FI GMM

CAP. 2. EL EQUILIBRIO QUMICO modificado

El equilibrio es el resultado en el cual dos tendencias
opuestas se balancean entre si.
El equilibrio qumico existe cuando dos reacciones
opuestas se efectan simultneamente a la misma velocidad.
El equilibrio qumico es DINMIC! debido a la ener"a
interna de cada sustancia! aunque la composici#n total de
la me$cla N C%M&I%.
Cuando reactivos ' productos se forman con la misma
velocidad! el proceso qumico parece interrumpido.
El t(rmino de una reacci#n no se se)ala por la desaparici#n
de al"unos de los reactivos. %ntes de ello en el sistema se
establece un equilibrio.
En la sntesis directa del cido 'od*drico la reacci#n +se
interrumpe, antes que todo el *idr#"eno ' el 'odo se *a'a
consumido. En cierto momento la concentraci#n del cido
'od*drico alcan$a un valor lmite.
-a reacci#n directa. /
0
1 I
0
0/I
2a acompa)ada por el proceso inverso. /
0
1 I
0
0/I
0/I /
0
1 I
0
%l me$clar los dos reactivos! la concentraci#n del cido
'od*drico aumenta3 pero! simultneamente! el proceso de
descomposici#n tambi(n se acelera. 4inalmente los dos
procesos se desarrollan con la misma velocidad. En esas
condiciones el nmero de mol(culas que se forman '
descomponen es i"ual.
De acuerdo a las fases de un proceso qumico! los
equilibrios se clasifican en.
HOMOGNEO.- 5eactivos ' productos finales se *allan en la
misma fase.
HETEROGNEO.- Dos o ms fases estn presentes en el mismo
sistema. 6al es el caso de la disociaci#n t(rmica del
carbonato de calcio! en la que aparecen 0 fases s#lidas
7carbonato ' #xido de calcio8 ' una fase "aseosa 7"as
carb#nico8.
CaC
97:8
; Ca
7s8
1 C
07"8
Equi l i br i o Qu mi co
Pr epar ado por : Li c. Nel l i Guer r er o G.
1
FI GMM
De acuerdo a la velocidad de reacci#n! los equilibrios se
clasifican en.
METAESTABLES (o fa!o "#$ii%&io'.- En el que no se *a
alcan$ado el equilibrio. E<m. % 6 ambiente ' en ausencia de
lu$ una me$cla de *idr#"eno ' cloro puede conservarse
durante muc*os das sin que se formen cantidades
apreciables de cloruro de *idr#"eno.
ESTABLES.- Cuando se alcan$a el equilibrio real! a trav(s
de un catali$ador! que acelera tanto la reacci#n directa
como la inversa.
LE( )E ACCI*N )E MASAS O LE( )EL EQUILIBRIO QUMICO
7Dada por =uldber" ' >aa"e en ?@A9.8 Esta le' se basa en
los principios de la 6ermodinmica.
+-a velocidad de una rxn es directamente proporcional a las
concentraciones de las sustancias que participan en la rxn
elevada a los coeficientes estequiom(tricos de la misma,.
2elocidad [concentraci#n]
x
B
?CCD
0/I /
0
1 I
0
ECD
Equilibrio
@CD
F@B /I
/
0
1 I
0
0/I
0C GC AC @C t 7*oras8
a% 1 b& cC 1 dD
2elocidad de rxn directa [%] ' [&] 2
?
; H
?
[%]
a
[&]
b
2elocidad de rxn inversa [C] ' [D] 2
0
; H
0
[C]
c
[D]
d
Equi l i br i o Qu mi co
Pr epar ado por : Li c. Nel l i Guer r er o G.
2
FI GMM
:i 2? ; 20 la rxn cesa
H
?
[%]
a
[&]
b
; H
0
[C]
c
[D]
d
cte. de equilibrio
[ ] [ ]
[ ] [ ]
K
B A
D C
K
K
b a
d c
= =
2
1
El valor de la constante para la rxn IN2E5:% ser.
[ ] [ ]
[ ] [ ] K
K
D C
B A
K
d c
b a
1
1 1
= = :i H I ?! HJ ser peque)o en
el equilibrio se vern favorecidos
los productos.
:i H K ? se favorecern los
reactantes.
2.2. )E)UCCI*N )E LA CONSTANTE )E EQUILIBRIO +
C
, +
P
,
RELACI*N ENTRE AMBAS
En "eneral para reacciones como a% 1 b& cC 1 dD
vlida s#lo para "ases ideales
[ ] [ ]
[ ] [ ]
b a
d c
c
B A
D C
K = o sustancias disueltas en una
soluci#n ideal.
-a presi#n es la unidad de [ ] que se utili$a para
sustancias en estado "aseoso.
Lara "ases.
b
B
a
A
d
D
c
C
p
P P
P P
K
.
.
= ... 7?8 :iendo L ; presi#n
parcial
s#lo depende de la 6! ' es cte. a 6 cte.
Lara "ases ideales. P ;
V
nRT
... 708
De 708 en 7?8 obtenemos.
Equi l i br i o Qu mi co
Pr epar ado por : Li c. Nel l i Guer r er o G.
3
FI GMM
) 3 ( . . .
b
B
a
A
d
D
c
C
p
V
RT n
V
RT n
V
RT n
V
RT n
K

