UNIVERSIDADE DE SO PAULO

INSTITUTO DE QUMICA DE SO CARLOS

Pratica I
Calor de reaes inicas e de dissoluo


Laboratrio de Fsico-qumica


So Carlos, 17 de agosto de 2012


Objetivos:

Determinao da capacidade trmica de um calormetro. Determinao do calor de
neutralizao de cidos fortes e fracos, do calor de precipitao do Iodeto de chumbo, a
partir dos reagentes KI e Pb(NO
3
)
2
e por fim calcular o calor de dissoluo do acido
benzoico.


INTRODUO

A primeira lei da termodinmica estabelece que a energia interna de um sistema
pode ser variada atravs de trabalho (W) e calor (q) segundo a equao:
W q E
Mas se for possvel evitar a transferncia de trabalho entre o sistema e o meio
ambiente, a quantidade de calor liberada ou absorvida pelo sistema ser igual variao
de energia interna do sistema (E). Portanto possvel medir o calor absorvido ou
liberado por uma reao, medindo a variao de temperatura que ocorre quando esta
reao conduzida sob condies tais que nenhum trabalho seja feito sobre o meio e
vice-e-versa. Sendo assim, pode ser evitado que o sistema realize trabalho sobre o meio
ambiente (ou vice-e-versa) mantendo o volume da reao constante. O calor medido sob
estas condies de volume constante dado pelo smbolo q
v
. As medidas dos calores de
reao so feitas em um recipiente que evita o melhor possvel troca de calor com o
ambiente. O sistema utilizado para estas medidas conhecido como calormetro e o
calor ser dado por:
T c m q . .
Onde m a massa da soluo, c, a capacidade calorfica da soluo e T, a variao
de temperatura. Entretanto, raramente as reaes qumicas so realizadas em ambiente
fechado volume constante. Os sistemas geralmente utilizados so sistemas abertos e
no mantm volume constante. O sistema mantido a presso constante, j que, a
presso total dentro do frasco de reao a presso atmosfrica. Como o volume no
constante, a variao de energia interna ser dada pela soma de calor e trabalho
transferidos entre o sistema e o meio ambiente. Sendo assim, ainda possvel medir o
calor liberado ou absorvido pela reao, mas este no pode ser considerado como sendo
igual variao de energia interna do sistema.
[1]

Neste ponto introduzido um novo conceito: a entalpia do sistema H, que
definida como sendo a energia interna do sistema mais o produto presso - volume:
pV E H
Para conseguir boas medidas, necessrio homogenizar a temperatura da gua do
calormetro, antes de ler o termmetro. Usa-se um agitador, uma pequena haste de vidro
ou metal colocado dentro do calormetro e cujo equivalente em gua avaliado
juntamente com os do termmetro e do recipiente.



Figura 1: Esquema de um calormetro














Parte Experimental
[2]
:

Materiais:
Bqueres 600 e 1000 ml
Proveta 100 e 200 ml
Pesa-filtro
Bales volumtricos 50, 200 e 250 ml
Erlenmeyers
Basto de vidro
Calormetro (caixa de madeira, bquer e isopor)
Agitador magntico
Termmetro de preciso
Bureta 50 ml
Pipeta 10, 15 e 25 ml
Cronometro
Termostato

Reagentes:
Soluo de HCl 0,50 M
Soluo de NaOH 0,50; 0,10 e 0,05 M
Soluo de acido actico 0,50 M
Nitrato de chumbo, Pb(NO
3
)
2
puro (p)
Iodeto de potssio
Soluo de acido benzoico
Acido oxlico
Indicador fenolftalena







Parte 1: Procedimento para determinao do equivalente em agua do
calormetro:

Colocou-se no calormetro 150 mL de gua destilada na temperatura ambiente,
fechou-se o calormetro, ligou-se o agitador magntico, quando a temperatura atingiu
um valor constante, ela foi anotada. Com uma proveta anteriormente aquecida retirou-se
150 mL de gua de um recipiente onde foi aquecida a temperatura cerca de 6 C acima
da temperatura ambiente (aproximadamente 30 C ) e imediatamente misturou-a com a
outra alquota que havia no calormetro, fechando-o em seguida. Com a soluo em
agitao anotou-se o valor da temperatura a cada 10 segundos at que esta
permanecesse constante. Descartou-se a gua do calormetro e repetiu-se o
procedimento mais duas vezes.

