Universidad Nacional Mayor de San

Marcos
Facultad de Qumica e Ingeniera Qumica
Escuela Acadmico Profesional de Ingeniera Qumica

Laboratorio de Fisicoqumica I

Termoqumica

Profesor: Anbal Figueroa T.

Integrantes:

- Cruz Huanca Norman
- Palacios Pastrana Roberto Carlos

Fecha de la practica: 11 / 09 / 14

Fecha de entrega: 18 / 09 / 14

Grupo: C D

Turno: Jueves 11:00 14:00h




Jueves 11 14h C-DI
Termoqumica UNMSM

2
Laboratorio de Fisicoqumica


ndice




Introduccin. 3
Resumen 4
Fundamento terico. 6
Procedimiento experimental.. 8
Tabulacin de datos y resultados 9
Clculos. 12
Discusin de resultados 15
Conclusiones y recomendaciones 16
Apndice (cuestionario, graficas, hoja de datos, etc.)... 17
Bibliografa.. 23

Termoqumica UNMSM

3
Laboratorio de Fisicoqumica


Introduccin

A nuestro alrededor, los objetos que observamos siempre estn sujetos a
ciertos cambios, es decir, existen, en una transformacin constante
(transformacin qumica o fsica), estas transformaciones o reacciones
estn acompaadas de cambios trmicos. Asimismo estas variaciones de
calor (que puede ser utilizado para realizar algn trabajo) que ocurren
durante una transformacin qumica, son estudiadas por la termoqumica.

Por tanto, la termoqumica posee una utilidad muy amplia, pues todas las
reacciones qumicas manifiestan una ganancia o prdida de calor, que
tambin puede manifestarse como trabajo.

Por ello, visto desde una perspectiva industrial, con la termoqumica (la
cual se apoya en la primera ley de la termodinmica, es decir, en el
principio general de la conservacin de la energa.) se evalan, las
entropas y entalpas, para analizar que reacciones son favorables para un
determinado proceso qumico industrial.

Por ejemplo, la termoqumica es til en el estudio de los enlaces qumicos y
suministra el material necesario para el estudio termodinmico de los
equilibrios qumicos. Tambin, con ella se puede conocer el calor de
combustin de un combustible, o en la medicina para conocer el poder
calorfico de las grasas, azcares y protenas, como constituyentes
energticos de los alimentos.












Termoqumica UNMSM

4
Laboratorio de Fisicoqumica



Resumen

El siguiente experimento tiene por objetivo determinar el cambio trmico
que acompaa a las reacciones qumicas, as como verificar que la reaccin
del HCL con NaOH es exotrmica y que esta depende de la formacin de
agua.

Las condiciones con las que se desarrollaron fueron 760 mmHg como
presin, 21 C de Temperatura y 96% de humedad relativa.

El principio ms importante que apoya a la experiencia es el de la primera
ley de la termodinmica, segn la cual el incremento en el contenido de
energa interna (energa Qumica), que acompaa a un cambio de estado, es
igual al calor absorbido por el sistema, menos el trabajo hecho por el
sistema. Tambin citaremos algunas leyes de la termoqumica que nos
ayudara a comprender esta experiencia, as tenemos:
Lavoisier y Laplace establecieron que el calor de descomposicin de un
compuesto qumico es numricamente igual a su calor de formacin, pero
de signo opuesto.
Ley de Hess establece que la cantidad de calor resultante en una reaccin
qumica, es siempre la misma, ya sea que la reaccin se efectu en una o
varias etapas. Esto significa que el calor neto de una reaccin, a presin o
volumen constante, dependen solamente de los estados inicial y final, y no
de los estados intermedios por los cuales puede pasar el sistema.

En el proceso experimental para a capacidad calorfica del calormetro se
form el sistema agua fra (termo) agua caliente (pera) donde se us una
presin constante en el cual se pudo comprobar la perdida de calor del
sistema por el cambio de temperatura ocurrido.

Para la experiencia de calor de neutralizacin los valores de las
concentraciones fueron hallados mediante un proceso de titulacin
utilizando como solucin patrn el biftalato de potasio para el NaOH y esta
base como patrn secundario para obtener la concentracin del HCl. Luego
de obtenidas las concentraciones nos sirvieron para hallar la proporcin de
volumen que se usara de HCl y NaOH en el sistema calormetro.


