UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEAR CENTRO DE TECNOLOGIA

DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA

CURSO DE ENGENHARIA QUMICA
FELIPE DE OLIVEIRA BRITO
AVALIA O DA INFLU NCIA DA PRESS O, TEMPERATURA E CONDI ES
DE OPERA O SOBRE UMSISTEMA DE DESTILA O FRACIONADA DE UMA
SOLU O GLICERINOSA PROVENIENTE DE UMA UNIDADE DE PRODU O
DE BIODIESEL
FORTALEZA
2010
FELIPE DE OLIVEIRA BRITO
AVALIA O DA INFLU NCIA DA PRESS O, TEMPERATURA E CONDI ES
DE OPERA O SOBRE UMSISTEMA DE DESTILA O FRACIONADA DE UMA
SOLU O GLICERINOSA PROVENIENTE DE UMA UNIDADE DE PRODU O
DE BIODIESEL
FORTALEZA
2010
Monografia submetida Coordenao do
Curso de Graduao em Engenharia Qumica
da Universidade Federal do Cear , como
requisito parcial para obteno do grau de
bacharel em Engenharia Qumica.
rea de concentrao: Engenharia de
processos qumicos.
Orientador: Prof. Dr. Fabiano Andr Narciso
Fernandes.
FELIPE DE OLIVEIRA BRITO
AVALIAO DA INFLUNCIA DA PRESSO, TEMPERATURA E CONDIES DE
OPERAO SOBRE UM SISTEMA DE DESTILAO FRACIONADA DE UMA
SOLUO GLICERINOSA PROVENIENTE DE UMA UNIDADE DE PRODUO DE
BIODIESEL
Monografia submetida Coordenao do Curso de Graduao em Engenharia Qumica da
Universidade Federal do Cear, como requisito parcial para obteno do grau de bacharel em
Engenharia Qumica. rea de concentrao: Engenharia de processos qumicos.
Aprovado em 2.C3/ ~~ / lt.\O .
BANCA EXAMINADORA
~s& ~
Prof. Dr. Fabiano Andr Narciso Femandes (Orientador)
Universidade Federal do Cear - UFC
.~-::iiL '0.
Prof. MSc. Francisco Murilo Tavares de Luna
Universidade Federal do Cear - UFC
A todos aqueles que posso chamar de amigos
AGRADECIMENTOS
Gostaria de agradecer em primeiro lugar a Deus pelo dom da vida e por me dar
fora para superar os momentos de dificuldade.
Gostaria de agradecer tambm aos meus pais, meu irmo e familiares mais
prximos por todo o apoio que me foi dado, no somente durante os ltimos cinco anos;
Agradeo aos meus orientadores, Dr. Marcelo Monteiro Valente Parente e Prof.
Dr. Fabiano AndrNarciso Fernandes pelo suporte tcnico e pessoal fornecido.
Agradeo tambm aos professores Diana Cristina Silva de Azevedo, Hosiberto
Batista de SantAna e Samuel Jorge Marques Cartaxo pela valiosa transmisso de
conhecimento e pela paci ncia que me foram dispensadas.
Agradeo especialmente a todos os amigos que estiveram ao meu lado durante
essa jornada. Em especial, gostaria de agradecer ao Yuri Kaminski, Anderson Lima, Ccero
Jata, Jader Fernandes, Marcelo de Lima, Humberto Cavalcante, Ticiana Duarte, Daniel
David, Diego Menezes, Felipe S , Gabriel Quinder e Marciel Barros. Obrigado pela fora
que voc s me deram. Tudo o que eu posso dizer que conquistei no foi sozinho, voc s tem
grande parte nisso tudo.
Por fim, gostaria de agradecer minha namorada, Ana Carolina de Sousa
Andrade, por todo o carinho que me ofereceu desde que nos conhecemos e por ter sido e
continuar sendo a pessoa maravilhosa que pra mim. Essa vitria no seria to doce sem
voc .
RESUMO
Com o crescente aumento na produo de biodiesel e consequentemente de seus
subprodutos, a glicerina, o principal deles, vem sendo foco de diversas pesquisas visando sua
utilizao como matria-prima de novos produtos e tem reunido muitos esforos no intuito de
que seja possvel desenvolver um processo para sua obteno com elevado grau de pureza. A
destilao fracionada, um processo amplamente utilizado h dcadas na ind stria qumica,
vem sendo o principal processo estudado para a realizao desta tarefa, por diversos fatores
tcnicos e econmicos. Entretanto, para se obter um bom resultado do processo de destilao
realizado, preciso fazer a escolha das condi es de operao do sistema baseada em
par metros que indiquem sua efici ncia. Neste trabalho, avalia-se a influ ncia das vari veis
de processo presso e temperatura e de outras vari veis de projeto relacionadas aos
equipamentos constituintes da unidade piloto desenvolvida atravs do uso de simuladores de
processos qumicos. Deste modo, so apresentados os resultados obtidos para a unidade de
destilao em desenvolvimento atravs de gr ficos que indicam o comportamento da soluo
glicerinosa em an lise em face das mudanas propostas nas vari veis em estudo.
Palavras-chave: Destilao. Glicerina. Pureza. Simuladores de processos qumicos.
ABSTRACT
The increasing production of biodiesel and consequently its byproducts, has made
glycerin, the main one, the focus of several studies regarding its use as feedstock for new
products and has met many efforts to make it possible develop a process for obtaining it with
high purity. Fractional distillation, a process widely used for decades in the chemical industry
has been the main case studied for this task, for various technical and economic factors.
However, to achieve a good result of the distillation process carried out, it is necessary to
make the choice of operating conditions of the system based on parameters that indicates its
efficiency. In this work, it is evaluated the influence of the process variables pressure and
temperature and other variables related to equipment design components of the pilot plant
developed through the use of chemical process simulators. Thus, the results obtained from the
distillation unit in development are presented through graphs that indicate the behavior of the
glycerin solution under analysis in light of the proposed changes in the variables under study.
Keywords: Distillation. Glycerin. Purity. Chemical Process Simulators.
SUM RIO
1. INTRODU O................................................................................................... 10
2. OBJETIVOS........................................................................................................ 12
2.1. Objetivo Geral ..................................................................................................... 12
2.2. Objetivos Especficos........................................................................................... 12
3. REVIS O BIBLIOGR FICA........................................................................... 13
3.1. Destilao ............................................................................................................. 13
3.2. Destilao Flash................................................................................................... 13
3.3. Destilao Contnua com Refluxo...................................................................... 14
3.3.1. O Conceito de Est gio Ideal.................................................................................. 15
3.3.2. Retificao e Esgotamento.................................................................................... 18
3.4. Balanos de Massa em Colunas de Pratos para Sistemas Bin rios ................ 20
3.5. Taxa Lquida de Fluxo M ssico ......................................................................... 21
3.6. Linhas de Operao............................................................................................. 23
3.7. Fluxo Molar Constante ....................................................................................... 24
3.8. Razo de Refluxo................................................................................................. 25
3.9. Destilao Multicomponente .............................................................................. 26
3.9.1. Equilbrio de Fases na Destilao Multicomponente............................................ 27
3.9.2. C lculos de Pontos de Bolha e de Orvalho ........................................................... 28
3.10. Destilao Flash de Misturas Multicomponente............................................... 29
3.11. Destilao Fracionada de Misturas Multicomponente .................................... 30
3.11.1. Componentes-chave .............................................................................................. 31
3.11.2. N mero Mnimo de Est gios Ideais de Equilbrio ................................................ 33
3.11.3. Razo de Refluxo Mnima..................................................................................... 33
3.12. Trabalhos Atuais ................................................................................................. 34
3.12.1. Desidratao da Glicerina Obtida como Subproduto do Biodiesel por
Destilao Azeotrpica ......................................................................................... 34
3.12.2. Purificao da Glicerina Bruta Vegetal................................................................. 36
4. ESTUDO DE CASO............................................................................................ 37
4.1. Metodologia.......................................................................................................... 37
4.2. Apresentao do Processo................................................................................... 38
4.3. Componentes da Unidade Piloto de Destilao ................................................ 39
4.4. O Fluxograma Inicialmente Proposto ............................................................... 41
4.5. Descrio do Processo Real ................................................................................ 43
5. RESULTADOS E DISCUSS ES ...................................................................... 45
5.1. Resultados Iniciais para Definio das Condi es de Operao..................... 45
5.1.1. Presso e Temperatura x Pureza da Glicerina Destilada....................................... 45
5.1.2. Prato de Alimentao x Pureza da Glicerina Destilada......................................... 48
5.1.3. Razo de Refluxo x Pureza da Glicerina Destilada............................................... 50
5.1.4. Presso e Temperatura x Proporo de Glicerina Recuperada no Destilado ........ 51
5.2. Resultados da Unidade de Destilao Final Dimensionada............................. 54
6. CONCLUS ES ................................................................................................... 55
7. SUGEST ES DE TRABALHOS FUTUROS .................................................. 56
8. ANEXOS .............................................................................................................. 57
8.1. Vaso Separador Flash ......................................................................................... 57
8.2. Coluna de Destilao........................................................................................... 58
8.3. Trocadores de Calor............................................................................................ 58
REFER NCIAS BIBLIOGR FICAS ............................................................................ 60
10
1. INTRODU O
O sculo XX foi pautado pelo crescente uso do petrleo como fonte de energia,
bem como matria-prima em diversos setores da ind stria. Entretanto, como se trata de uma
fonte de energia no-renov vel e bastante disputada por v rios pases ao redor do mundo, a
produo de petrleo est constantemente passando por crises nas negocia es entre seus
principais produtores e consumidores, o que est abrindo espao para que novas fontes de
energia sejam disseminadas pela sociedade.
Com o intuito de criar um combustvel alternativo para tornar o mercado
energtico mundial menos dependente do petrleo, surgiu o biodiesel, um combustvel
derivado de leos vegetais e gorduras animais, produzido atravs da reao de tais subst ncias
com metanol ou etanol. Este processo, como qualquer outro processo industrial, produz uma
vasta gama de subprodutos, sendo eles na maioria dos casos de baixo valor agregado.
O principal subproduto da produo de biodiesel o glicerol. O glicerol,
formalmente denominado como propano-1,2,3-triol, um composto org nico pertencente
funo lcool. O glicerol sempre foi observado como um rejeito de baixo valor do processo de
produo de biodiesel, entretanto, nos ltimos anos, diversas pesquisas tem sido realizadas
com o intuito de desenvolver processos e produtos que utilizem o glicerol como matria-
prima e sejam economicamente interessantes para a ind stria.