=
pero n
i
; moles ; M
7molaridad8
unidad de
2 litro concentraci#n
-ue"o 798 se convierte en.
n
[ ] [ ] ( )
[ ] [ ]
b a
b a d c d c
p
B A
RT D C
K
) ( ) ( + +
=
moles
litro

n
c p
RT K K

= ) ( ... 7G8 + = n , 0
RELACI*N ENTRE LA CONSTANTE )E EQUILIBRIO ( LA
-RACCI*N MOLAR
:i a% 1 b& cC 1 dD
-a cte. de equilibrio en t(rminos de la fracci#n molar
n
n
Xi
i
= puede representarse como.
b
B
a
A
d
D
c
C
x
X X
X X
K
.
.
= ... 7?8 Lero
b
B
a
A
d
D
c
C
p
P P
P P
K
.
.
= ... 708
:e"n Dalton L
i
; M
i
L
66%-
presi#n fracci#n
Larcial molar
5eempla$ando esta expresi#n en 708.
L
66%-
Equi l i br i o Qu mi co
Pr epar ado por : Li c. Nel l i Guer r er o G.
4
FI GMM
) ( ) (
) ( .
.
.
) ( . ) (
) ( . ) (
b a d c
b
B
a
A
d
D
c
C
b
B
a
A
d
D
c
C
p
P
X X
X X
P X P X
P X P X
K
+ +
= =
n
x p
P K K

= ... 798
2.2... INTERPRETACI*N )E LAS CONSTANTES )E EQUILIBRIO
H
p
' H
c
dependen s#lo de la 6.
De 798 H
x
;
n
p
P
K

:i = n C! H
x
; H
p
H
x
depende s#lo de la 6

:i
n
C! H
x
depende de la L ' la 6
5elaci#n entre H
x
' H
c
.
: obtenemos (3) en do reemplazan ) ( =
n
c p
RT K K
n
c x
n
x
n
c
P
RT
K K P K RT K

= = ) ( ... 7G8
2.2.2. EQUILIBRIO HETEROGNEO
?8
:i se tiene CaC
97s8
Ca
7s8
1 C
07"8
:#lidos puros
En esta ecuaci#n n 0 fases. s#lida ' "aseosa
corresponde a un ENOI-I&5I /E6E5=PNE.
Lor convenci#n no se considera la [ ] de s#lidos
puros en la expresi#n de la cte. de equilibrio
porque por e<m. No afectan a la presi#n de
equilibrio del C
0
.
H
c
; [C
0
]
Equi l i br i o Qu mi co
Pr epar ado por : Li c. Nel l i Guer r er o G.
5
Slo para GASES, no consdera
sldos n l!"#dos
FI GMM
08
-os metales no aparecen en la expresi#n de
equilibrio por ser s#lidos puros de composici#n
cte.
:ea.
+ +
+ +
2
) ( ) ( ) (
2
) ( ac S S ac
Zn Cu Zn Cu
[ ]
[ ]
+
+
=
2
2
Cu
Zn
K
c
98
:i una rxn es multiplicada por cierto factor! su
cte. de equilibrio debe ser elevada a una potencia
i"ual a ese factor para la obtenci#n de la cte. de
equilibrio de la nueva rxn.
E<m.. :ea 0/
07"8
1
07"8
0/
0

7"8
[ ]
[ ] [ ]
2
2
2
2
2
O H
O H
K
c
=
mientras que si multiplicamos la ec. anterior por
Q tenemos.
/
07"8
1 ?R0
07"8
/
0

