UNIDAD 1

REACTORES HETEROGNEOS
EQUIPO # 4
UNIDAD 1
INTRODUCCIN AL DISEO DE REACTORES
PARA SISTEMAS HETEROGNEOS









NDICE


1.1.2 Ecuaciones cinticas para reacciones heterogneas.. ........................ 1

1.1.3 Modelos de contacto ............................................................................... 6

Bibliografa ...................................................................................................... 10






















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1.1.2. ECUACIONES CINTICAS PARA REACCIONES
HETEROGNEAS

Como la ecuacin cintica para una reaccin heterognea ha de tener en
cuenta, en general, ms de un proceso, hemos de saber cmo incorporar en
una expresin cintica global los distintos procesos: que implican tanto etapas
de transporte fsico. Como etapas de reaccin. El problema de combinar las
cinticas de procesos diferentes se encuentra en la transmisin de calor a
travs de capas de materiales distintos, en el transporte de materia desde un
lquido a otro a travs de pelculas lmite en reposo, y tambin en reacciones
complejas. Sin embargo, en todos estos casos, la velocidad global es una
combinacin de procesos del mismo tipo.

Vamos a considerar el problema general de la combinacin de velocidades
para procesos de diferentes tipos: Sean r
1
, r
2
, . . . , r
n
las velocidades de
cambio para los procesos individuales que afectan a la velocidad global. Si el
cambio se efecta por varios caminos paralelos, la velocidad global ser mayor
que las velocidades correspondientes a cada uno de los caminos individuales.
De hecho, si los diferentes caminos paralelos son independientes entre s, la
velocidad global ser simplemente la suma de todas las velocidades
individuales, es decir:

Por otra parte, si el cambio global requiere que se efecten sucesivamente un
determinado nmero be etapas, en el estado estacionario todas las etapas
transcurrirn a la misma velocidad, o sea:



En ciertos sistemas heterogneos, como por ejemplo en las reacciones no
catalticas slido-fluido, puede suponerse que las resistencias a la reaccin
estn en serie; en otros sistemas, como por ejemplo en las reacciones
catalizadas por slidos, existen relaciones ms complejas en serie-paralelo.



















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Hemos de tener en cuenta dos observaciones importantes:

1.
a
) Cuando han de compararse o combinarse velocidades, es necesario
definirlas con respecto a. la misma base. Por ejemplo, supongamos que hemos
de combinar la etapa de transporte de materia con la de reaccin. Dado que la
velocidad de transporte de materia se define como el flujo de materia normal a
la unidad de superficie, es decir:


la etapa de reaccin ha de definirse de modo anlogo, o sea:



Es decir, la velocidad de reaccin ha de basarse en la unidad de superficie y no
en la unidad de volumen, como se haca en las reacciones homogneas.

2.
a
) Cuando hemos de combinar las velocidades generalmente no se conocen
las concentraciones de las sustancias en posiciones intermedias, por lo que
debemos expresar la velocidad en funcin de la diferencia global de
concentraciones. Esto puede hacerse fcilmente si las expresiones cinticas
para todas las etapas del proceso son lineales con respecto a la concentracin
(las concentraciones o las diferencias de concentraciones estn elevadas a la
primera potencia). Si no son lineales todas las relaciones funcionales la
expresin resultante puede ser muy compleja.
En los ejemplos siguientes se aclaran estas cuestiones y las observaciones
indicadas sugerirn los mtodos para soslayar estas expresiones engorrosas.


La reaccin irreversible

A (gas) + B (slido) R (gas)
se efecta de acuerdo con la representacin de la Fig. ll -El. El componente A
se difunde a travs de una pelcula en reposo hasta una superficie plana
formada por B; despus reacciona A con B para dar el producto gaseoso R que
se difunde a travs de la misma pelcula (en sentido contrario) hasta alcanzar la
















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corriente principal del gas. El flujo de A por difusin hasta la superficie viene
dado por



La reaccin es de primer orden con respecto a A, y la velocidad de reaccin
basada en la unidad de superficie es:


en la que k
S
es el coeficiente cintico basado en la unidad de superficie.

En el estado estacionario ha de escribirse la velocidad global de reaccin en
funcin k
g
, k
S.
y la concentracin de A en la corriente principal del gas, C
g
.
teniendo en cuenta que no puede medirse la concentracin de A en la
superficie, C
s
, y por lo tanto, no ha de aparecer en la expresin final.



Solucin. En el estado estacionario la velocidad de flujo hasta la superficie es
igual a la velocidad de reaccin en la superficie (procesos en serie), es decir

o a partir de las ecs. (i) e (ii):


Por consiguiente:


















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Como no puede medirse la concentracin en la superficie se elimina
sustituyendo la ec. (iii) en la ec. (i) o en la ec. (ii). Entonces:



Observaciones. Este resultado muestra que 1/kg y 1/kg, son resistencias
aditivas. La adicin de resistencias para obtener la resistencia global solamente
puede hacerse cuando la velocidad es funcin lineal del potencial del proceso y
cuando el proceso se efecta en serie.