Termoqumica UNMSM

5
Laboratorio de Fisicoqumica



Al finalizar se lleg a la conclusin que los procesos utilizados nos
sirvieron para comprobar que la reaccin de neutralizacin es exotrmica.

*Para que la experiencia no tenga un margen de error alto se debe evitar un
mal manejo de los instrumentos en el pesado de biftalato de potasio y
valoracin de NaOH y HCl.


































Termoqumica UNMSM

6
Laboratorio de Fisicoqumica



Fundamento Terico
Termoqumica:
Es la rama de la fisicoqumica, que se ocupa de determinar de los efectos
trmicos que acompaan a los procesos fisicoqumicos, como la cantidad
de calor absorbida o liberada en una transformacin qumica o fsica. Se
dice que un proceso es exotrmico cuando se produce calor en la reaccin,
y se califica de endotrmico si se absorbe calor en l. Se describe un
proceso como termoneutro si durante su desarrollo ni se produce ni se
absorbe calor. Hay ciertos procesos fisicoqumicos que envuelven cambios
de energa trmica y se clasifican en endoenergticos y exoenergticos,
segn absorban o produzcan energa. No es preciso que un proceso
exoenergtico sea exotrmico: puede construirse por ejemplo, un elemento
elctrico que produce energa elctrica y al mismo tiempo absorbe calor.
En ese caso el proceso es exoenergtico, pero tambin endotrmico.
Si se considerara una reaccin que no envuelva cambios con ninguna forma
de energa externa que no sea trmica (Q). Si en la reaccin no se produce
(ni se consume) trabajo, el proceso debe ser iscoro, es decir, se verificar
a volumen constante. En un proceso de este tipo, el calor es producido
nicamente por el cambio en la energa interna del sistema:

E Q A = A
Segn el proceso qumico involucrado el calor puede ser de reaccin,
combustin, neutralizacin, formacin, etc.
Calor de atomizacin, formacin:
Se define al calor de atomizacin como la cantidad de calor requerida para
disociar un mol de un compuesto en sus tomos componentes, estando cada
uno de stos tomos en su estado normal y verificndose el proceso en el
cero absoluto. Por otra parte, el calor de formacin del compuesto se define
como la cantidad de calor absorbida en una reaccin isbara e isotrmica,
en la que se forma el compuesto en cuestin a parir de sus elementos, que
se han de encontrar todos ellos en su estado normal, efectundose el
proceso a 25
0
C y bajo una atmsfera de presin.

Termoqumica UNMSM

7
Laboratorio de Fisicoqumica

El calor de atomizacin es un valor del contenido energtico de un
compuesto, as como el calor de formacin nos da su contenido de calor.
Calor de reaccin:
Todas las reacciones qumicas van acompaadas de un efecto calorfico.
Este proceso puede ser medido a presin o a volumen constante, en el
primer caso se mide la variacin de energa interna y el trabajo (Qp =AH),
en tanto que en el segundo caso slo se mide la variacin en energa interna
(Qv =AU). El calor de una reaccin exotrmica tiene convencionalmente
signo (-), y el de una reaccin endotrmica signo (+).
Los calores de reaccin se miden en calormetros a presin o a volumen
constante. En ellos se aplica un balance de calor:

perdido ganado
-Q Q =

T A = mCe Q

Dnde: m: masa de sustancia
Ce: calor especfico de la sustancia
AT: cambio de temperatura de la sustancia

Calor de neutralizacin:
Un tipo de calor de reaccin es el calor de neutralizacin de cidos y bases.
Cuando se usa soluciones diluidas de cidos y bases fuertes la nica
reaccin que se produce es la formacin de agua a partir de los iones OH- y
H+, de acuerdo a la ecuacin:

) (
) ( 2
) ( ) ( ac
L
ac ac Cl Na O H Cl H OH Na
+ + +
+ +

O molH
kcal
H
2
18
70 , 13 = A

O molH
kcal
H
2
25
36 , 13 = A

Cuando uno de los electrolitos no es fuerte y/o cuando se usan soluciones
concentradas, ste valor vara ya que intervienen los calores de ionizacin
y de dilucin, respectivamente.


Termoqumica UNMSM

8
Laboratorio de Fisicoqumica



Detalles Experimental
Materiales.- Frasco termo con tapn de corcho y agitador, termmetro de 0
a 100C, bureta, vasos, Erlenmeyer, probetas de 100 y 250 mL, pipetas.
Reactivos.- Solucin de NaOH 0.2N, solucin de HCl 0.8N, biftalato
de potasio, fenolftalena.