Parte 2: Determinao do calor de neutralizao usando acido clordrico,
acido actico e hidrxido de sdio.

Colocou-se 150 mL da soluo NaOH 0,5 M no calormetro com agitao
magntica e anotou-se a temperatura. Adicionou-se 150 mL da soluo HCl 0,5 M com
a mesma temperatura da primeira adio ao calormetro. Agitando-se a soluo e
anotou-se o valor da temperatura a cada 10 segundos at que este se permanea
constante. Repetiu-se o procedimento mais uma vez.
Substituiu-se a soluo de cido clordrico pela de cido actico e procedeu-se da
mesma maneira.

Parte 3: Determinao do calor de precipitao do iodeto de chumbo.

Pesou-se 25,0 g de KI e este foi dissolvido em gua destilada na proporo de 56
mols de gua por mol de KI, ou seja, fez-se uma soluo de 25 g de KI em 152 ml de
agua. Adicionou-se a soluo ao calormetro e mediu-se a temperatura. Preparou-se uma
soluo de Pb(NO
3
)
2
pela dissoluo de 2% de peso em excesso daquele adquirido pela
equao, em um volume apropriado de gua, ou seja, 25,8825 g em 152 ml de agua.
Espera-se at que as duas solues estejam na mesma temperatura, quando atingida
acrescentou-a ao calormetro e mediu-se a temperatura ao atingir o equilbrio trmico.
Parte 4: Determinao do calor de dissoluo do cido benzoico:

Em banho trmico com o auxilio do termostato fez-se quatro solues com
concentrao desconhecida a diferentes temperaturas (25, 35, 45 e 55 C), pipetou-se 25
ml de cada umas das amostras em diferentes temperaturas, transferiu-se para o
erlenmeyer, titulou-se com soluo de NaOH padronizada previamente com acido
oxlico, e utilizando fenolftalena como indicador.
Foi utilizada para titular NaOH 0,05 M a amostra em 25 C e o restante com NaOH 0,1
M, todas as titulaes fez-se em duplicatas.


Resultados e discusso:

Tabela 01 Densidade da gua em funo da temperatura.


Parte 1: Procedimento para determinao do equivalente em agua do
calormetro:


Conforme a tabela 02 abaixo, temos as temperaturas das amostras de gua quente e fria
em cada uma das repeties.



Tabela 02 Temperaturas em cada uma das repeties.
Primeira (A) Segunda (B) Terceira (C)
T
H2O
f
(C) 22,3 22,7 22,5
T
H2O
q
(C) 29,9 29,7 30,7

O resultado das medies quando houve a mistura da agua quente e fria no calormetro
no decorrer do tempo dada na tabela 03 abaixo.

Tabela 03 Temperaturas de cada amostra no decorrer do tempo.
Tempo (s) Amostra A (C) Amostra B (C) Amostra C (C)
0 29,9 29,7 30,7
10 26,5 26,5 26,9
20 26,0 26,2 26,6
30 26,0 26,2 26,6
40 26,0 26,2 26,6
50 25,9 26,2 26,5

equilibrio 25,9 26,1 26,5

Assumindo que o calor especifico da agua no mude no intervalo em que o experimento
foi realizado, seja de 1 Cal.g
-1
. C
-1
e que a densidade em cada temperatura seja dada
pela tabela 01. Utilizando a equao 01 abaixo podemos calcular o valor do equivalente
em agua do calormetro (W).

m
q
H
2
O . cH
2
O . T
q
= W T
f
+ m
f
H
2
O . cH
2
O . T
f
(Eq. 01)

Os valores dos trs equivalentes em gua do calormetro so respectivamente 16,7; 8,8 e
7,2 Cal. C
-1
.

Sabemos que um calormetro ideal no ha troca de calor com o ambiente
(vizinhana) e com ele mesmo, entretanto na pratica existe uma parcela do calor que
perdida, esse calor absorvido pelo calormetro. Como foi mostrada acima essa
quantidade de calor que perdida pode ser determinada e levada em conta.
O valor determinado de equivalente em agua do calormetro apresentou um desvio
da primeira amostra em relao s outras, que pode ter se originado de algum erro de
medida, por exemplo, ao verificar a temperatura de equilbrio na primeira vez, pode no
ter esperado um tempo suficiente para a o sistema entrar em equilbrio, resultando em
um valor de temperatura final maior, que ocasionou um valor de W superior ao
esperado. Portanto tomaremos como valor de W a media entre os dois ltimos obtidos,
ento temos que W 8 Cal. C
-1
.