Dados de dezembro de 2006 mostram que o preo do glicerol girava em torno de
US$ 1.000,00 por tonelada da subst ncia. No entanto, o crescimento previsto para a produo
de biodiesel faz com que cresa tambm a nossa preocupao a respeito do mercado qumico
brasileiro, pois com o tempo, tal mercado no ser capaz de absorver toda a oferta de
glicerina, fazendo com que seu preo venha a baixar.
Visando a manuteno e desenvolvimento desse mercado, a Empresa Brasileira de
Bioenergia (EBB) vem desenvolvendo pesquisas voltadas para a purificao do glicerol. Com
esse intuito, um projeto de uma unidade industrial de purificao de glicerina foi realizado
visando tornar tal subst ncia mais atrativa para mercados especficos, como o de alimentos e
o de f rmacos, os quais exigem que tal subst ncia possua um grau de pureza bastante elevado.
A empresa visa tambm desenvolver novos produtos que utilizem o glicerol como
matria-prima, tais como tensoativos, os quais podem ser utilizados na ind stria de petrleo
atuando na limpeza de reservatrios de leos e na recuperao melhorada do petrleo. Outra
forma de aproveitamento do glicerol, em fase de pesquisa, como matria-prima para a
11
produo de biopolmeros naturais que possuam caractersticas semelhantes aos polmeros
sintticos similares.
Nesse contexto, fica visvel o quo importante o glicerol para o mercado
qumico nacional e que por isso devemos buscar formas de melhorar os processos industriais
existentes e atmesmo propor novos processos para que essa subst ncia seja adequadamente
utilizada pela sociedade, maximizando sua utilidade e os benefcios do seu uso.
12
2. OBJETIVOS
2.1. Objetivo Geral
Estudar o comportamento de uma soluo glicerinosa tpica, proveniente do processo
de produo de biodiesel, mediante um processo de tratamento baseado em destilao
fracionada.
2.2. Objetivos Especficos
Montar um fluxograma de processo num ambiente computacional adequado para
realizar simula es do processo de purificao.
Avaliar as mudanas obtidas nas concentra es e fluxos das correntes do processo de
acordo com as mudanas propostas para as condi es de operao dos equipamentos.
Otimizar as condi es de operao do processo a partir da montagem de tabelas com
os resultados obtidos das simula es.
Realizar o dimensionamento dos principais equipamentos necess rios para uma
unidade de destilao de glicerol piloto.
Realizar as adapta es necess rias no fluxograma de processo para posterior
montagem da unidade piloto em questo.
13
3. REVIS O BIBLIOGR FICA
3.1. Destilao
A destilao uma operao de separao que consiste na produo de vapores
atravs da adio de calor a uma corrente alimentada ao processo e tem sua fora motriz de
separao baseada na diferena de volatilidades relativas dos componentes da mistura a ser
separada.
O processo de destilao pode ser realizado de duas maneiras distintas. Uma
dessas maneiras baseada na produo de vapor atravs do aquecimento a presso constante e
diminuio adiab tica na presso, de uma mistura lquida a ser separada. Essa corrente, aps
sofrer a referida queda de presso atravs de sua passagem por uma v lvula, fica retida numa
c mara de separao para que a corrente alimentada ao processo seja dividida entre as partes
de lquido e de vapor. Por fim, os vapores obtidos na sada do vaso separador passam por uma
condensao, porm, este condensado no retorna ao aparato respons vel pela destilao,
sendo, portanto, um mtodo sem refluxo.
A segunda forma consiste no retorno de uma parte do condensado para o aparato
de transfer ncia de massa, sob tais condi es, que esse condensado que retorna ao mesmo
posto em contato ntimo com a corrente de vapor que ascende ao condensador. Em ambos os
casos, o processo pode ser realizado de maneira contnua ou em batelada.
3.2. Destilao Flash
O processo de separao flash ou destilao flash pode ser definido como um
processo de simples est gio que consiste na vaporizao de uma frao definida da corrente
material a ser separada, de tal forma que o vapor obtido neste processo separado e
condensado, estando em equilbrio termodin mico com o lquido residual obtido.
Num processo tpico de destilao flash, como o mostrado na Figura 1, temos que
a mistura lquida a ser separada bombeada de um reservatrio inicial, passando por um
trocador de calor, no qual esta corrente recebe o calor necess rio para atingir a temperatura de
14
operao do processo. Em seguida, a mistura lquida aquecida passa por uma v lvula,
sofrendo uma queda de presso. Neste momento, a corrente entra na c mara de separao
flash, como uma mistura ntima de lquido e vapor. Ao entrar na c mara de separao, esta
corrente fica retida por tempo suficiente para que as por es de lquido e de vapor possam ser
separadas, atravs da ao dos princpios de equilbrio termodin mico.
Figura 1. Processo tpico de destilao flash.
O processo flash, apesar de ser largamente utilizado nas ind strias qumica e
petroqumica possui diversas limita es inerentes s suas caractersticas operacionais.
Inicialmente, podemos observar que como a separao das correntes de lquido e vapor tem
seu limite determinado pelo equilbrio destas por es, no h soluo operacional que possa
aumentar a efici ncia dessa separao alm do limite determinado pela termodin mica do
processo. Portanto, misturas que possuam subst ncias com pontos de ebulio muito
prximos ou volatilidades relativas muito semelhantes, no sofrero separao significativa
somente com a utilizao da separao flash. Devido a estas limita es, o processo de
separao flash comumente utilizado como um processo de tratamento preliminar antes de
processos de separao mais rigorosos.
3.3. Destilao Contnua com Refluxo
A destilao flash largamente utilizada para separar componentes que possuem
pontos de ebulio bastante diferentes, no sendo uma operao muito efetiva quando
15
utilizada para separar compostos com pontos de ebulio prximos ou volatilidades relativas
aproximadas. Casos assim requerem a utilizao da operao de destilao com refluxo para
uma melhor efici ncia na separao. Para produo em escala industrial, processos de
destilao contnuos so muito mais comuns do que os processos em batelada, por isso
daremos um maior enfoque nesse tipo de operao do processo de destilao.
A seguir, discutiremos com detalhes essa importante operao de separao, ainda
amplamente utilizada na ind stria moderna.
3.3.1. O Conceito de Est gio Ideal
Um est gio ideal, por definio, um aparato de transfer ncia de massa no qual as
correntes de lquido e vapor que so postas em contato, deixam o mesmo em equilbrio.
Considere um nico est gio em uma cascata de est gios ideais, como o n-simo est gio
mostrado na Figura 2. Neste momento, definiremos arbitrariamente que os est gios so
numerados de cima para baixo ao longo da coluna e que o est gio em an lise o n-simo
est gio desde o topo da mesma. Temos, ento, que o est gio imediatamente acima do n-simo
est gio o est gio n-1 e o que est logo abaixo do mesmo o n+1. Neste momento, o uso de
ndices essencial para que possamos entender a origem das correntes que sero citadas.
Figura 2. Diagrama de balano material para o n-simo est gio.
16
Duas correntes de fluido chegam ao n-simo est gio e outras duas o deixam. Uma
corrente lquida proveniente do (n-1)-simo est gio, a qual ser denominada L
n-1
, juntamente
com uma corrente de vapor que ascende desde o (n+1)-simo est gio, a qual ser denominada
V
n+1
, chegam ao n-simo est gio e so postas em contato. Na pr tica, esse contato
caracterizado pela estrutura fsica do est gio de troca de matria em questo, mas esses
detalhes no so relevantes neste trabalho. A informao essencial sobre esse n-simo est gio
que as correntes L
n
e V
n
que o deixam esto em equilbrio, pela prpria definio de est gio
ideal de equilbrio. A definio de est gio ideal de equilbrio tambm inclui o fato de que ele
precisa proporcionar um tempo de contato suficiente para que o equilbrio seja alcanado.
Para efeito de nomenclatura, as correntes de vapor que formam a fase V tero suas
concentra es definidas pela letra y e as correntes de lquido, as quais comp em a fase L
tero suas concentra es definidas pela letra x. Desta forma, as concentra es das correntes
que entram e saem do n-simo est gio sero definidas como se segue:
Vapor saindo do n-simo est gio: y
n
Lquido saindo do n-simo est gio: x
n
Vapor entrando no n-simo est gio: y
n+1
Lquido entrando no n-simo est gio: x
n-1
Um diagrama de equilbrio lquido-vapor da mistura em an lise est apresentado
na Figura 3. As quatro concentra es determinadas acima esto em evid ncia neste gr fico.
Por definio de um est gio ideal de equilbrio, as correntes de lquido e vapor saindo do
est gio n esto em equilbrio, portanto x
n
e y
n
representam concentra es de equilbrio, como
mostrado na Figura 3. A corrente de vapor enriquecida no componente mais vol til A
enquanto ascende ao condensador no topo da coluna enquanto a corrente de lquido
esgotada em A enquanto descende a coluna ato refervedor da mesma. De acordo com esta
observao, conclumos que a concentrao do componente A em ambas as correntes aumenta
de baixo pra cima ao longo da coluna, portanto, temos que y
n
maior que y
n+1
e x
n-1
maior
que x
n
.
Embora as correntes que saem do n-simo est gio estejam em equilbrio, as
correntes que entram no esto. Quando duas correntes entram em contato num est gio de
equilbrio as suas concentra es tendem a se deslocar para um estado de equilbrio. Este
comportamento est ilustrado na Figura 3 pelas setas apresentadas sobre as curvas de lquido
saturado e de vapor saturado, as quais apontam para os valores de concentrao de equilbrio
correspondentes aos valores x
n
e y
n
. Neste momento, parte do componente A (mais leve)
presente na corrente lquida vaporizado, passando a fazer parte da corrente de vapor e parte
17
do componente B (mais pesado) presente na corrente de vapor condensado, tornando-se
parte da corrente lquida. Essa troca de material ocorre at que as correntes tenham suas
concentra es modificadas de y
n+1
para y
n
e de x
n-1
para x
n
.
O procedimento descrito acima ocorre em todos os est gios que comp em a
cascata de est gios ideais de equilbrio. Um a um, os est gios servem como aparatos de
transfer ncia de massa, nos quais a corrente de vapor vai ficando mais rica no componente A
(mais vol til) e a corrente de lquido vai ficando mais rica no componente B (menos vol til).
Um detalhe importante a ser mencionado sobre os mecanismos de transfer ncia de
massa, os quais ocorrem nos est gios ideais de equilbrio o fato de que a fase lquida posta
em contato com a fase vapor ascendente est , por definio, no seu ponto de bolha. Por esta
razo, e pelo fato de que a diferena de temperatura entre est gios de equilbrio consecutivos
muito pequena, o calor respons vel pela vaporizao do componente A presente na corrente
de lquido advm do calor de condensao que liberado quando o componente B condensa
passando para a fase lquida.
Figura 3. Diagrama de ponto de bolha mostrando retificao num est gio ideal.