7"8
[ ]
[ ][ ]
2 $ 1
2 2
2 1
O H
O H
K
c
=

2 $ 1 1
c c
K K =
G8
Cuando se suman 0 # ms rxnes! sus ctes. de
equilibrio deben ser multiplicadas para obtener la
cte. de equilibrio de la rxn total.
E<m.
0N
7"8
1
07"8
0N
07"8

[ ]
[ ] [ ]
2
2
2
2
1
O NO
NO
K
C
=
0N
07"8
N
0

G7"8
[ ]
[ ]
2
2
4 2
2
NO
O N
K
C
=
5
MN 66%-
. 0N
7"8
1
07"8
N
0

G7"8
[ ]
[ ] [ ]
2
2
4 2
3
O NO
O N
K
C
=
2emos que.
Equi l i br i o Qu mi co
Pr epar ado por : Li c. Nel l i Guer r er o G.
%
FI GMM
2 1 3
.
C C C
K K K =
2./. CAMBIOS EN SISTEMAS EN EQUILIBRIO
2..... PRINCIPIO )E LE CHATELIER
El Lrincipio de -e C*atelier dice que toda ve$ que un
factor externo 7L! 6 o [ ]8 perturba el equilibrio de
un sistema! este reacciona tratando de anular el
efecto perturbador.
El efecto perturbador puede despla$ar el equilibrio
*acia la +ISNOIE5D%, o bien *acia la +DE5EC/%,.
2./.2. -ACTORES QUE A-ECTAN EL EQUILIBRIO QUMICO
A' TEMPERATURA.- :i aumentamos la 6 a un sistema en
equilibrio suministrando ener"a t(rmica! la rxn
neta que tendr lu"ar es aquella que absorbe
ener"a 75
MN
END6P5MIC%8.
:i se disminu'e la 6 de un sistema en equilibrio o
quitando ener"a t(rmica la rxn neta que tendr
lu"ar ser aquella que libera ener"a 75
MN
EM6P5MIC%8. E<m..
N
0

G7"8
1 ?G!ACC cal 0N
07"8
7endot.8
0/
0
1
0
0/
0

En caso de incendios muy fuertes el H

2
O ya no apaga el fuego, ya
que ms bien por la alta T se forma ms H
2
, ms O
2
avivan el
fuego. se deben usar etinguidores! en polvo a base de gas
carb"nico y agentes espumantes.
Equi l i br i o Qu mi co
Pr epar ado por : Li c. Nel l i Guer r er o G.
&
FI GMM
%l invertir el extin"uidor reacciona el cido
sulfrico con el bicarbonato de sodio! saliendo
por la man"uera "as carb#nico me$clado con a"entes
espumantes.
B' CONCENTRACI*N.- :i a un sistema en equilibrio se
le adicione un reactante o producto de rxn! la rxn
que se produce es la que tiende a consumir la
sustancia a"re"ada.
:i se elimina a un reactante o un producto de rxn!
la xn que la tiende a reponer.
C
0
/
T
/ 1 C/
9
C/ C
0
/
T
CC/
9
1 /
0