Procedimiento:

Capacidad Calorfica del Calormetro

Primero se instal el equipo como se muestra en la figura 8. Luego se
coloc 150 mL de agua de cao en el termo y el mismo volumen de agua
helada (entre 2 y 8 C). Posteriormente se tom las temperaturas exactas de
las aguas e inmediatamente se abri la llave de la pera y se dej caer el
agua helada con agitacin constante y por ltimo se anot la temperatura
final que se conoce como constante.

Calor de Neutralizacin

Primero se determin las concentraciones exactas de ambas soluciones,
valorando la base con biftalato de potasio y el cido con la base y a partir
de ello se procede a calcular las concentraciones corregidas. Luego se
calcula los volmenes de las soluciones de hidrxido y de cido necesarios
para producir la neutralizacin, tales que sumados de 300 mL pero para ello
se utiliza las concentraciones halladas. Luego se procedi a secar por
completo el frasco termo y colocar el volumen de base calculado y en la
pera el cido. Por ltimo se mide las temperaturas de ambas soluciones y se
deja caer el cido sobre la base y se midi la temperatura final que se
conoce como constante.







Termoqumica UNMSM

9
Laboratorio de Fisicoqumica



Tablas de Datos y
Resultados
Datos

Tabla N 1: Condiciones experimentales

Presin (mmHg) Temperatura (C) % Humedad
756 21 96%

Tabla N 2: Datos Tericos

Calor especfico del agua (cal/gC)
Calor de neutralizacin (Kcal/mol
H
2
O) A 18C
0.99859 - 13,70

Tabla N 3: Datos Iniciales de las Aguas

T inicial agua fra (C)
T inicial agua helada
(C)
20.5 8.5






Termoqumica UNMSM

10
Laboratorio de Fisicoqumica



Tabla N 4: Datos obtenidos en la mezcla del agua

Tiempo
(s)
Temperatura
(C)
Tiempo
(s)
Temperatura
(C)
Inicial 20.5 30 16.5
5 19 35 16.1
10 18 40 15.8
15 17.6 45 15.3
20 17 50 14.9
25 16.9 55 14.4

Tabla N 5: Datos obtenidos en la Valoracin de la solucin de NaOH

W Biftalato de
potasio (g)
V gastado NaOH
(mL)
Indicador Viraje
0,2389 6.8 Fenolftalena Incoloro grosella

Tabla N 6: Datos obtenidos en la Valoracin de la Solucin de HCl

V
HCl
(mL)
V gastado NaOH
(mL)
Indicador Viraje
3 13.3 Fenolftalena Incoloro grosella

Tabla N 7: Datos iniciales de las soluciones

Temperatura NaOH
(C)
Temperatura HCl (C)
21.6 21.6


Termoqumica UNMSM

11
Laboratorio de Fisicoqumica



Tabla N 8: Datos obtenidos en la Neutralizacin

Tiempo
(s)
Temperatura
(C)
Tiempo
(s)
Temperatura
(C)
Inicio 21.6 20 22.3
5 21.7 25 22.9
10 22 30 23.5
15 22.2 35 23.6

Resultados
Tabla N 1: Capacidad Calorfica del Sistema incluyendo el agua helada

Capacidad calorfica del sistema
(cal/gC)
294.67

Tabla N 2: Resultados de las valoraciones

N
NaOH
(N) N
HCl
(N) V
NaOH
(mL) V
HCl
(mL)
0,1720 0,7620 245 55

Tabla N 3: Resultados del calor de Neutralizacin y % de error

Calor de neutralizacin (Kcal/mol) % Error
13.98 2.04




Termoqumica UNMSM

12
Laboratorio de Fisicoqumica


Clculos
Clculo de las Normalidades corregidas
a) Para el NaOH
W
BHK
= 0.2389g
P eq (BHK) = 204.22 g / eq
# EQ
BHK
= # EQ
NaOH

N
NaOH
=

N
NaOH
= 0.1720 N

b) Clculo de la normalidad del HCl
V
HCl
= 3mL
V
NaOh
= 13.3mL
N
NaOH
* V
NaOH
= N
HCl
* V
HCl

