Curso de Qumica Analtica 2004 Unidad de Bioqumica Analtica

Licenciatura en Bioqumica CIN Facultad de Ciencias

LABORATORIO N 2

Titulacin cido fuerte base fuerte

- Es obligatorio la asistencia al prctico con tnica y lentes de seguridad.
- El protocolo de la prctica y el fundamento terico de la misma deben haber sido ledos por el
estudiante antes del ingreso al prctico.
- Al prctico se debe asistir con un cuaderno donde figurarn todos los datos y clculos realizados en el
curso prctico. Dicho cuaderno puede ser solicitado al alumno en cualquier momento a fin de corregir
el trabajo realizado durante el curso

FUNDAMENTO TERICO

CIDOS Y BASES

- Concepto de Arrhenius de cidos y bases

El concepto ms antiguo de todos lo propuso Svant Arrhenius en 1887 cuando public la Teora qumica
de electrolitos. All, defini un cido como una sustancia que se disocia en agua para producir iones
hidrgeno (H
+
(ac)
) y una base como una sustancia que se disocia en agua para producir iones hidrxido
(OH
-
(ac)
).
El concepto de Arrhenius est seriamente limitado por su nfasis en reacciones en disolucin acuosa. Las
definiciones posteriores son ms generales y son aplicables a reacciones en medio no acuoso.

- Concepto de Lewis

Otra definicin del comportamiento cido base es la propuesta por G. N. Lewis en la dcada de 1920. l
defini los cidos como especies receptoras de pares de electrones y las bases como especies donadoras
de pares de electrones. Las definiciones de Lewis son ms generales ya que amplan los conceptos de
cido y base a sustancias que no necesariamente tienen H
+
reactivos.

- Concepto de Brnsted Lowry

En 1923, Johanes Brnsted y Thomas Lowry propusieron independientemente un concepto muy prctico
de cidos y bases: un cido fue definido como una sustancia que puede donar un in hidrgeno y una
base como una sustancia que puede aceptar un in hidrgeno. Esta definicin puede ampliarse a los
solventes no acuosos y an a la fase gaseosa.
Ejemplo:

HCl
(g)
+ NH
3 (g)
NH
4
Cl
(s)

cido + base sal


En el resto del curso, se har referencia a los cidos y bases de acuerdo a la definicin de
Brnsted Lowry.


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- cidos y bases fuertes

Por definicin, un cido o una base fuerte se disocia completamente en disolucin acuosa. Esto es, las
constantes de equilibrio para estas especies son muy elevadas. Debe observarse que, si bien los haluros
de hidrgeno HCl, HBr y HI son cidos fuertes, el HF no lo es.
Por su parte, todos los hidrxidos metlicos solubles son bases fuertes. Para la mayora de los fines
prcticos, los hidrxidos de los metales alcalinotrreos (Mg
2+
, Ca
2+
, Sr
2+
y Ba
2+
) pueden considerarse
bases fuertes, aunque son mucho menos solubles que los hidrxidos de los metales alcalinos.



cidos y Bases fuertes comunes


FRMULA
cido fuerte
NOMBRE
cido Fuerte
FRMULA
Base fuerte
NOMBRE
Base fuerte
HCl cido clorhdrico LiOH hidrxido de litio
HBr cido bromhdrico NaOH hidrxido de sodio
HI cido iodhdrico KOH hidrxido de potasio
HNO
3
cido ntrico RbOH hidrxido de rubidio
HClO
4
cido perclrico CsOH hidrxido de cesio
H
2
SO
4
* cido sulfrico R
4
NOH** hidrxido de amonio cuaternario




* Para el H
2
SO
4
, slo la primera disociacin es completa y por tanto se considera cido fuerte. La
disociacin del segundo in hidrgeno tiene asociada una constante de equilibrio de 1,0 x 10
-2
y por tanto
es considerada como dbil.