Outro fator a ser considerado que como a concentrao do componente A
maior quanto mais prximo do topo da coluna est o est gio de equilbrio em an lise, mais
baixa a temperatura quanto mais acima estiver o est gio considerado. Isso fica claro se
observarmos que uma corrente de vapor rica num componente mais vol til necessita de menos
energia para se manter nesse estado do que uma corrente enriquecida num componente mais
pesado. Este fato pode ser tambm explicado atravs de uma an lise da carga energtica das
18
se es da coluna de destilao. As correntes atravessando os est gios inferiores esto
constantemente recebendo calor do refervedor, enquanto as correntes dos est gios superiores
esto constantemente perdendo energia para o condensador. Essa simples observao sustenta
nossa an lise de que o topo da coluna menos energeticamente carregado do que o seu fundo.
3.3.2. Retificao e Esgotamento
Com o objetivo de produzir correntes quase puras no topo e no fundo de uma
coluna de destilao, necess rio observar que a alimentao precisa ser inserida em um
est gio intermedi rio, ou seja, situado prximo ao centro da coluna. No caso de uma
alimentao lquida, ela escorre em direo ao refervedor posicionado na parte inferior da
coluna, sendo esgotada no componente mais vol til A pelo vapor que ascende ao
condensador. Isso significa que em condi es adequadas de operao, uma corrente composta
quase que unicamente pelo componente B pode ser obtida na corrente de fundo da coluna de
destilao.
Figura 4. Coluna de fracionamento contnua com as se es de retificao e esgotamento.
19
Uma coluna de destilao tpica, equipada com ambas as sec es de retificao e
esgotamento mostrada na Figura 4. A coluna A alimentada aproximadamente no seu
centro com uma corrente de composio conhecida e em estado estacion rio. O est gio no
qual a alimentao inserida na coluna chamado de est gio de alimentao e todos os
est gios acima dele constituem a seco de retificao, enquanto todos os est gios abaixo do
est gio de alimentao, incluindo o prprio constituem a seco de esgotamento.
A alimentao descende pela seco de esgotamento ato fundo da coluna, regio
na qual, uma altura adequada de lquido mantida. O lquido flui por gravidade at o
refervedor B passando por um processo de vaporizao, sendo posteriormente retornando
coluna. O vapor atravessa a coluna, sofrendo sucessivos processos de troca de matria com a
corrente lquida descendente, chegando, por fim, ao topo da coluna. O produto obtido na
corrente de fundo da coluna drenado a partir de uma piscina de lquido formada no
refervedor, em uma seo de ac mulo de lquido separada por um vertedouro, fluindo ato
trocador de calor G. Esse trocador de calor possui a funo de realizar a integrao energtica
entre a corrente de fundo da coluna de destilao e a alimentao da mesma.
O vapor que ascende pela coluna completamente condensado no trocador de
calor C e tal condensado armazenado no acumulador D, no qual um nvel definido de
lquido mantido constante. A bomba de refluxo age transportando o lquido retido no
acumulador ato topo da coluna, portanto, esta corrente transportada chamada de corrente
de refluxo ou simplesmente refluxo. Esta corrente corresponde ao lquido que descende pela
seo de retificao da coluna de destilao, sendo, portanto, a respons vel pelo
enriquecimento da corrente de vapor que atravessa tal seco do equipamento no(s)
componente(s) mais vol til(eis) da mistura. Sem a utilizao da tcnica de refluxo, a corrente
de produto obtida no topo da coluna no sofreria o processo de enriquecimento que ocorre na
seco de retificao, e, por essa razo, no teria concentrao do componente mais vol til
maior do que o vapor que ascende desde o est gio de alimentao.
O restante do condensado que no bombeado como refluxo, enviado ao
trocador de calor E, o qual chamado de resfriador de produto, sendo resfriado e
posteriormente drenado como produto de topo da coluna. Se a mistura a ser separada no
possui pontos de azetropo, ambos os produtos de topo e de fundo da coluna podem ser
obtidos em quaisquer purezas desejadas, desde que a coluna seja composta de est gios de
troca de matria suficientes e se a corrente de refluxo for devidamente dimensionada para a
operao.
20
A planta de destilao mostrada na Figura 4 geralmente simplificada para casos
onde a separao realizada em pequena escala. Em alguns casos, em vez de utilizar um
refervedor para a gerao de vapor no fundo da coluna, os processos de destilao so
montados para operar a partir do aquecimento realizado por um aquecedor eltrico. Alm
disso, o condensador usualmente colocado acima do topo da coluna para que o condensado
obtido desa ao topo da mesma por ao da gravidade, permitindo que a bomba de refluxo e o
acumulador possam ser omitidos. Nestes casos simplificados, um divisor de fluxo pode ser
utilizado para controlar as vaz es das correntes de refluxo e de produto de topo da coluna.
3.4. Balanos de Massa em Colunas de Pratos para Sistemas Bin rios
A Figura 5 representa um diagrama de balano de massa para uma coluna de
destilao fracionada operando continuamente. A coluna alimentada com F mol/h de
concentrao x
F
e produz D mol/h de produto de topo de concentrao x
D
e B mol/h de
produto de fundo de concentrao x
B
. A partir das vari veis fornecidas, podemos escrever
dois balanos de massa independentes.
F = D + B (1)
F.x
F
= D.x
D
+ B.x
B
(2)
Eliminando B ou D das Equa es acima, podemos escrever as Equa es abaixo:
D/F = (x
F
x
B
) / (x
D
x
B
) (3)
B/F = (x
D
x
F
) / (x
D
x
B
) (4)
As Equa es (3) e (4) so v lidas para qualquer est gio de troca de matria que
comp e a coluna de destilao em an lise.
21
Figura 5. Diagrama de balano material em uma coluna de destilao fracionada contnua.
3.5. Taxa Lquida de Fluxo M ssico
A corrente de destilado geralmente definida como a diferena entre as correntes
de alimentao e de produto de fundo. Entretanto, quando fazemos um balano de massa em
torno da regio do topo da coluna de destilao, observamos que essa corrente final de
produto destilado tambm matematicamente igual diferena entre as correntes de vapor
que deixa o topo da coluna e a de refluxo que retorna ao topo da mesma. Este balano de
massa realizado em torno do topo da coluna, do condensador e acumulador nos fornece a
seguinte Equao:
D = V
a
L
a
(5)
No entanto, a Equao (5) pode ser generalizada para qualquer est gio presente na
coluna de destilao. Se observarmos a superfcie de controle I, a qual engloba todos os
22
est gios acima do n-simo est gio, incluindo o prprio, perceberemos que um balano de
massa feito para qualquer situao, ou seja, qualquer que seja o valor de n, teremos que as
correntes de vapor e de lquido que entram e saem deste n-simo est gio respectivamente,
igualaro o valor da corrente D. Portanto, um balano global feito para a superfcie de
controle I, nos mostra que:
D = V
n+1
L
n
(6)
Desta forma, podemos definir a corrente D como a taxa de fluxo lquida de massa
na seo superior da coluna de destilao. Isso nos mostra que no importa quais sejam as
quantidades V e L atravessando a seo de retificao da coluna, assim como no importam
que elas apresentem valores diferentes de um est gio para outro, teremos que sua diferena
ser um valor constante. Escrevendo um balano de massa para o componente mais vol til da
mistura em estudo, teremos:
D.x
D
= V
a
.y
a
L
a
.x
a
= V
n+1
.y
n+1
L
n
.x
n
(7)
A grandeza D.x
D
representa a taxa de fluxo lquida do componente A que ascende
pela seo superior da coluna, sendo constante atravs de toda esta seo do equipamento.
Na seo inferior da coluna, ou seo de esgotamento, as taxas de fluxo lquidas
tambm so constantes, sendo, entretanto, direcionadas para o fundo da mesma. A taxa de
fluxo lquida total nesta seo matematicamente igual corrente B e a taxa de fluxo lquida
do componente mais vol til B.x
B
. Escrevendo balanos similares aos referentes seo
superior da coluna para o fundo da mesma, obtemos:
B = L
b
V
b
= L
m
V
m+1
(8)
B.x
b
= L
b
.x
b
V
b
.y
b
= L
m
.x
m
V
m+1
.y
m+1
(9)
Onde o subscrito m foi utilizado para indicar um est gio qualquer que comp e a
seo de esgotamento da coluna de destilao em an lise.
23
3.6. Linhas de Operao
Devida a exist ncia de duas se es distintas nas colunas de destilao usuais, os
mtodos de c lculo de tais equipamentos incluem o conceito de duas linhas de operao, uma
para cada seo do mesmo. Fazendo inicialmente uma an lise na seo de retificao,
podemos rearranjar a Equao (7) da seguinte forma:
y
n+1
= (L
n
/V
n+1
).x
n
+ (V
a
.y
a
L
a
.x
a
)/V
n+1
(10)
Substituindo V
a
.y
a
L
a
.x
a
pela seu respectivo resultado apresentado na Equao
(4), teremos:
y
n+1
= (L
n
/V
n+1
).x
n
+ D.x
D
/V
n+1
(11)
O coeficiente angular da linha definida pela Equao (11) representa a razo entre
os fluxos das correntes de lquido que sai do est gio e de vapor que entra no mesmo. Do
balano de massa definido para a seo de retificao, temos que sua diferena igual
quantidade de matria obtida como produto de topo, desta forma, podemos eliminar qualquer
um desses termos, colocando-o em funo das outras correntes. Eliminando o termo V
n+1
teremos:
y
n+1
= [L
n
/(L
n
+ D)].x
n
+ [D.x
D
/(L
n
+ D)] (12)
Agora, voltemos nossa ateno para a seo de esgotamento da coluna de
destilao. De forma similar seo de retificao, podemos escrever balanos de massa
envolvendo toda a seo de esgotamento juntamente com a regio compreendida pelo
refervedor. Realizando esse balano para o componente mais vol til da mistura, teremos:
V
m+1
.y
m+1
= L
m
.x
m
B.x
B
(13)
Dividindo toda a Equao (13) pelo termo V
m+1
, obtemos:
y
m+1
= [(L
m
/V
m+1
).x
m
] [(B/V
m+1
).x
B
] (14)
24
A Equao (14) definida como a linha de operao para a seo de esgotamento.