N
HCl
=

N
HCl
= 0.7620N
c) Calculo de volumenes de HCl y NaOH

V
NaOH
+ V
HCl
= 300 mL
N
NaOH
* (300 - V
HCl )
= N
HCl
* V
HCl
(0.1720)*(0.3L V
HCl
) = (0.7620)*(V
HCl
)
V
HCl
= 55 mL
Donde Remplazando los valores respectivos tenemos como resultado:
V
NaOH
~ 245 mL




Termoqumica UNMSM

13
Laboratorio de Fisicoqumica


Capacidad calorfica del sistema
Datos
V = 150ml
M = 150 g
C
e
(agua) = 0.99859 cal/gC
T
E
(Temperatura en equilibrio) = 14.4 C
T
H
(Temperatura del hielo) = 8.5 C
T
F
(temperatura del agua fra) = 20.5 C

m C
e
(T
E
- T
H
) = C' (T
F
- T
E
)
150g x 0.99859 cal/gC x (14.4 C - 8.5 C) = C' (20.5 C 14.4 C)
C' = 144.88cal/ C
Capacidad calorfica del sistema:
Se hall con la siguiente frmula:
C = C' + mC
e

C = 144.88 cal/C + 150 g (0.99859 cal/gC)
C = 294.67 cal/C
5.3) Clculo del Calor de Neutralizacin

q= 0.1720N* 245 mL = 0.04214mol (nmero moles del cido o de la base)
T
2
= 23.6 C
T
1
= 21.6 C (promedio de las temperaturas del cido y base inicial)

Q = C (T
2
- T
1
)/ q
Q = 294.67 cal/C x (23.6C 21.6C)/ 0.04214moles
Q = 13985.29 cal/mol
Q = 13.98 Kcal/mol

Calor de neutralizacin experimental = -13.98Kcal/mol
Q terico = -13,70 Kcal/mol

Termoqumica UNMSM

14
Laboratorio de Fisicoqumica

5.4) Porcentaje de error

Ahora hallaremos el porcentaje de error:
- Clculo del % de error en la determinacin de la Normalidad de la base:

% error =

* 100 = 14 %
- Clculo del % de error en la determinacin de la Normalidad del cido.

%error =

* 100 = 4.75 %

- Clculo de % de error en la determinacin del calor de neutralizacin.
Q de neutralizacin para una temperatura de 18 C = 13,70K cal/mol

% Er = |(Vt - Ve)/Vt |x100
% Er = |[-13.70 Kcal (- 13.98 Kcal)]/-13.70 Kcal|x100%
% Er = 2.04 %
























Termoqumica UNMSM

15
Laboratorio de Fisicoqumica





Discusin de Resultados

El valor experimental de la entalpa de neutralizacin es de -13.98
Kcal/mol, con lo cual al compararlo con el valor terico produce un
error de 2.04%

Esta cifra de error es debido a muchos factores que influyeran en la
prctica como son las condiciones en que se trabaj.

En el equipo al momento de realizar la experiencia debe
ser con agitacin vigorosa constantemente para tener un
mayor contacto entre las sustancias.

En la determinacin de la capacidad calorfica al mezclar agua fra
a 20.5 C con agua helada a 8.5 C nos da una temperatura de
equilibrio de 14.4 C ,con C = 144.88 cal/C y en todo el sistema la
capacidad calorfica es de 294.97 cal/C . Estos valores deben haber
tenido un relativo % de error debido a que las temperaturas medidas
antes de proceder la experiencia varan en el transcurso de esta por
las condiciones ambientales,



















Termoqumica UNMSM

16
Laboratorio de Fisicoqumica





Conclusiones
Los procesos utilizados nos sirvieron para comprobar que la reaccin
de neutralizacin es exotrmica.

La mayora de los cambios fsicos y qumicos, incluido los que
tienen lugar en los sistemas vivos, ocurren en condiciones de presin
constante de la atmsfera.

El cambio de calor en una reaccin particular siempre es constante e
independiente del modo como se efectu la reaccin.

En la neutralizacin de un cido fuertemente ionizado (Solucin
diluida) por una base fuertemente ionizada trae como consecuencia
el calor de neutralizacin que no depende del cido ni de la base.

Recomendaciones
Para que la experiencia no tenga un margen de error alto se debe
evitar un mal manejo de los instrumentos en el pesado de biftalato de
potasio y valoracin de NaOH y HCl.