Etanol c. %c(tico ester

[ ] [ ]
[ ] [ ] COOH CH OH H C
O H COOCH H C
K
3 5 2
2 3 5 2
=

:i le a"re"amos etanol o cido ac(tico a la rxn
equilibrada se favorece la rxn *acia la
7derec*a8 formndose (ster ' a"ua.
:i quitamos etanol o cido se favorece la rxn
*acia la i$q. formndose cido ' etanol.
C' PRESI*N.- :i a un sistema en equilibrio se le
a"re"a la L! la rxn que se produce es la que
tiende a contrarrestar el efecto del incremento de
L.
:i en cambio *a' una disminuci#n en la L! la rxn
que se produce es la que tiende a contrarrestar el
efecto de la disminuci#n de la L.
N
07"8
1 9/
07"8
0N/
97"8
1 00C@ cal / ; D
a I L! I producci#n de N/
9
a K L! se favorece la formaci#n de N
0
' /
0
.
)' CATALI0A)OR.- Es un a"ente 7o sustancia8 que
acelera o disminu'e la velocidad de rxn 7no
intervienen en la rxn8.
El efecto de los catali$adores es cin(tico! pues
aumenta la velocidad de rxn o la disminu'e.
TIPOS
a8 Catali$adores positivos. Conocidos como
%CE-E5%D5E:.
Equi l i br i o Qu mi co
Pr epar ado por : Li c. Nel l i Guer r er o G.
'
FI GMM
b8 Catali$adores ne"ativos. Conocidos como
IN/I&ID5E:.
Lt es catali$ador cuando se tiene sistema
*etero"(neo entre "ases ' lquidos.
Experimento de catali$ador.
El a$car no arde espontneamente al darle llama! pero
si lo *ace si previamente *a sido espolvoreado con
ceni$a. En este 5xn! la ceni$a *ace de catali$ador '
aparece inalterada al final de la misma.
2.1. C2LCULOS USAN)O LA CONSTANTE )E EQUILIBRIO
PROB.3 On recipiente a FCCUH contiene /
07"8
' I
07"8
en
concentraciones iniciales de C.???C ' C.CEET molesRlt
respectivamente. :i al cabo de un tiempo cuando la rxn
*a lle"ado al equilibrio la [/
0
] es C.C0@@ molRlt.
VCul ser el valor de H
c
W
SOL.3
/
07"8
1 I
07"8
0/I
7"8

[ ]
[ ] [ ]
eq eq
eq
c
I H
HI
K
2 2
2
=
[ ]
i
. C.??CM C.CEETM DD
[ ]
eq
. C.??CDM C.CEETDM 0M
) 0((5 . 0 ( ) 111 . 0 (
) 2 (
2
X X
X
K
c

=
pero por dato en el equilibrio.
[/
0
] ; C.C0@@ ; C.???CDM
M ; C.C@00
Equi l i br i o Qu mi co
Pr epar ado por : Li c. Nel l i Guer r er o G.
(
)enza de
palo
az*car
l#na de relo+
FI GMM
24 . 54
) 01&3 . 0 ( ) 02'' . 0 (
) 0'22 . 0 2 (
2
= =
x
K
c
5L6%.
PROB. (.'3 Ona me$cla de una mol de /
0
' una mol de I
0
se calent# a cierta temperatura *asta que se alcan$#
el equilibrio ' en el cual H
c
; GE. Calcular las moles
de /I formadas en el punto de equilibrio.
SOL.3 /
07"8
1 I
07"8
0/I
7"8
Ni. ? ? DD
Neq. ?DM ?DM 0M
4(
) 1 (
) 2 (
) 1 ( ) 1 (
) 2 (
2
2 2
=

=

=
X
x
X X
x
K
c
moles de /I formados ; ?.TA 5E:L.
PROB. (2'3 :e tiene una me$cla "aseosa constituida de
una mol de an*drido sulfuroso ' Q mol de ox"eno. :e
calienta a ?CCCUH en presencia de un catali$ador
apropiado! con lo cual el GAB del :
0
se convierte en
:
9
a la presi#n total de ? atm. Calcular H
p
.
SOL.3 :
07"8
1 Q
07"8
:
97"8
n
i
. ? ?R0 DD
n
eq
. ?DM ?
D
M M
0 0
C.GA
2 $ 1
2 2
3
.
O SO
SO
p
P P
P
K =
n
66%-
; 7?DM8 1

2 2
1 X
1 M
n
66%-
;

2
5 . 1
X
425 . 0
23 . 0 5 . 1
54 . 0
2
5 . 1
1
2
=

=
X
X
X
SO
Equi l i br i o Qu mi co
Pr epar ado por : Li c. Nel l i Guer r er o G.
10
N6%. :i el volumen es
2! (ste se anula al
calcular H
c
'a que
[ ]
i
; n
i
R2

FI GMM
213 . 0
23 . 0 5 . 1
23 . 0 5 . 0
2
5 . 1
2 2
1
2
=

=
X
X
X
O
3%2 . 0
23 . 0 5 . 1
4% . 0
2
5 . 1
3
=

=
X
X
X
SO
2 $ 1
2
5 . 1
2
5 . 0
2
5 . 1
1
2
5 . 1

=
X
X
X
X
X
X
K
p
'5 . 1
) 4%1 . 0 ( ) 425 . 0 (
) 3%2 . 0 (
= =
p
K
5E:L.
PROB. (/'3 Cuando una me$cla de 0 moles de C/
G7"8
' ?
mol de /
0
:
7"8
! se calienta a EF9UH ' ? atm de presi#n
total tiene lu"ar la si"uiente reacci#n.
C/
G7"8
1 /
0
: C:
07"8
1 G/
07"8
En el equilibrio la presi#n parcial de /
0
fue de C.?A
atm. Calcular H
p
' H
c
.
SOL.3
C/
G7"8
1 0/
0
:
7"8
C:
07"8
1 G/
07"8
Moles 0 ? D D
iniciales
Moles eqD 70DM8 7?D0M8 M GM
el equil
Moles totales ; 70DM8 1 7?D0M8 1 M 1 GM ; 79 1 0M8
2 ) 1 2 ( ) 1 4 (
) (
= + + =
=