Analisando a Equao (14), temos que o coeficiente angular desta linha de operao
novamente a razo entre as correntes de lquido e de vapor que entram e saem
respectivamente do est gio de equilbrio em an lise. A partir do balano de massa escrito para
a seo de esgotamento, podemos eliminar V
m+1
, ficando com a seguinte Equao:
y
m+1
= [L
m
/(L
m
B)].x
m
[B/(L
m
B)].x
B
(15)
3.7. Fluxo Molar Constante
Para a maioria dos casos de destilao, os fluxos molares de lquido e vapor em
ambas as se es so aproximadamente constantes, portanto, as linhas de operao so
consideradas como aproximadamente retas. Esse resultado observado quando as subst ncias
componentes da corrente a ser separada possuem valores prximos de calor latente, pois desta
forma, cada mol do componente menos vol til que condensa da corrente de vapor ascendente
libera o calor necess rio para vaporizar aproximadamente 1 mol do componente mais vol til
da corrente de lquido que descende a coluna.
Entretanto, varia es locais na entalpia das correntes de lquido e vapor,
associadas s perdas de calor que ocorrem pelo equipamento, geralmente fazem com que seja
necess ria a formao de uma maior quantidade de vapor em est gios inferiores da coluna do
que em est gios posicionados mais acima na mesma. Desta forma, a razo entre as
quantidades de vapor formadas em diferentes est gios da coluna no exatamente igual a 1,
mas se aproxima bem desse valor.
No entanto, para fins pr ticos, tais como dimensionamento de colunas de
destilao ou c lculos de efici ncia de unidades industriais, o conceito de fluxo molar
constante bastante utilizado, o que nos permite tratar as correntes de lquido e vapor das
se es de retificao e esgotamento como constantes.
Este modelo simplificado composto por Equa es de balano de massa lineares,
portanto, por linhas de operao retas. Essas linhas de operao podem ser plotadas em um
mesmo diagrama desde que dois pontos sejam fornecidos para tanto. Esta simplificao reduz
enormemente o esforo matem tico e computacional necess rio para a realizao de c lculos
de destilao.
25
3.8. Razo de Refluxo
A an lise de colunas de destilao fracionada imensamente facilitada com a
utilizao do conceito de razo de refluxo. Este termo aplicado para duas quantidades
diferentes. Uma delas a razo entre o refluxo e o produto de topo da coluna e a outra a
razo entre o refluxo e o vapor que percorre a coluna de destilao.
Ambas as raz es se referem a termos componentes da seo de retificao da
coluna. As Equa es que definem essas raz es so as seguintes:
R
D
= L / D = (V D) / D (16)
R
V
= L / V = L / (L + D) (17)
Da Equao que determina a linha de operao da seo de retificao, dividindo
ambos os termos do lado direito da mesma por D, obteremos a seguinte Equao:
y
n+1
= [R
D
/(R
D
+ 1)].x
n
+ [x
D
/(R
D
+ 1)] (18)
A Equao (18) representa a linha de operao da seo de retificao. Esta linha
de operao possui o coeficiente angular igual a [R
D
/(R
D
+ 1)]. Substituindo L = V D da
Equao (16), teremos que o coeficiente angular da Equao (18) igual a L / V.
Continuando uma an lise da Equao (18), temos que seu coeficiente linear igual a [x
D
/(R
D
+ 1)]. O valor de x
D
definido pela necessidade de pureza do processo, j que representa a
concentrao do componente mais vol til na corrente de destilado enquanto o par metro R
D
, a
razo de refluxo do processo, pode ser controlada atravs do uso de v lvulas para controlar o
fluxo de destilado obtido em relao ao fluxo de corrente lquida que retorna coluna de
destilao.
Esta linha de operao da seo de retificao pode ter seu ponto final definido,
fazendo x
n
= x
D
na Equao (18). Desta forma, a Equao obtida para a linha de operao da
seo de retificao :
y
n+1
= [R
D
/(R
D
+ 1)].x
D
+ [x
D
/(R
D
+ 1)] = {[x
D
.(R
D
+ 1)]/(R
D
+ 1)} = x
D
(19)
26
Ou seja, a linha de operao da seo de retificao toca a diagonal do diagrama
de equilbrio no ponto (x
D
,x
D
), sendo essa condio v lida qualquer que seja o sistema de
condensao acoplado coluna de destilao, parcial ou total.
Neste momento, aps os processos de destilao flash e destilao fracionada
terem sido esclarecidos e que os termos tcnicos relativos a esses processos tais como est gio
ideal de equilbrio, razo de refluxo, retificao, esgotamento e linhas de operao foram
definidos, descreveremos com detalhes o processo de destilao fracionada multicomponente,
pois foi a operao de fato utilizada para a obteno dos resultados ora apresentados.
3.9. Destilao Multicomponente
Assim como para sistemas bin rios, os c lculos de est gios de equilbrio
realizados para um processo de destilao multicomponente so feitos atravs de balanos de
massa e entalpia e do uso de dados de equilbrio lquido-vapor. Balanos de massa podem ser
escritos para cada um dos componentes presentes na mistura assim como um balano global
para a coluna inteira ou para cada est gio. No entanto, existe somente um balano de entalpia
inerente a cada est gio ou coluna como um todo.
Os equilbrios de fase so muito mais complexos do que para sistemas bin rios.
Em sistemas multicomponentes, cada componente influencia de maneira individual o
equilbrio que ocorre em cada est gio e como as concentra es de equilbrio em cada est gio
so vari veis, assim como a temperatura, a determinao da condio de equilbrio se torna
bastante complexa.
Em sistemas bin rios, a temperatura e o equilbrio tambm mudam de est gio a
est gio, entretanto, com exceo de misturas azeotrpicas, o componente mais vol til
sempre mais vol til, em qualquer seo da coluna no importando a temperatura da seo em
an lise. Para sistemas multicomponentes, um componente pode ser mais vol til do que os
outros numa determinada faixa de temperatura ou seo da coluna, mas menos vol til em
outras condi es, o que nos leva a obter perfis de concentrao bastante complexos.
27
3.9.1. Equilbrio de Fases na Destilao Multicomponente
O equilbrio lquido-vapor para uma mistura multicomponente descrito atravs
do uso dos coeficientes de distribuio, ou fatores K. Cada componente possui este fator K, o
qual definido como a razo entre as fra es do componente presente na fase vapor e na fase
lquida em equilbrio:
Ki y
ie
/ x
ie
(20)
Se as leis de Raoult e Dawton so aplic veis, valores de Ki podem ser calculados
atravs da presso de vapor do componente em questo e da presso total do sistema:
P
i
= x
i
.P
i
sat
(21)
y
i
= P
i
/ P (22)
Ki = (P
i
/ P) / (P
i
/ P
i
sat
) = P
i
sat
/ P (23)
A lei de Raoult uma boa aproximao para misturas de componente similares,
tais como componentes de sries homlogas de hidrocarbonetos. Entretanto, para sistemas sob
altas press es, fatores K no variam exatamente proporcionalmente com o inverso da presso
por causa dos efeitos de compressibilidade que so negligenci veis a baixas press es.
Os coeficientes de distribuio K so altamente vari veis por causa das bruscas
mudanas que uma mudana temperatura causa nos valores da presso de vapor das
subst ncias. Entretanto, valores relativos de K para duas subst ncias quaisquer so bem
menos dependentes da temperatura, analisando bem a definio de K e da volatilidade
relativa, temos que a razo entre valores de K equivalente volatilidade relativa dos dois
componentes.

ij
= (y
i
/ x
i
) / (y
j
/ x
j
) = K
i
/ K
j
(24)
Quando for possvel aplicar a lei de Raoult, teremos:

ij
= P
i
sat
/ P
j
sat
(25)
28
3.9.2. C lculos de Pontos de Bolha e de Orvalho
C lculos de ponto de bolha ou de orvalho so requeridos para a realizao dos
c lculos da separao que ocorre em cada est gio de equilbrio que comp e a coluna de
destilao (flash ou de multi-est gios). As Equa es b sicas para o c lculo dos pontos de
bolha e orvalho so respectivamente:

(i = 1 > Nc)
y
i
=
(i = 1 > Nc)
K
i
.x
i
= 1,0 (26)

(i = 1 > Nc)
x
i
=
(i = 1 > Nc)
x
i
/ K
i
= 1,0 (27)
Onde Nc o n mero de componentes presentes na mistura.
Para realizar os c lculos de pontos de bolha e orvalho a partir das Equa es
acima, um valor de temperatura escolhido e ento valores de K
i
so colhidos em tabelas com
dados de presso de vapor para a temperatura escolhida. Se o valor da soma dos valores K
i
.x
i
for maior que 1,0, uma temperatura mais baixa escolhida e o procedimento de c lculo
repetido atque a soma supramencionada seja igual a 1,0. Ou seja, estamos em face de um
procedimento de c lculo iterativo, o qual pode ser mais bem desenvolvido com o auxlio de
tcnicas computacionais. Se a temperatura do ponto de bolha determinada com preciso, ou
seja, se a soma Ki.x
i
= 1,00, a composio do vapor em equilbrio com o lquido em an lise
dada diretamente atravs dos termos Ki.x
i
. Entretanto, se o valor dessa soma for
aproximadamente 1,0, mas no exatamente, a composio da corrente de vapor em equilbrio
pode ser determinada com boa aproximao atravs da contribuio relativa de cada
componente da soma supracitada.
y
i
= Ki.x
i
/
(i = 1 > Nc)
K
i
.x
i
(28)
Um procedimento parecido usado para determinar o ponto de orvalho de uma
mistura vapor e a composio do respectivo lquido em equilbrio com tal corrente de vapor.
29
3.10. Destilao Flash de Misturas Multicomponente
A Equao para a frao molar de um componente arbitr rio na corrente de
destilado pode ser escrita independentemente para cada componente num processo de
destilao flash, da seguinte maneira:
y
Di
= (x
Fi
/ f) [(1 f) / f].x
Bi
(29)
onde y
Di
a frao molar do componente i na corrente de produto vapor, x
Fi
a
frao do componente i na corrente de alimentao, x
Bi
a frao do componente i na corrente
de produto de fundo e f a frao da alimentao que vaporizada durante o processo de
separao flash.
Pela definio de operao de separao flash, as correntes de destilado e de
produto de fundo formadas esto em equilbrio, portanto, esta Equao pode ser escrita da
seguinte forma:
(y
Di
/ x
Bi
) = K
i
= (1 / f).[(x
Fi
/ x
Bi
) + f 1] (30)
Resolvendo a Equao (30) para o termo x
Bi
e realizando a soma para os N
c
componentes, obteremos:

(i = 1 > Nc)
x
Bi
= 1,0 =
(i = 1 > Nc)
{x
Fi
/ [f.(K
i
1) + 1]} (31)
A Equao (31) resolvida por procedimento iterativo assim como a Equao
para os c lculos de ponto de bolha e orvalho supramencionada e os valores finais da
temperatura e dos coeficientes de distribuio K
i
so usados para calcular as composi es das
correntes de produto.