Parte 2: Determinao do calor de neutralizao usando acido clordrico,
acido actico e hidrxido de sdio.

Calor de neutralizao o calor liberado na neutralizao de um cido com uma
base. Quando usado um cido e uma base forte suficientemente diludos o calor de
neutralizao igual ao calor de formao da gua.
As reaes de dissolues do cido e da base usadas so:
HCl Cl
-
(aq)
+ H
+
(aq)

NaOH Na
+
(aq)
+ OH
-
(aq)

Com a reao de neutralizao abaixo:

Cl
-
(aq)
+ H
+
(aq)
+ Na
+
(aq)
+ OH
-
(aq)
= Cl
-
(aq)
+ Na
+
(aq)
+ H
2
O

Podendo ser reduzida a:

H
+
+ OH
-
H
2
O

O que mostra o fato do calor liberado ser o prximo ao de formao da gua.
Portando podemos calcular esse calor usando a equao a baixo:

m
H
2
O
. T + WT = Q
cal
(Eq. 2)

E portanto a relao entre o Q e o H dado por:

H = - Q
cal
/n
base
(Eq. 3)



Tabela 04 Valores de temperatura inicial e final de todas as analises.
Acido clordrico Acido actico
A B C D
T
i
(C) 21,9 21,8 21,7 22,1
T
f
(C) 25,4 25,4 25,4 25,3

Onde T
i
representa a temperatura do acido (que igual a da base NaOH) antes de sofrer
a reao de neutralizao e T
f
a temperatura do sistema em equilbrio, aps a
neutralizao. A, B, C e D so as repeties das analises.

A temperatura do acido e da base dever ser iguais para que no haja perda de calor
decorrente a uma possvel diferena de temperatura.

Com um cronometro foi feita a medio da variao da temperatura no decorrer do
tempo, e expostos na tabela 05 abaixo, onde t=0 representa a medio imediatamente
aps a mistura dos reagentes, portanto um pouco superior a T
i
.

Tabela 05 Temperaturas de cada amostra no decorrer do tempo.
Tempo (s) Amostra A (C) Amostra B (C) Amostra C (C) Amostra D (C)
0 22,0 22,1 22,3 22,1
10 25,4 25,3 24,6 24,4
20 25,4 25,4 25,2 25,1

equilibrio 25,4 25,4 25,4 25,3

Ao medir o tempo notou-se que as amostras de acido actico (C e D) demoraram mais
para atingirem o equilbrio, no sendo to rpida quanto a reao com acido clordrico,
j que o primeiro no um acido forte.

Ento, utilizando as equaes 3 e 4 podemos calcular o calor liberado da reao e a
entalpia de formao da gua.
Onde mH
2
O a soma das massas dos dois reagentes, portanto 300 g. Q
cal
o calor
envolvido na reao e n
base
o numero de mols de base total, sendo 0,075 mols.
Calculando os valores para cada amostra, foi feita a tabela 06 abaixo.

Tabela 06 Valores de Q
cal
e H para cada uma das amostras.
Amostra A Amostra B Amostra C Amostra D
Q
cal
(Kcal) 1,078 1,108 1,240 0,986
-H (Kcal.mol
-1
) 14,373 14,784 15,195 13,141

Embora a reao no calormetro seja exotrmica, o sinal no foi inserido.

A mudana do acido no influenciou grandemente na quantidade de calor liberado, pois
a quantidade de gua formada manteve-se a mesma. O nico fator que mudou com a
troca do acido foi a velocidade de liberao desse calor, como dito anteriormente.
Os valores encontrados para o H foram consideravelmente prximos dos esperados,
com um erro de 7%.

Erro = (Valor terico Valor obtido)x100/valor terico (Eq.4)

Parte 3: Determinao do calor de precipitao do iodeto de chumbo.