** Esta es una frmula general para cualquier hidrxido de catin amonio cuaternario que contiene cuatro
grupos orgnicos.











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ANLISIS VOLUMTRICO

- Consideraciones generales

En una titulacin o valoracin volumtrica, el objetivo es determinar la concentracin de una sustancia X
en disolucin. Para ello, se debe disponer de una disolucin de una sustancia Y de concentracin
exactamente conocida.
La reaccin entre X (el analito) e Y (el agente valorante) debe reunir determinados requisitos para ser
empleada en una titulacin:

ser completa (es decir que debe tener una constante de equilibrio elevada)
ser rpida
poseer una estequiometra definida
no tener reacciones secundarias que interfieran con el anlisis

El procedimiento usual de las valoraciones consiste en aadir desde una bureta, pequeos volmenes de
agente valorante a un volumen conocido (toma) de la disolucin de analito.
El momento dnde la cantidad de agente valorante se iguala a la cantidad de analito, se denomina punto
equivalente de la valoracin. Hallarlo es el fin ideal que se persigue en una titulacin. Sin embargo, en la
realidad, lo que se determina es el punto final, caracterizado por un cambio brusco en alguna propiedad
fisicoqumica de la disolucin. Los ms usuales consisten en observar el cambio de color de un indicador,
el cambio de absorbancia con un espectrofotmetro o la diferencia de potencial entre pares de electrodos
sumergidos en la disolucin de analito.
La diferencia entre el punto final y el punto equivalente define el inevitable error de titulacin.

- Indicadores cido - base

Los indicadores cido - base son en general cidos o bases dbiles, cuyas formas disociada y sin disociar
presentan un color diferente. Como se mencion anteriormente, se utilizan para visualizar el punto final de
una valoracin de neutralizacin.
Suponga un indicador cido de frmula HIn, con el siguiente equilibrio:

HIn H
+
+ In
-

] HIn [
] In [ . ] H [
a
+
= K

Dependiendo de cual sea el valor de [H
+
], este equilibrio se encontrar desplazado hacia uno u otro lado y
por lo tanto predominar la especie HIn o la In
-
. El color que presente la disolucin depender de cual sea
la especie ms abundante en la misma.
Cada indicador tiene un rango de pH en el cual se produce el cambio de color. El mismo depende del valor
de K
a
.
Como regla general, se acepta que un color se visualiza cuando la concentracin de la especie
responsable del mismo es por lo menos 10 veces mayor que la de la otra especie. En base a esto, el
rango de pH en el cual puede apreciarse el cambio de color del indicador, se ubica en:
rango de pH = pK
a
1
Si una de las especies es incolora, la percepcin del color de la otra especie es mucho ms ntida.
Habitualmente, el rango de pH en el cual vira el indicador se determina experimentalmente, pero en el
caso de que no se conozca, puede calcularse a partir de la ecuacin.
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Eleccin de un indicador para una volumetra de neutralizacin
El indicador se elige de modo que el valor de pH del punto equivalente est comprendido dentro del rango
de viraje del mismo. Como consecuencia de ello, el viraje del indicador definir un punto final de la
valoracin que no necesariamente coincide con el punto equivalente.
La siguiente tabla muestra una lista de los indicadores cido - base ms comunes, su concentracin y el
disolvente dnde se preparan sus disoluciones, el color de las especies cida y bsica y el rango
experimental de pH en el que viran.


indicador

disolvente
concentracin
(%)
Color
cido bsico
rango pH
Timolftalena EtOH al 90% 0.1 incoloro azul 10.1 - 12.0
Fenolftalena EtOH al 60% 0.1 incoloro rojo 8.0 - 10.0
Verde de BrCresol EtOH al 20% 0.1 amarillo azul 3.8 - 5.4
Rojo de Metilo EtOH al 60% 0.1 rojo amarillo 4.2 - 6.2
Anaranjado de Metilo agua 0.1 rojo amarillo 3.1 - 4.4