30
3.11. Destilao Fracionada de Misturas Multicomponente
Assim como no processo de destilao fracionada de misturas bin rias, o conceito
de est gios ideais utilizado para o desenvolvimento dos c lculos de colunas de destilao
para separao de misturas multicomponentes. Num momento posterior, os c lculos so
corrigidos atravs da introduo do conceito de efici ncia de est gio de equilbrio.
Duas condi es limites so utilizadas no procedimento de c lculo de colunas de
destilao fracionada. So elas as condi es de refluxo total, a qual corresponder a um
n mero mnimo de est gios de equilbrio, e de refluxo mnimo, a qual corresponder a uma
situao na qual a coluna teria infinitos est gios de equilbrio. Essas duas condi es limites
nos ajudam a validar a condio de operao encontrada atravs dos c lculos realizados.
C lculos de unidades de destilao so realizados por dois mtodos distintos. No
primeiro mtodo, uma pureza desejada para as correntes de produto do processo de destilao
definida e os c lculos realizados t m o intuito de determinar o n mero de est gios de
equilbrio que comp em as se es de retificao e esgotamento da coluna para uma dada
razo de refluxo. No segundo mtodo, o n mero de est gios de equilbrio de ambas as se es
da coluna definido e as purezas das correntes de sada so calculadas a partir dos fluxos de
condensado e de vapor obtidos na sada do condensador e refervedor respectivamente. Em
processos de c lculo de destilao de sistemas bin rios, o primeiro procedimento de c lculo
mais usual, sendo como sabemos o princpio de c lculo que rege o mtodo McCabe-Thiele,
enquanto que para sistemas multicomponentes, o segundo mtodo de c lculo mais comum,
especialmente aqueles encontrados em rotinas computacionais.
As rotinas computacionais mais rgidas incluem detalhes de c lculo, tais como,
fluxo molar vari vel, constantes de distribuio (K
i
) vari veis com a temperatura e efici ncia
dos est gios de equilbrio, entretanto, em c lculos preliminares, essas simplifica es so
bastante teis e regularmente utilizadas. Quando os coeficientes de atividade so considerados
como constantes em relao temperatura, mtodos simplificados de c lculo so utilizados e
os c lculos feitos para encontrar o n mero de est gios ideais de separao so realizados sem
a realizao de c lculos de temperatura e composio para cada est gio individualmente.
Entretanto, se os valores de volatilidade relativa so fun es da temperatura, estes
mtodos simplificados no podem ser usados para tal fim, devendo ser realizados, c lculos
para todos os est gios. A temperatura e a composio do lquido para o (n+1)simo est gio
so calculados atravs de um procedimento iterativo para as condi es conhecidas no n-simo
31
est gio. Desta forma, o procedimento de c lculo realizado para todos os est gios, de
maneira iterativa, levando em conta os resultados obtidos num est gio anterior para se obter
as condi es de um est gio posterior.
A seguir, definiremos o conceito de componentes chave em um processo de
destilao e qual sua import ncia para um processo de destilao fracionada
multicomponente.
3.11.1. Componentes-chave
O objetivo do processo de destilao separar uma corrente de alimentao em
correntes de elevada pureza, seja ela a corrente de destilado, a de produto de fundo ou ambas.
Num processo de destilao bin ria, a pureza geralmente definida pela especificao da
concentrao de um dos componentes nas correntes de destilado e de produto de fundo. Como
podemos observar atravs da Equao (3), fixando esses valores de concentrao, teremos que
os fluxos das duas correntes de sada estaro automaticamente fixados. Por fim, a razo de
refluxo escolhida com o intuito de se definir o n mero de est gios ideais de equilbrio
necess rios para realizar tal separao.
Para o caso de destilao fracionada multicomponente, existem tr s ou mais
componentes presentes na mistura a ser separada, bem como nas correntes de produto,
portanto, especificar a concentrao de um dos componentes nas correntes de produto no
suficiente para determinar todas as outras concentra es e os valores dos fluxos dessas
correntes. Na tentativa de solucionar esse problema, devemos fornecer mais valores desejados
de concentra es de outros componentes, entretanto, se continuarmos tentando solucionar
esse problema atravs da introduo de outras concentra es de interesse para outros
componentes, aumentar-se- imensamente o esforo para a realizao do c lculo e podemos
nunca alcanar todas as condi es de interesse especificadas.
Para evitar esses problemas de c lculo, os quais residem na especificao de
condi es termodinamicamente difceis de se alcanar, os c lculos de colunas de destilao
fracionada multicomponente geralmente incluem a escolha de dois componentes, cujas
fra es de recuperao nas correntes de destilado e produto de fundo so de real interesse e
representam que um bom nvel de separao foi alcanado.
32
Esses componentes de maior interesse so chamados de componentes chave.
Esses componentes devem possuir valores razoavelmente diferentes de volatilidade, portanto,
o mais vol til, comumente chamado de componente leve e indicado pelo subscrito L,
enquanto o componente menos vol til chamado de componente pesado e identificado pelo
subscrito H.
Aps a escolha dos componentes chave, o c lculo realizado deve ter como
condio norteadora, a definio de valores de concentrao pequenos para o componente
leve na corrente de fundo e para o componente pesado na corrente de topo. Ou seja, definir
x
DH
e x
BL
como valores bem pequenos definir que a separao desejada precisa produzir uma
corrente de topo praticamente pura no componente mais vol til e uma corrente de fundo
composta em sua grande maioria pelo componente menos vol til.
Um exemplo de escolha dos componentes chave est descrito e seus resultados
esto discutidos abaixo:
Ex.: Escolhendo os dois componentes chave como os dois mais vol teis: Neste caso, teremos
que a corrente de destilado ser praticamente composta somente pelo componente mais
vol til, pois analisando os outros componentes, eles sero menos vol teis do que o
componente chave menos vol til, portanto, eles ficaro concentrados na corrente lquida e no
ascendero pela coluna muito alm do prato de alimentao.
As principais exce es a esta generalizao so encontradas quando os
componentes a ser separados atravs do processo de destilao possuem pontos de bolha
muito prximos, como o caso de subst ncias ismeras e subst ncias consecutivas em sries
homlogas de hidrocarbonetos.
Na maior parte dos casos, embora quaisquer dois componentes da mistura a ser
destilada possam ser definidos como os componentes chave, comum observar que os
componentes chave escolhidos possuem volatilidade consecutivas na escala de volatilidade de
todos os componentes da mistura em questo. Quando tal escolha dos componentes chave
realizada, a operao de separao chamada de separao ntida. Nesse tipo de separao,
os componentes chave devem os nicos componentes que aparecem em quantidades
consider veis em ambas as correntes de produto.
33
3.11.2. N mero Mnimo de Est gios Ideais de Equilbrio
A Equao para realizar tal c lculo chamada de Equao de Fenske e aplic vel
para qualquer dupla de componentes i e j da mistura, em um processo convencional de
destilao operando sob uma razo de refluxo infinita. Neste caso, a Equao a seguinte:
N
mn
= {{ln [(x
Di
/ x
Bi
) / (x
Dj
/ x
Bj
)]} / ln *
ij
} 1 (32)
*
ij
= (
Dij
.
Fij
.
Bij
)^(1/3) (33)
Onde os subscritos D, F e B na Equao (33) referem-se s condi es de
destilado, alimentao e produto de fundo, em especfico, s temperaturas dessas correntes.
3.11.3. Razo de Refluxo Mnima
Assim como para destilao bin ria, a razo de refluxo mnima para destilao
multicomponente aquele valor no qual a separao desejada alcanada, entretanto, ao
custo da utilizao de infinitos est gios de equilbrio.
Sendo uma condio de operao extrema, ela utilizada apenas como uma
aproximao inicial para que uma razo de refluxo adequada operao de destilao seja
posteriormente escolhida e que o n mero de est gios ideais para cada valor de razo de
refluxo seja calculado.
Em uma destilao multicomponente, a separao desejada geralmente pautada
na recuperao de aproximadamente 99% de cada componente chave nas correntes de
destilado e de fundo da coluna. evidente que as composi es das correntes de sada tambm
dependem da concentrao dos outros componentes na corrente de alimentao, entretanto,
pequenas mudanas nas concentra es dos componentes na alimentao, geralmente no
afetam significativamente a separao dos componentes chave nas correntes de destilado e de
fundo da coluna.
34
3.12. Trabalhos Atuais
Atualmente, diversas pesquisas v m sendo realizadas com o intuito de
desenvolver processos de destilao fracionada ou que usem o princpio de destilao para a
obteno de glicerina P.A. (Para An lise 99,5% em massa).
A seguir, est apresentado um desses estudos, juntamente com a relev ncia do seu
desenvolvimento.
3.12.1. Desidratao da Glicerina Obtida como Subproduto do Biodiesel por Destilao
Azeotrpica
Gutirrez estudou um processo de desidratao de glicerina por destilao
azeotrpica, pois os atuais processos de purificao desse importante subproduto do biodiesel
apresentam elevado consumo energtico (GUTIRREZ, 2008).
Atualmente, os processos mais utilizados com esse intuito so processos de
evaporao e destilao, os quais para serem operados com tal subst ncia, precisam de
elevados nveis de presso negativa. Como alternativa, o trabalho citado apresentou a opo
de realizar tal purificao atravs de um processo de desidratao da glicerina por destilao
azeotrpica heterog nea. Esse processo teria a vantagem de ser operado a baixas temperaturas
e presso atmosfrica.
O procedimento de an lise da viabilidade desse processo de destilao
azeotrpica usando tolueno foi voltado para a coleta de dados de energia consumida durante o
processo e sua posterior comparao com os processos de purificao de glicerina
tradicionais. Seguindo esse raciocnio, a metodologia baseou-se em avaliar separadamente a
influ ncia de vari veis, tais como a vazo de alimentao de glicerina, vazo de alimentao
de tolueno, concentrao inicial da glicerina, temperatura de alimentao da glicerina e
concentrao final da glicerina destilada.
O modelo matem tico estruturado para resolver as Equa es pertinentes ao
processo foi desenvolvido a partir de um planejamento fatorial composto de segunda ordem,
usando glicerina PA. A concentrao final da glicerina foi estimada mediante o ndice de
refrao e massa especfica da glicerina destilada.
35
O modelo matem tico desenvolvido mostrou que a temperatura de alimentao
no exerceu influ ncia na concentrao final da glicerina. Outro resultado obtido que para
que a separao desejada seja alcanada, prefervel usar altas vaz es de alimentao de
tolueno e pequenas vaz es de alimentao de glicerina.
Os ensaios realizados mostraram que a glicerina obtida possuia uma ordem de
pureza de 99%, apesar de apresentar um leve odor de tolueno, o qual foi retirado mediante um
processo de arraste com ar (stripping).