Quando as duas solues ficaram prontas, foi necessrio um banho de gelo na soluo
de chumbo, pois a mesma estava dois graus acima da de iodeto. Quando as duas
atingiram a mesma temperatura 19,3 C, foi vertido o bquer com a amostra de chumbo
dentro do calormetro onde j estava a de iodeto na mesma temperatura, sob agitao
magntica. Instantaneamente houve a formao de um composto amarelo, conforme a
reao abaixo.

Pb(NO
3
)
2
.112H
2
O + 2KI.56H
2
O PbI
2
(s) + 2KNO
3
+ 224H
2
O

Tabela 07 massa e N mols dos compostos utilizados.
Massa (g) N mols
KI 25 0,1506
Pb(NO
3
)
2
25,44 0,0768

Aps a adio dos reagentes, foi medido o tempo e temperatura, conforme mostrado na
tabela 08 abaixo.

Tabela 08 Medida do tempo pela temperatura na formao do PbI
2
.
Tempo (s) Temperatura (C)
0 19,3
10 19,3
20 21,0
40 21,2
60 21,8
140 21,9
190 22,0

Ento houve a formao de 0,0753 mols de PbI
2
e a liberao de 16,8672 mols de
H2O (303,61 ml) com uma variao de 2,7 C.

Utilizando as equaes 2 e 3, podemos calcular o Qc
al
e H do processo. Onde n
base

pose ser substitudo pelo numero de mols do KI.

Tabela 09 - Dados do processo.
Processo
Q
cal
(Cal) 841,347
-H (Cal.mol
-1
) 5571,834

O processo apresenta valores relativamente baixos como esperado, j que o produto
um sal insolvel.


Parte 4: Determinao do calor de dissoluo do cido benzoico:

Tabela 10 Dados parte 4, primeira de duas.
Temperatura V
NaOH
0,047 M V
NaOH
0,1 M [ Ac. Benz.] M Solubilidade
g/100 g H
2
O
25 C 14,2 - 0,0267 0,3257
35 C - 9,5 0,0380 0,4636
45 C - 13,4 0,0536 0,6539
55 C - 18,4 0,0736 0,8979

Tabela 11 Dados parte 4, segunda de duas.
Temperatura V
NaOH
0,047 M V
NaOH
0,1 M [ Ac. Benz.] M Solubilidade
g/100 g H
2
O
25 C 14,4 - 0,0271 0,3306
35 C - 9,6 0,0384 0,4685
45 C - 13,5 0,0540 0,6588
55 C - 18,2 0,0728 0,8882

Portanto plotando Log S Vs T
-1
(K), encontramos o valor do calor de dissoluo do
acido benzoico, como pode ser visto pela equao 05 abaixo.

(Eq 05)

Onde R a constante dos gases ideais (R = 1,98cal mol
-1
K
-1
)




Tabela 12 ln S Vs 1/T (K), primeira de duas.
ln S 1/T (K)
-1,1218 3,3540.10
-3
-0,7687 3,2452.10
-3

-0,4248 3,1432.10
-3

-0,1078 3,0474.10
-3



Tabela 13 ln S Vs 1/T (K), segunda de duas.
ln S 1/T (K)
-1,1068 3,3540.10
-3
-0,7582 3,2452.10
-3

-0,4173 3,1432.10
-3

-0,1185 3,0474.10
-3


Plotar grafico


O experimento mostrou que quanto maior a temperatura da soluo de cido
benzico, maior a sua solubilidade em gua. E com esses dados, pode-se obter o calor
de dissoluo do cido. O valor encontrado foi positivo, o que era o esperado.


Concluso:

Atravs de inmeros experimentos foi possvel calcular o valor do equivalente agua de
um calormetro, que apesar de simples se mostrou bastante adequado passa o objetivo
proposto.
Podemos verificar a reao de neutralizao entre acido e base, constatando que a
reao bastante exotrmica, calculamos tambm o calor envolvido no processo e
usamos um raciocnio semelhante para achar a energia no processo de formao de um
composto insolvel.
Por fim verificamos a diferena na solubilidade de um mesmo composto em diferentes
temperaturas, e com isso determinamos seu calor de dissociao.

Bibliografia:

[1] Castellan, G.W.; Fundamentos de fsico-qumica. Rio de Janeiro : Ltc, 1994

[2] apostila laboratrio de ensino.