- Patrones Primarios

La validez de un procedimiento analtico depende del conocimiento de la cantidad de uno de los reactivos
empleados. Hasta el momento, se ha supuesto que se conoce con exactitud la concentracin del agente
valorante Y en la bureta. Se puede conocer dicha concentracin con exactitud si se disuelve una cantidad
masada de reactivo puro en un volumen conocido de disolucin. En este caso, el reactivo puro se
denomina estndar primario o patrn primario, puesto que tiene suficiente pureza para masarse y utilizarse
directamente. Los patrones primarios son sustancias que deben reunir determinadas caractersticas para
ser empleadas como tales, a saber:

pureza absoluta (100,00%) o pureza elevada y conocida
las impurezas que posea eventualmente deben ser conocidas y ser inertes a la reaccin de inters
no debe descomponerse en condiciones normales de almacenamiento
debe ser estable al secado por calentamiento o vaco
debe mantenerse inalterable al aire durante la masada
alta masa equivalente (para disminuir los errores en la masada)
fcil de adquirir y de bajo costo

Ejemplos:

Para estandarizar soluciones cidas
Na
2
B
4
O
7
.10 H
2
O (Brax)
Na
2
CO
3
(Carbonato de Sodio)

Para estandarizar soluciones alcalinas
H
2
C
2
O
4
.2H
2
O (cido Oxlico Dihidratado)

En la mayora de los casos no se dispone de un patrn primario como agente valorante. En su lugar, se
utiliza una disolucin de un reactivo (que no constituye patrn primario) de concentracin aproximada que
se valora frente a una disolucin de patrn primario. Este procedimiento se denomina estandarizacin y
determina de manera exacta la concentracin del agente valorante a utilizarse en el anlisis.
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La disolucin alcalina ms empleada como agente valorante es la de hidrxido de sodio. ste no
constituye un patrn primario debido a que es un slido higroscpico (absorbe humedad de la atmsfera) y
presenta una masa equivalente baja. A su vez, debe tenerse en cuenta que las disoluciones alcalinas
tienen la propiedad de disolver ms fcilmente el dixido de carbono atmosfrico, generndose las
siguientes reacciones:

CO
2 (g)
CO
2 (ac)

CO
2 (ac)
+ H
2
O H
2
CO
3 (ac)


H
2
CO
3 (ac)
HCO
3
-
(ac)
+ H
+
(ac)

HCO
3
-
(ac)
CO
3
2-
(ac)
+ H
+
(ac)


La absorcin de dixido de carbono modifica la concentracin de base fuerte debido a la generacin de
iones hidrgeno en las dos disociaciones que sufre el cido carbnico.

NOTA Las disoluciones alcalinas deben almacenarse en recipientes de plstico ya que disuelven
lentamente el vidrio. No deben permanecer en las buretas ms del tiempo necesario.



PRECAUCIONES

El cido oxlico, tiene propiedades custicas y corrosivas sobre la piel y las mucosas. Por ingestin, causa
gastroenteritis aguda, dao renal por excesiva formacin de oxalato clcico, coma y muerte por colapso
cardaco. NO PIPETEE NUNCA CON LA BOCA.
El hidrxido de sodio (soda custica) y el cido clorhdrico pueden producir serias quemaduras.
ES IMPRESCINDIBLE EL USO DE GUANTES, TNICA Y LENTES DE PROTECCIN.



Bibliografa:
Titulacin cido Base, Harris, Anlisis Qumico Cuantitativo, captulo 11, editorial Iberoamrica.
Teora de las titulaciones de neutralizacin, Skoog, Qumica Analtica, captulo 10, sexta edicin,
editorial MC. Graw Hill.










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PROTOCOLO EXPERIMENTAL

- Estandarizacin de una disolucin de hidrxido de sodio 0.1 N (aproximadamente)

1. Realizar los clculos necesarios para preparar una disolucin de H
2
C
2
O
4
.2H
2
O -cido oxlico
dihidratado- (patrn primario).