Para verificar a validade do modelo, foi utilizada glicerina bruta proveniente do
processo de produo do biodiesel previamente tratada. O processo de tratamento inicial
constou de: acidificao, neutralizao, evaporao do lcool e troca inica. A glicerina
obtida aps esse pr-tratamento era aproximadamente composta s por gua e glicerol
(aproximadamente 39% em massa).
Como resultado do processo de destilao azeotrpica, obteve-se uma glicerina
com 92% em massa de glicerol, no tendo sido possvel chegar ao valor predito pelo modelo
proposto de 99%, pois a soluo tratada possuia resduos de sab es. Entretanto, esse fato
demonstra que a purificao da glicerina pode ser melhorada consideravelmente desde que as
etapas de tratamento preliminar sejam otimizadas.
Outro resultado avaliado por esse trabalho foi a efici ncia da coluna de destilao,
comparando a separao obtida com a separao realizada por um nico est gio de equilbrio
nas mesmas condi es de vazo e concentrao. O resultado de efici ncia obtido foi da ordem
de 10%.
Por fim, em relao ao consumo energtico, foi constatado que, em comparao
com os processos de purificao de glicerina atuais, o processo de purificao por destilao
azeotrpica ora proposto consumia somente cerca de 58% da energia total consumida pelos
processos mais utilizados.
36
3.12.2. Purificao da Glicerina Bruta Vegetal
Segundo Salvador, praticamente toda a glicerina natural obtida como um co-
produto da hidrlise direta dos triglicerdeos das gorduras animais e dos leos naturais. Sua
extrao da fase gordurosa que os contm feita atravs de um processo de lavagem usando
gua em contracorrente com o cido graxo, resultando em uma soluo aquosa de
aproximadamente 12% em massa de glicerina. Essa soluo passa ento por um processo de
evaporao, elevando sua concentrao de 12 para 75 e posteriormente 78% em massa de
glicerina.
Esta glicerina obtida aps o processo de evaporao fica em repouso por 48 horas
a uma elevada temperatura para reduzir a quantidade de impurezas que possam atrapalhar sua
posterior purificao. Aps essas 48 horas, essa mistura destilada a presso de 60 mmHg e
204C na presena de uma pequena poro de soda c ustica para possibilitar a saponificao
de pequenas impurezas gordurosas e impedir que essas impurezas continuem atrapalhando o
processo de purificao em andamento.
A glicerina aps destilada condensada em tr s est gios com temperaturas
decrescentes. O primeiro est gio de condensao obtm uma glicerina com uma pureza de
99% em massa enquanto os dois est gios inferiores obt m uma glicerina menos pura.
A purificao final da glicerina realizada atravs do seu clareamento com a
utilizao de carvo ativado ou de um processo de troca inica, passando posteriormente por
um processo de filtrao para remoo do material flutuante utilizado no clareamento.
37
4. ESTUDO DE CASO
4.1. Metodologia
O presente trabalho foi realizado atravs da modelagem do processo de destilao
de glicerina e de sua simulao atravs do uso dos softwares HYSYS (Aspen Tech) e
CHEMCAD(Chemtec).
Inicialmente, um fluxograma de processo foi proposto pelo coordenador do
projeto, Dr. Marcelo Monteiro Valente Parente, tendo sido discutido atque um fluxograma
ideal para simulao fosse definido. Aps essa fase, o fluxograma de processo foi montado no
ambiente computacional do simulador de processos HYSYS. O fluxograma final definido
para simulao consta de dois trocadores de calor, um vaso de separao flash e uma coluna
de destilao tpica, com um refervedor e um condensador prprios.
Depois de montado o fluxograma, diversas simula es foram realizadas com o
objetivo de descobrir os rendimentos obtidos, a energia gasta e as purezas finais para diversas
faixas de condi es operacionais do sistema como um todo. Essa fase foi marcada pela
construo de tabelas com os resultados das simula es para que os resultados fossem
prontamente visualizados e para que a condio operacional da unidade piloto fosse
escolhida.
Ressalta-se que a escolha da condio de operao da unidade piloto no foi
baseada em nenhum mtodo computacional de otimizao de processos, mas sim numa
an lise de quais perdas (materiais e energticas) seriam aceit veis para o processo e de quais
vari veis de processo deveriam ser exploradas com o intuito de obter um resultado final
satisfatrio.
Aps definida a condio de operao da unidade piloto, deu-se incio a fase de
dimensionamento dos equipamentos que a comp em. Essa etapa foi marcada por v rias
visitas planta piloto situada no NUTEC e por adapta es tcnicas que objetivaram adequar a
unidade piloto realidade financeira do projeto. V rias reuni es foram realizadas a fim de
discutir os detalhes tcnicos dos equipamentos a serem efetivamente dimensionados. Por fim,
foi definido que apenas o vaso separador flash, seu condensador de vapores, a coluna de
destilao e o condensador da mesma seriam dimensionados, como definido na fase inicial do
38
projeto, e que o trocador de calor de pr-aquecimento da alimentao e o refervedor da coluna
de destilao seriam substitudos por aquecedores baseados em resist ncias eltricas.
Depois de finalizada a fase de dimensionamento dos equipamentos, deu-se incio
a fase final de detalhamento e elaborao dos desenhos preliminares dos equipamentos a
serem construdos. Esses desenhos iniciais tinham como finalidade promover uma discusso
sobre quais detalhes mec nicos eram de fato importantes e foram posteriormente utilizados
como rascunho pelo engenheiro respons vel pelo detalhamento de engenharia dos
equipamentos. Esses desenhos iniciais foram realizados no ambiente do programa
AutoCADtendo sido supervisionados e aprovados pelo coordenador efetivo do projeto, Dr.
Marcelo Monteiro Valente Parente.
4.2. Apresentao do Processo
O presente estudo de caso trata do comportamento de uma soluo de glicerol
tpica, proveniente do processo de produo de biodiesel, mediante o processo de purificao
por destilao fracionada.
A unidade piloto de destilao desenvolvida foi dimensionada para operar com
capacidade de 5 kg/h de soluo glicerinosa. Esta vazo foi pr-definida na etapa de
elaborao do projeto do processo para que a planta dimensionada fosse utilizada como meio
de estudo sobre o comportamento da soluo de glicerina mediante o tratamento por
destilao e como etapa preliminar de produo, anterior a um scale-up final.
O processo consta de uma purificao por destilao fracionada de uma soluo
glicerinosa proveniente do processo de produo do biodiesel. A soluo a ser estudada
composta por glicerol, gua, metanol, sais inorg nicos e alguns steres residuais que
comp em o biodiesel, tais como metil oleato, metil linoleato e metil palmitato.
A composio da glicerina a ser destilada foi determinada a partir de ensaios em
laboratrio. O presente processo foi projetado para processar uma soluo com a seguinte
composio mdia:
Glicerol: 85 %
gua: 8,8 %
Metanol: 1,2 %
39
Metil Oleato: 1,3 %
Metil Linoleato: 2,7 %
Metil Palmitato: 1,0 %
Obs: Estas composi es esto expressas em base m ssica.
A unidade piloto foi pr-definida para ser construda com todos os detalhes de
engenharia possveis, portanto, engloba diversas opera es que no foram avaliadas durante a
simulao, pois acarretariam num aumento consider vel de esforo computacional e no
agregariam informa es, de fato, importantes para o projeto da unidade.
4.3. Componentes da Unidade Piloto de Destilao
A unidade a ser construda constituda pelos seguintes equipamentos:
1. Tanques pulmo;
2. Trocadores de calor;
3. Bombas centrfugas;
4. Bombas a v cuo;
5. Vaso separador flash;
6. Torre de destilao fracionada;
7. Filtros;
8. V lvulas;
9. Sistema de injeo de nitrog nio.
A elaborao do fluxograma de processo no ambiente computacional para
posterior simulao foi baseada nas principais opera es necess rias para a realizao do
mesmo, portanto, algumas das opera es, consideradas como auxiliares na fase de elaborao
do processo foram omitidas durante as simula es.
Os equipamentos citados acima foram utilizados com a seguinte finalidade:
40
1. Tanques pulmo: armazenam as subst ncias envolvidas no processo, sejam elas,
matrias-primas, intermedi rios do processo ou produtos finais e ajudam a tornar o
processo setorialmente independente para que o mesmo possa operar de maneira
contnua e segura.
2. Trocadores de calor: o aquecedor inicial serve para aquecer a soluo de glicerol ata
temperatura ideal para a separao flash; o condensador de vapores do flash serve para
condensar os steres e a gua obtidos nessa corrente e resfri -la atuma temperatura
aceit vel de efluente; o condensador da coluna de destilao serve para condensar os
vapores inerentes ao processo e fornecer a corrente de refluxo necess ria operao
da mesma e o aquecedor inferior da coluna serve para produzir os vapores necess rios
operao de destilao.
3. Bombas centrfugas: usadas para bombear as correntes lquidas de matria-prima e
intermedi rios atos equipamentos onde so processadas.
4. Bombas a v cuo: fornece o v cuo necess rio aos equipamentos que operam sob tais
condi es.
5. Vaso separador flash: realiza uma separao inicial da corrente de alimentao,
eliminando principalmente os steres e parte da gua presentes na mistura em an lise.
6. Torre de destilao fracionada: a respons vel pela separao final do processo,
sendo, portanto, mais rigorosa do que o vaso separador flash. Realiza o processo de
separao atravs de um processo contracorrente em que estruturas adequadas
fornecem o contato entre as correntes de vapor e lquido que a percorrem.
7. Filtros: retiram os slidos presentes nas correntes ao decorrer do processo. Esses
slidos so basicamente sais inorg nicos que, se no retirados das correntes, podem
causar problemas de incrustao e corroso nos equipamentos de separao
propriamente ditos da unidade de destilao.
8. V lvulas: controlam os fluxos de correntes que percorrem a unidade de separao por
destilao.
41
9. Sistema de injeo de nitrog nio: esse sistema injeta g s nitrog nio num ponto
especfico da unidade de destilao com o intuito de ajudar na separao que ocorre
no vaso separador flash e na coluna de destilao.
4.4. O Fluxograma Inicialmente Proposto
O fluxograma inicialmente proposto para o processo est apresentado, em
detalhes, abaixo:
Figura 6. Fluxograma inicialmente proposto para o projeto da unidade piloto de destilao.
A Figura 6, a qual foi inicialmente proposta pelo coordenador do projeto como
sendo o fluxograma do processo, apresenta todas as opera es presentes na planta piloto que
42
foi proposta para o processo de destilao de glicerina em estudo. Como podemos observar, a
glicerina loira (1) (proveniente do processo de biodiesel, aps passar por um processo de
tratamento preliminar) deixa seu tanque de armazenamento, indo diretamente ao vaso
separador flash (2), passando antes por um sistema de pr-aquecimento. Os resduos de gua,
glicerol e steres obtidos como corrente de vapor do vaso flash so condensados e
armazenados para posterior destinao final.