Ejemplo 11-2. Combinacin de expresiones cinticas no lineales

Reptase el ejemplo ll-1 para el caso en que la etapa de reaccin sea de
segundo orden con respecto al reactante A en fase gaseosa.
Solucin. Para la etapa de transporte de materia:


Para la etapa de reaccin:


En el estado estacionario:

o bien

que es de segundo grado con respecto a C
s
. Resolviendo esta ecuacin
resulta:


Eliminando C
s
sustituyendo en la ec. (i) o en la ec. (ii) el valor encontrado por
la ec. (vi). tenemos:

















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Observaciones. Comparando las ecs. (iv) y (vii) observamos claramente que,
cuando las expresiones cinticas individuales no son todas lineales las
resistencias individuales no son aditivas ni se pueden combinar de modo
sencillo. Para evitar las expresiones engorrosas, como la ec. (vii) utilizamos
uno de los siguientes procedimientos simplificativos.

Concepto de etapa controlante de la velocidad. Como las velocidades de
una reaccin qumica varan mucho de unas reacciones a otras, y tambin
varan con la temperatura, nos encontramos frecuentemente con que una de
las dos etapas (la de transporte de materia o la de reaccin qumica) presenta
la mayor contribucin a la resistencia global. En este caso decimos que la
etapa ms lenta es la etapa controlante de la velocidad, y puede considerarse
que es la nica que influye sobre la misma. Es decir. si en el ejemplo anterior la
etapa qumica es la controlante, la velocidad global vendr dada por:


del mismo modo, si la etapa de transporte de materia es la controlante de la
velocidad, resulta:


Linearizacin de una velocidad no lineal. Otra alternativa, consiste en
sustituir la curva concentracin-velocidad por una recta aproximada y despus
combinarla con los otros trminos de la velocidad, como en el ejemplo 11-1.
Para efectuar esta simplificacin se desarrolla en serie de Taylor la expresin
de la velocidad no lineal y se toman solamente los trminos lineales.
El mtodo de linearizacin no resulta tan sencillo ni adecuado como el de la
etapa controlante, aunque a veces es necesario utilizarlo.

























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1.1.3 MODELOS DE CONTACTO

MODELOS DE CONTACTO PARA SISTEMAS DE DOS FASES

Hay muchas maneras de poner dos fases en contacto, y para cada una
tendremos una sola ecuacin de diseo. Si tambin es especfica la ecuacin
cintica para el sistema heterogneo considerado, sus peculiaridades tambin
habrn de incorporarse a la ecuacin de diseo. En consecuencia, podemos
decir que la ecuacin de diseo ha de deducirse para satisfacer la expresin
cintica y el modelo de contacto.
Si el flujo es ideal en ambas fases, tenemos ocho mtodos principales de
contacto entre fases, que se representan en la Fig. 11-1. Obsrvese que para
flujo en pistn no es necesario hacer distincin alguna entre macro y
microfluido, mientras que es necesario hacer esta distincin para flujo en
mezcla completa.
En los sistemas solido-fluido los modelos de flujo (g) y (d) son los ms
importantes, ya que en algunos casos representan los lechos fluidizados y el
tratamiento de slidos en cinta continua. En los sistemas fluido-fluido, los
modelos de flujo (g), (a) y (b) son los ms importantes debido a que
corresponden aproximadamente a las operaciones sencillas de mezcla-
sedimentacin, de cascada, y de torres.
Las ecuaciones de diseo para estos modelos de flujo ideal pueden deducirse
sin gran dificultad; sin embargo, cuando el flujo real se desva mucho del ideal,
podemos hacer una de estas dos cosas: desarrollar modelos que se ajusten lo
ms posible al flujo real, o deducir el funcionamiento con modelos ideales que
abarquen el flujo real.
En realidad, muchos reactores reales para sistemas heterogneos pueden
aproximarse satisfactoriamente con uno de los ocho modelos de flujo ideal de
la Figura 11-1, como puede observarse comparando estos modelos con los
esquemas de los reactores tipo para sistemas slido-fluido y fluido-fluido (Figs.
12-13, 13-7 y 14-17).
Las reacciones que se efectan en lechos fluidizados constituyen excepciones
notables.




















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Modelo de contacto sencillo y estados de agregacin

Todas las ecuaciones de rendimiento y las mediciones para el reactor se basan
en algn modelo para el flujo, contacto y agregacin y como una primera
aproximacin se selecciona una combinacin de flujo en pistn y/o macro-
fluido. As pues, se usan PCR modelos del flujo.

















Para ver se necesita modelos diferentes de los indicados que incluyen flujo
intermedio o agregacin parcial, sobre todo.

Debido al podre conocimiento del modelo de flujo real

Debido a la complejidad del analtico para cualquier modelo incluso los
ideales.

Debido a que las diferencias de predicciones entre los modelos ideales y
las ms complicados no son normalmente muy grandes.

Una excepcin es el reactor de lecho fluidizado de partculas finas que tiene u
modelo de flujo de gas muy extrao y por tanto necesita su propio modelo
especial de flujo.

















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Reduccin a sistema de una fase

Puesto que las ecuaciones de rendimiento pasa dos fases cambiante son
mucho ms complejas que pasa una fase cambiante se buscara siempre esta
Simplificacin. Se puede utilizar siempre que como mnimo una fase este en
fluido mezclando o siempre que una fase sea uniforme a travs del reactor y
solo cambia lentamente con el tiempo.

Ejemplo de carga de solidos uniformes- desactivacin del catalizador












































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BIBLIOGRAFA

Ingeniera de las reacciones qumicas - Octave Levenspiel

El omnilibro de los reactores qumicos - Octave Levenspiel