Se sabe que en el punto equivalente: eq equivalentes
NaOH O
2
H 2 .
4
O
2
C
2
H
eq eq =

T toma (mL)
NaOH NaOH
O
2
H 2 .
4
O
2
C
2
H
O
2
H 2 .
4
O
2
C
2
H
G . N T . N =


O
2
H 2 .
4
O
2
C
2
H
NaOH NaOH
O
2
H 2 .
4
O
2
C
2
H
T
G . N
N = N normalidad

G gasto (mL)

-Se sabe de antemano que la concentracin aproximada de hidrxido de sodio es 0.1 N.
-Se supone un gasto terico de 8 mL en nuestra bureta de 10 mL. Este volumen arbitrario nos permite
minimizar el error relativo de la bureta y a su vez, nos impide pasarnos de bureta (tener un gasto mayor a
10 mL).
-El volumen de la toma est dado por una pipeta aforada de 5.00 mL.

Por lo tanto, la normalidad del patrn primario es 0.16 N

Sabiendo que
) L ( V
es equivalent
Normalidad
disolucin
soluto
=
) L ( V . PE
masa
disolucin soluto
soluto
=

la masa a pesar de patrn: m ) L ( V . PE . N .
disolucin
O
2
H 2
.
4
O
2
C
2
H O
2
H 2
.
4
O
2
C
2
H
O
2
H 2
4
O
2
C
2
H
=

El V
disolucin
(L) est dado por el matraz aforado de 100.00 ( 0.08) mL que se utilizar en el prctico para
preparar la disolucin.
La masa equivalente del H
2
C
2
O
4
.2H
2
0 es igual a 63.03 g.eq
-1
.

Expresar la normalidad del patrn primario con su error asociado correspondiente.

L 10 . ] ) 08 . 0 ( 00 . 100 [ . . PE
g ) 0001 . 0 ( m
N
3
O
2
H 2
4
O
2
C
2
H
O
2
H 2
.
4
O
2
C
2
H
O
2
H 2
.
4
O
2
C
2
H

=


2. Hacer una toma con pipeta aforada de 5.00 mL de la disolucin preparada de cido oxlico patrn
primario y verterla en un matraz Erlenmeyer de 100 o 125 mL.
3. Agregar 2 gotas de disolucin de fenolftalena al 0.1 % (
m
/
v
) en EtOH al 60 %.
4. Aadir agua destilada cantidad suficiente para (c.s.p).
5. Llenar la bureta con la disolucin de hidrxido de sodio y enrasar a 0, teniendo en cuenta las mismas
precauciones en el enrase del laboratorio pasado. NO OLVIDAR ELIMINAR LAS BURBUJAS DE LA
BURETA.
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6. Agregar desde la bureta la disolucin de NaOH, en porciones pequeas y agitando regularmente el
Erlenmeyer. La llave de Mohr debe tomarse con la mano izquierda y el Erlenmeyer con la mano
derecha. En la cercana del punto final, agregar menos de una gota por vez.
7. Repetir este procedimiento 5 veces.
8. Aplicar el test Q para verificar la concordancia de los cinco gastos obtenidos.
9. Calcular los cinco valores de normalidad del hidrxido de sodio con su error asociado.
10. Calcular la normalidad del hidrxido de sodio con su correspondiente intervalo de confianza al 95 %
().

- Titulacin de una disolucin de cido clorhdrico de concentracin desconocida


1. Verter 1.00 mL de la disolucin de HCl de concentracin desconocida con pipeta aforada en un
Erlenmeyer limpio de 100 o 125 mL.
2. Agregar 2 gotas de fenolftalena al 0.1 % (
m
/
v
) en EtOH al 60 %.
3. Continuar el procedimiento de valoracin de acuerdo al protocolo de la parte anterior desde el punto 4.
4. Repetir este procedimiento 5 veces.
5. Aplicar el test Q para verificar la concordancia de los cinco gastos obtenidos.
6. Calcular los cinco valores de normalidad de HCl con su error asociado.
7. Calcular la normalidad de la disolucin de cido clorhdrico con su respectivo intervalo de confianza al
95 % ().

Recordar que para verificar concordancia entre un conjunto de valores utilizando el test Q, Q
tab
> Q
obs.


Se sabe que en el punto equivalente: eq
HCl
= eq
NaOH
N normalidad

N
HCl
. T
HCl
= N
NaOH
. G
NaOH
T toma (mL)


HCl
NaOH NaOH
HCl
T
G . N
N = eq equivalentes

G gasto (mL)







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