A corrente de fundo do vaso flash bombeada, atravs da bomba de engrenagem
(3) apresentada na Figura 6 atum sistema de filtrao (4) para que haja uma retirada dos sais
presentes na soluo flasheada. Aps passar por essa filtrao, a soluo glicerinosa
concentrada enviada ao seu tanque de armazenamento (5). Esse tanque tem por objetivo
manter um nvel fixo de subst ncia sendo processada e assegurar que o processo seja operado
em regime contnuo.
Do tanque de armazenamento de glicerina loira concentrada, a soluo enviada
coluna de destilao (7), sendo pr-aquecida (6) na entrada da mesma. As correntes de
produto final so retiradas da coluna pelas sadas laterais presentes na coluna de destilao
sendo enviadas para seu tanque de armazenamento (tanque de glicerina destilada) (12). A
corrente de fundo, contendo os resduos de glicerol e dos steres em soluo, bombeada
com o uso de uma bomba de engrenagem (8) atum novo sistema de filtrao (9), para uma
segunda retirada de possveis slidos em suspenso e posteriormente armazenada (10).
J destilada, a glicerina armazenada aps o processo de destilao j est pronta
para venda. Entretanto, dois detalhes de otimizao do processo de purificao apresentado
pelo fluxograma podem ser levados em conta. Um deles uma segunda separao flash (14),
levada a cabo aps a destilao para que resduos de gua, metanol e steres ainda presentes
na glicerina possam ser removidos. O outro uma terceira filtrao (16) realizada aps a sada
dessa segunda separao flash, para uma nova retirada de slidos em suspenso.
Aps esses ltimos processos de purificao, realizados aps a destilao
fracionada, o produto obtido uma glicerina destilada mais concentrada do que a glicerina
meramente destilada. O trabalho de transporte da glicerina destilada para esses ltimos
processos de purificao realizado pela bomba dosadora (13) apresentada no fluxograma.
Para finalizar, podemos observar que o fluxograma apresenta um sistema de
injeo de g s nitrog nio. Esse g s injetado no processo para exercer a funo de g s de
arraste e proporcionar uma melhor separao no vaso separador flash. Vemos tambm que
existe uma bomba de v cuo ligada s linhas de sada superiores tanto do vaso flash quanto da
43
coluna de destilao fracionada. Esta bomba respons vel pela manuteno da presso
negativa no interior desses equipamentos, pois ambos operam sob v cuo.
4.5. Descrio do Processo Real
A alimentao do processo uma soluo glicerinosa com a seguinte composio
em massa:
Glicerol: 85 %
gua: 8,8 %
Metanol: 1,2 %
Metil Oleato: 1,3 %
Metil Linoleato: 2,7 %
Metil Palmitato: 1,0 %
Esta corrente de alimentao pr-aquecida atravs do uso de um aquecedor de
resist ncia eltrica e posteriormente enviada c mara de separao flash. Neste momento,
os mecanismos termodin micos que regem o processo de separao flash realizam a
separao da corrente em fase lquida e fase vapor, com o auxlio do sistema de injeo de g s
de arraste (neste caso, g s nitrog nio, por ser um g s inerte).
O vaso separador flash operado sob v cuo parcial atravs do uso de uma bomba
a v cuo. A presso de operao do vaso separador flash de 25 mmHg e sua temperatura de
aproximadamente 80C.
Aps essa etapa do processo, a fase vapor obtida na separao flash, a qual
basicamente composta por gua (83%), glicerol (16%) e traos de metanol e dos steres
residuais (1%) condensada para uma posterior destinao final. J a fase lquida obtida,
enriquecida em glicerol, que nesta fase j representa aproximadamente 91% em massa da
corrente lquida total enviada a um sistema de filtrao em by-pass. Esse sistema
adequadamente posicionado antes da coluna de destilao fracionada tem o objetivo de
retirar, tanto quanto possvel, o sal existente na soluo de glicerina, evitando assim a
formao de incrusta es e corroso por toda a coluna de destilao.
44
A corrente lquida obtida na separao flash corresponde a 4,65 kg dos 5 kg totais
alimentados ao processo. Aps ser filtrada, essa corrente enviada coluna de destilao
fracionada, passando por uma segunda purificao, desta vez mais rigorosa, graas s
caractersticas de separao inerentes ao equipamento multiest gio utilizado para a operao.
A coluna de destilao utilizada no processo concentra a corrente de destilado,
deixando-a com uma composio de mais de 95% em massa de glicerina, sendo o fluxo de tal
corrente de aproximadamente 4 kg/h. O produto de fundo da coluna tambm concentrado
em glicerina, tendo uma vazo de 0,7 kg/h e uma frao m ssica de glicerina de 69%. Esta
corrente contm fra es consider veis dos steres inerentes ao processo, porm, aps um
tratamento adequado, pode ser retornada coluna de destilao para uma nova purificao e
desta forma possibilitando que o processo realize uma recuperao maior da glicerina
alimentada ao mesmo. Abaixo est apresentado um fluxograma do processo, montado no
ambiente computacional do simulador Hysys (Figura 7).
Figura 7. Fluxograma do processo montado no simulador de processos qumicos Hysys.
45
5. RESULTADOS E DISCUSS ES
Esse trabalho envolveu a avaliao do processo de destilao de glicerina com a
variao de diversas condi es de operao e de projeto. A seguir, mostraremos, atravs da
formao de agrupamentos de par metros, os principais resultados obtidos com a realizao
das simula es do processo e as principais conclus es que podemos extrair desses resultados.
5.1. Resultados Iniciais para Definio das Condi es de Operao
Nesta seo, sero apresentados os resultados das simula es iniciais feitas para
que as condi es de operao do sistema de destilao fossem definidas, portanto, esses
resultados iniciais se referem a uma vazo de alimentao de 1000 kg/h de soluo e a uma
coluna de destilao de 10 est gios, no sendo os resultados finais da unidade dimensionada.
Um detalhe a ser observado que muitas vari veis de projeto foram estudadas
nessa fase, pois os resultados obtidos para cada situao precisavam ser cuidadosamente
avaliados para que a escolha das condi es de operao fosse feita corretamente.
5.1.1. Presso e Temperatura x Pureza da Glicerina Destilada
Inicialmente, as vari veis escolhidas para se observar o comportamento da
soluo de glicerina em estudo foram a presso de operao da coluna e a temperatura da
corrente de entrada do processo. A seguir, apresentaremos os principais resultados obtidos nas
simula es quando foram simulados diversos valores de temperatura para uma mesma
presso. Uma breve discusso dos resultados tambm ser realizada.
46
(a)
(b)
Figura 8: Comportamento da pureza do destilado obtido para temperaturas entre (a) 140 e 160C e presso de 50
mmHg; (b) 110 e 130C e presso de 25 mmHg.
47
(c)
(d)
Figura 8: Comportamento da pureza do destilado obtido para temperaturas entre (c) 100 e 80C e presso de 5
mmHg; (d) 80 e 60C e presso de 1 mmHg.
48
De acordo com as Figuras 8 (a-d) apresentadas, podemos perceber que quanto
maior o v cuo aplicado ao sistema, ou seja, quanto menor a presso de operao da coluna
de destilao, menor a quantidade de energia gasta com o aquecimento da corrente de
entrada, pois menor a temperatura necess ria para se obter um produto de elevada pureza.
Sendo assim, podemos concluir que a utilizao de uma bomba de v cuo para fornecer a
presso negativa necess ria ao sistema diminui sensivelmente a temperatura de operao do
mesmo, significando uma economia relevante em relao energia de aquecimento.
Entretanto, necess rio avaliar se essa queda na temperatura causada pela manuteno de
uma presso negativa realmente vantajosa em termos energticos e econmicos.
5.1.2. Prato de Alimentao x Pureza da Glicerina Destilada
A literatura sobre colunas de destilao se refere ao prato de alimentao como a
posio do equipamento onde a alimentao introduzida no mesmo e sobre a exist ncia de
um local timo para que a alimentao seja feita. As Figuras a seguir foram construdas a
partir de dados coletados com o intuito de descobrir qual o local mais adequado para que a
corrente de alimentao seja inserida na coluna. Lembramos aqui que a coluna usada nesta
simulao possui 10 est gios.
Figura 9 (a): Comportamento da pureza do destilado obtido para temperaturas entre 160 e 140 C, presso de 50
mmHg, variando o est gio de alimentao entre o 4 e 6 est gios.
49
A Figura acima mostra que a 50 mmHg e em temperaturas mais altas, o prato de
alimentao, aparentemente, no influencia na pureza da glicerina final obtida, mas que
quanto mais baixa for a temperatura de operao, mais importante passa a ser o prato no qual
a alimentao introduzida na coluna de destilao.
(b)
(c)
Figura 9: Comportamento da pureza do destilado obtido para temperaturas entre (b) 110 e 130 C e presso de 25
mmHg; (c) 100 e 80 C e presso de 5 mmHg, variando o est gio de alimentao entre o 4 e 6 est gios.
50
Figura 9 (d): Comportamento da pureza do destilado obtido para temperaturas entre 80 e 60 C, presso de 1
mmHg, variando o est gio de alimentao entre o 4 e 6 est gios.
Entretanto, analisando as Figuras referentes s press es de 25, 5 e 1 mmHg,
percebemos que o prato de alimentao um fator que influencia a pureza final da glicerina
obtida. No entanto, para os casos de 5 mmHg temperatura de 80 C e de 1 mmHg
temperatura de 60 C essa influ ncia passa a ser irrelevante novamente. Esse fato pode
possuir v rias explica es. Uma delas pode ser o fato de que nessas condi es, os coeficientes
de distribuio K
i
dos componentes da mistura sejam aproximadamente constantes na faixa de
temperaturas de operao da coluna e que por isso no haja mudana significativa na
separao realizada pelo equipamento.
5.1.3. Razo de Refluxo x Pureza da Glicerina Destilada
Pela prpria definio de razo de refluxo como sendo a razo entre a corrente de
destilado e a corrente de lquido que retorna coluna (refluxo externo) e entre as correntes de
vapor e lquido que atravessam a coluna (refluxo interno) temos que a an lise de tal vari vel
de vital import ncia para o projeto de colunas de destilao.
Neste caso, a vari vel utilizada o refluxo externo. Varia es na razo de refluxo
foram propostas para todas as condi es de operao avaliadas e os reflexos de sua influ ncia
51
esto expostos no gr fico abaixo. Como exemplo, avaliaremos seu efeito para o caso de
presso de operao de 25 mmHg e 110 C.