n
RT K K
n
c p
2
) (RT
K
K
P
C
=
7X8
Equi l i br i o Qu mi co
Pr epar ado por : Li c. Nel l i Guer r er o G.
11
FI GMM
pero
P P
P P
K
S H CH
H CS
p
2
4
2 4
2 2
.
.
= P
p
# P
T
$
i
como P
T
# % P
P
# $
i
4racci#n
molar.

X
X
X
X
X
X
X
X
2 3
4
,
2 3
,
2 3
2 1
,
2 3
2
Xi
n
n
T
i
=
pero = =
+
1% . 0
2 3
4
x
x
presi#n parcial /
0
por dato M ;
C.?9
:i M ; C.?9 entonces
Lresiones
parciales. C.TF9 atm! C.00F atm! C.CGC atm! C.?A amt
2
4
) 22& . 0 ( ) 5&3 . 0 (
) 1% . 0 ( ) 040 . 0 (
=
p
K
&
p
# @.@@ x ?C
DG
atm
0
on
p
c
RT
K
K
) (
=
Lara calcular H
c
! reempla$amos el valor de H
p
obtenido
en 7X8. :iendo Yn ; 0 7De la rxn balanceada8.
2
2 4
) (&3
.
.
0'2 . 0 (
10 '' . '
K x
mo oK
a!m !
a!m x
K
c

5E:L.
PROB. (1'3 %l calentar el N
0
se disocia de acuerdo
con.
N
07"8
N
7"8
1 ?
07"8
0
Equi l i br i o Qu mi co
Pr epar ado por : Li c. Nel l i Guer r er o G.
12
FI GMM
Ona muestra "aseosa de N
0
! tiene una concentraci#n de
C.0 molRl. Cuando se *a establecido el equilibrio! el
N
0
*a sufrido un ?CB de disociaci#n. VCul es el
valor de H
c
en esas condicionesW
SOL.3
N
07"8
N
7"8
1 ?
07"8
0
[ ]
iniD.
C.0 mol D D
cial
-
[ ]
equiD.
C.0ZC.C0 C.C0 ?7C.C08
librio
se disocia0
C.?@ molR- C.C0 C.C?
[ ] [ ]
[ ]
2 $ 1
2
2 $ 1
2
011 . 0
) 1' . 0 (
) 01 . 0 ( ) 02 . 0 (

= = =
!
mo
NO
O NO
K
c
PROB. (4'3 Calcular H
p
para la si"uiente 5xn a
condiciones standard.
C
7"8
1 Cl
07"8
CCl
07"8
Ta%a! ) (Kca "
#

S$!5a6cia
D @?.T@ CCl
0
D 90.@? C
[ ] [ ]

+ =
2 2
) ( C CO # COC # Rxn
" " " "
p
Rxn
K RT "
Kca "
lo, 3 . 2
&& . 4' ) '1 . 32 ( ) 5' . '1 (
) (
=
= =

DG@!FFC cal ; D0.9 7?.EE8 70E@8 log &

p
H
p
; T.AG x ?C
9T
ne$a!i%o "
N
=
= 1
PROB. (7'3 -a cte. de equilibrio H
p
a 0TUC para la 5xn
Equi l i br i o Qu mi co
Pr epar ado por : Li c. Nel l i Guer r er o G.
13
FI GMM
:
97"8
:
07"8
1 ?R0
07"8
vale T.T x ?C
D?9
= S Cacuar Kca H . 4 . 23
SOL3
=
=
S T H "
uK RT "
p
D0.97?.EE870E@8 lo" T.Tx?C
D?9
; 09!GEC cal Z 70E@8

:U

:U ; 00.AT ue ; 00.AT cal 5E:L.

oH
Equi l i br i o Qu mi co
Pr epar ado por : Li c. Nel l i Guer r er o G.
14