Agitar vigorosamente la mezcla en el termo parar acelerar la
velocidad de la reaccin.

Revisar los materiales antes de usarlos y lavarlos para evitar que
posibles residuos de experiencias anteriores o del medio que se
encuentren afecten nuestros resultados.

Tener mucho cuidado en el momento de usar los instrumentos, pues
son de vidrio y podran romperse o rajarse.




Termoqumica UNMSM

17
Laboratorio de Fisicoqumica

Apndice


Figura 1 Figura 2
Termo Termmetro


Figura 3 Figura 4
Pera de decantacin Matarz Erlenmeyer


Termoqumica UNMSM

18
Laboratorio de Fisicoqumica



Figura 5 Figura 6
Pipeta 3ml Vaso de precipitado





Figura 7 Figura 8
Bureta Sistema armado

Termoqumica UNMSM

19
Laboratorio de Fisicoqumica




Figura 9 Figura 10
Solucin antes de
valorar
Solucin despus de
valorada























Termoqumica UNMSM

20
Laboratorio de Fisicoqumica



Cuestionario
1.- Explicar brevemente sobre los distintos tipos de calores de
neutralizacin.

Rpta.- Hay de electrolitos fuertes en cidos y bases fuertes, donde el calor
de neutralizacin es fuerte, y de electrolitos dbiles en cidos y bases
dbiles, el calor de neutralizacin es dbil, la causa, es el potencial de
ionizacin de cada uno, los fuertes estn totalmente disociados, en tanto
que los dbiles, deben tomar parte de la energa de neutralizacin para
ionizarse.

2.- Establezca la relacin entre H y U para una reaccin en fase gaseosa,
y determine el H y U para la obtencin del amoniaco a partir de sus
elementos en fase gaseosa.

Rpta.- Para una fase gaseosa, la relacin entre H y U sera:

U = H nRT

Dnde: n= #de moles de productos gaseosos - # de moles de reactivos
gaseosos

Para la obtencin de amoniaco tenemos la reaccin:

N
2 (g)
+ 3H
2 (g)
2NH
3 (g)

Donde H= -46,2 kJ/mol a 25C

Ahora, n = 2 (3+1) = -2
Como tenemos H= -46,2 kJ/mol, calculamos U

U= H - nRT
U= -46,2 kJ/mol + 2*8.3145J/mol-K*(25 + 273.15) K
U = -41.2 kJ/mol




Termoqumica UNMSM

21
Laboratorio de Fisicoqumica



3.- Indique el procedimiento a seguir para determinar el H de una
reaccin a temperatura diferente de la estndar.

RPTA.-Si conocemos H para una temperatura dada, podemos calcular el
calor de reaccin para cualquier otra temperatura. Debemos conocer las
capacidades calorficas molares de las sustancias que intervienen en la
reaccin.

H = H(productos) H(reactivos)

Para encontrar la dependencia de esta cantidad con la temperatura,
derivamos en funcin de temperatura:

()

()

Por definicin dH
o
/dT=Cp
o
, por tanto:

()

()

Donde Cp
o
es la capacidad calorfica molar, y Cp
o
se calcula mediante
capacidades calorficas molares individuales de productos y reactivos.

Operando obtenemos:

dH =

dT

Integrando de To, que es la temperatura estndar; a T, temperatura
cualquiera:

Termoqumica UNMSM

22
Laboratorio de Fisicoqumica

Usamos temperaturas absolutas.

Debemos tener en cuenta que para un intervalo de temperatura pequeo, se
considera constante las capacidades calorficas, pero para intervalos muy
grandes, consideramos a Cp como funcin de temperatura T:

Cp= a + bT+ cT
2
+ dT
3
.
Donde a, b, c, d son constantes para un determinado material.



















Termoqumica UNMSM

23
Laboratorio de Fisicoqumica





Bibliografa

Fsico-Qumica/Segunda Edicin/Autor Gilbert W. Castellan/
Fsico-Qumica/Quinta Edicin/Autor Aston Pons Muzzo/
Fisicoquimica-6ta-Edicion-Peter-William-Atkins
http://es.wikipedia.org/wiki/Termoqu%C3%ADmica
http://www.quimitube.com/videos/termodinamica-teori-4-
transferencia-energia-en-forma-de-calor-capacidad-calorifica-
especifica-y-molar