Figura 10: Comportamento da pureza do destilado obtido para temperatura de 110 C, presso de 25 mmHg,
variando o est gio de alimentao entre o 4 e 6 est gios e razo de refluxo de 1,0, 1,5 e 1,8.
Como se pode observar, embora a Figura 10 mostre que para a alimentao
realizada no 4 est gio, a razo de refluxo exerce influ ncia sobre as correntes de sada do
processo, essa variao insignificante. Portanto, a mudana do est gio de alimentao no
altera significativamente a pureza do destilado, para diferentes valores de razo de refluxo,
desde que essa alimentao da coluna de destilao seja realizada prxima ao seu centro.
5.1.4. Presso e Temperatura x Proporo de Glicerina Recuperada no Destilado
Como sabemos dos processos de separao por transfer ncia de massa, varia es
causadas na presso e na temperatura de operao do sistema causam mudanas nos
coeficientes de distribuio entre fases K
i
e consequentemente nas vaz es das correntes do
processo. Neste caso, estamos interessados em obter uma corrente de glicerina como produto
de topo (destilado), portanto, a an lise dessas varia es causadas por mudanas de presso e
temperatura so de grande relev ncia. A seguir, apresentaremos gr ficos que mostram quo
52
significativos so os fluxos de glicerina presentes na corrente de destilado em relao ao fluxo
de entrada de acordo com varia es de temperatura e presso.
(a)
Ressaltamos que as diferenas apresentadas entre as porcentagens de recuperao
de glicerina para uma mesma temperatura e presso se do pelo fato de que os dados usados
para construo desses gr ficos foram coletados em simula es variando a razo de refluxo
usada e o prato de alimentao.
(b)
53
(c)
(d)
Figura 11: Recuperao de glicerina obtida na corrente de destilado para temperaturas variando entre (a) 140 e
160C e presso d 50 mmHg; (b) 110 e 130 C e presso de 25 mmHg; (c) 80 e 100C e presso de 5 mmHg e (d)
60 e 80 C e presso de 11 mmHg.
Analisando as Figuras 11 (a-d), vemos que a 25 mm Hg os valores de recuperao
final de glicerina no destilado so mais prximos de uma constante, especialmente a 110 C,
54
situao na qual, todos os valores de recuperao de glicerina esto acima de 88% da
glicerina alimentada.
Outro fator importante a ser observado que, a press es muito baixas, a pureza da
glicerina obtida no compensada pelas perdas que a vaporizao de glicerina em excesso
ocorrida na separao flash causa, sendo assim, uma mostra de que condi es de operao
limite devem ser evitadas, sejam elas em relao temperatura ou presso.
5.2. Resultados da Unidade de Destilao Final Dimensionada
A unidade de destilao dimensionada apresentou os devidos cuidados de
dimensionamento para que a mesma possusse boa flexibilidade em relao a possveis
mudanas nas condi es de operao e na vazo de alimentao. Todos os equipamentos
foram dimensionados com boa folga para que tais mudanas no acarretassem em problemas
de redimensionamento da unidade.
Como pode ser observado no captulo de especificao dos equipamentos, o vaso
separador flash foi dimensionado para operar com at 6 kg/h de glicerina. A coluna de
destilao ser operada em conjunto com um condensador que pode fornecer attr s vezes a
vazo de refluxo requerida pela coluna. Os trocadores de calor dimensionados possuem uma
razo vel folga em relao ao calor requerido pelas trocas trmicas do sistema.
Com base nesses dados de engenharia podemos observar que toda a unidade
possui flexibilidade para operar em condi es mais severas ou com uma vazo de alimentao
maior do que a escolhida para este projeto (5 kg/h).
55
6. CONCLUS ES
Com a realizao desse trabalho, concluiu-se que todos os detalhes de separao
do processo descrito dependem profundamente das condi es termodin micas das correntes
de entrada e sada e que por essa razo, alguns detalhes de operao e de projeto da unidade
de separao no podem ser melhorados acima de um limite m ximo, geralmente determinado
por rela es termodin micas.
Percebeu-se que para sistemas de destilao de misturas multicomponentes, o
esforo de c lculo necess rio para a determinao das correntes de sada enormemente
maior do que para sistemas bin rios e que por esse fato, na maioria dos casos, tcnicas
computacionais so atreladas ao estudo do processo para torn -lo mais r pido e eficiente.
Concluiu-se tambm que quanto maior o v cuo aplicado ao sistema de destilao,
menor o calor necess rio para aquecer a alimentao a fim de se conseguir uma corrente de
destilado com uma determinada pureza.
Com a variao do prato de alimentao da coluna, percebeu-se que para v cuos
menores, as varia es na composio da corrente de destilado ocorrem em temperaturas mais
altas enquanto que para v cuos mais fortes, as principais varia es de composio do
destilado ocorrem quando a operao realizada a maiores temperaturas.
Percebeu-se tambm que a melhores condi es de operao do sistema em an lise
so de uma presso de 25 mmHg e uma temperatura de 110C e que nessas condi es de
operao, varia es na razo de refluxo entre os valores de 1 e 1,8 no afetam
significativamente a pureza do destilado obtido.
Por fim, conclui-se que o maior valor de recuperao final de glicerina na corrente
de destilado ocorre quando o sistema operado em condi es intermedi rias de temperatura e
presso e que condi es extremas devem ser evitadas, porque nesse caso a pureza da glicerina
final obtida no compensada pelas grandes perdas de material que ocorrem durante o
processo.
56
7. SUGEST ES DE TRABALHOS FUTUROS
Como sugesto de trabalho futuro, pode ser citada a realizao de uma an lise de
custo da unidade piloto dimensionada com o intuito de sugerir mudanas operacionais que
possam tornar o processo financeiramente mais atrativo.
Outro campo a ser explorado compreende a elaborao de um fluxograma
otimizado do processo, o qual apresente detalhes de integrao m ssica e energtica. Em
paralelo, an lises de custo desses novos fluxogramas devem ser realizadas para identificar
quais dessas mudanas pertinentes integrao do processo acarretariam numa economia
financeira efetiva.
Por fim, um estudo de impacto ambiental deve ser realizado para compreender
quais detalhes do processo so crticos em relao gerao de rejeitos e elaborar solu es
ambientalmente corretas para a disposio final das correntes de rejeito do processo.
57
8. ANEXOS
Como dito anteriormente, a maioria dos equipamentos presentes da planta
piloto de destilao de glicerina no foram dimensionados diretamente nos simuladores de
processo, pois seriam feitas adapta es ao projeto de processo inicialmente apresentado.
A seguir, apresentamos os dados dos equipamentos que foram de fato
dimensionados para a planta piloto em questo.
8.1. Vaso Separador Flash
Vaso Separador Flash
Funo: Tanque Flash
Material: Ao inox 316L
Orientao: Vertical
Volume til: 1,62 L
Volume total: 4,9 L
Dimens es: = 130 mm. H (lquido) = 130 mm. H (costado) = 390 mm.
Memorial de c lculo:
C lculo do volume:
Vazo m ssica de fase Glicerinosa = 6 kg/h
Vazo volumtrica de fase ster = 6 kg/h / 1.26kg/L = 4.88 L/h
Tempo de resid ncia = 0,333 h (20 min)
Volume til do tanque = 4.88L/h * 0,333h = 1,62 L
Considerando um volume til de 33%:
Volume total do tanque =1,62 L / 33% = 4,9L (4,9 L)
Tampos: Cnicos
Instrumentos: Sensor de nvel
Acessrios: Bicos aspersores (um suporte com dois bicos); demister.
Altura da alocao dos
bicos:
OBS.: Equipamento sob v cuo de 0,08 bar
Bocais:
Localizao: Funo
Superior 12,7mm Entrada fase ster
Superior 12,7mm Sada de vapores v cuo (0,08 bar)
Inferior 25,4mm Sada biodiesel
58
8.2. Coluna de Destilao
Coluna de Destilao
Funo:
Destilao de Glicerina
Tipo:
Torre com Recheio
Material da torre:
Ao Carbono
NHETP
2
Altura da coluna:
1200mm + 500mm(fundo) + 300mm(topo)
Fluido:
Glicerol
N mero de Est gios:
2
Tampos:
Torisfricos
Suporte:
Ps apoiados no cho
Instrumentos:
Sensor de presso, nvel e temperatura
OBS.:
Necess rio suportar alto v cuo (tendendo a 0 4.10
-4
mmHg);
Haver isolamento em toda coluna.
Bocais:
Localizao Funo
Superior 12,7mm Sada vapor steres
Lateral superior 25,4mm
Entrada biodiesel
Com tubo pescador
Lateral superior 25,4mm
Entrada prod. fundo CD3102
Com tubo pescador
Inferior 12,7mm Sada fase pesada
Lateral inferior 60mm Entrada vapor refervedor
8.3. Trocadores de Calor
Condensador de vapores do Flash
Dados gerais
Classe/Tipo: R/AEU
Di metro interno da carcaa: 150 mm
N mero de trocadores em srie/paralelo: 1/1
N mero de tubos: 17
Comprimento de cada tubo: 400 mm
Di metro interno/externo dos tubos: 15,748 mm / 19,05 mm
Passo dos tubos: Triangular
Espaamento entre tubos: 23,81 mm
N mero de passagens nos tubos: 1
N mero de chicanas: 1
Espaamentos entre chicanas: 90 mm
59
Porcentagem fracionada das chicanas: 25% do di metro
Dados de transferncia de calor
rea de transferncia efetiva: 0,32 m
rea de transferncia requerida: 0,10 m
TML: 18,67
Coeficiente global calculado/servio: 4,64 kcal/h.m.C / 1,43 kcal/h.m.C
Calor trocador calculado: 117,17 kcal/h
Calor trocado requerido: 36,20 kcal/h
Excesso: 223,71 %
Condensador da coluna de Destilao
Dados gerais
Classe/Tipo: R/AEL
Di metro interno da carcaa: 150 mm
N mero de trocadores em srie/paralelo: 2/1
N mero de tubos: 16
Comprimento de cada tubo: 500 mm
Di metro interno/externo dos tubos: 15,748 mm / 19,05 mm
Passo dos tubos: Quadrado
Espaamento entre tubos: 23,81 mm
N mero de passagens nos tubos: 1
N mero de chicanas: 7
Espaamentos entre chicanas: 50,80 mm
Porcentagem fracionada das chicanas: 25 % do di metro
Dados de transferncia de calor
rea de transferncia efetiva: 0,76 m
rea de transferncia requerida: 0,15 m
TML: 113,27
Coeficiente global calculado/servio: 137,10 kcal/h.m.C / 27,56 kcal/h.m.C
Calor trocador calculado: 49581,31 kcal/h
Calor trocado requerido: 9968,15 kcal/h
Excesso: 397,40 %
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REFER NCIAS BIBLIOGR FICAS
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