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a
la cual coexisten en equilibrio las fases lquida y slida de esta sustancia a 1
atm. Esto se debe a una igualdad de potencial qumico de ambos estados a esta
temperatura
donde
. Por encima de
()
()
)
4
Donde
es inferiores a la
temperatura de fusin de cada uno de los componentes puros por separado,
hasta que la mezcla lquida alcance la composicin de eutexia, por solidificacin
de un nico componente, a partir de este momento ambos componentes se
solidificarn de manera simultnea.
Si consideramos el equilibrio de distribucin entre la mezcla binaria y la
fase slida de A obtenemos
es la fraccin molar de A,
y la temperatura de equilibrio
) (
)(
)]
(1)
Destacando que hemos usado un desarrollo en serie de Taylor a primer orden
de
()
() entorno a
(2)
5
Mediante la combinacin de (1) y (2) obtenemos la grfica de la figura 1
Figura1: Representacin esquemtica de las ecs. (1) y (2). El punto de corte de ambas es el
punto eutctico (
() y
(), o bien
)
(3)
)
(4)
6
El punto eutctico es comn a ambas curvas liquidus, y por tanto la
composicin de eutexia
solamente
tendremos que sustituir en la ecuacin (3) el valor de
obtenido
anteriormente.
2.3 Modelo de miscibilidad slida y comportamiento real en fase
lquida
Si no suponemos inmiscibilidad en fase slida entonces necesitamos
utilizar, para las en las que coexisten las fases lquida y slida, las ecuaciones
) [
] (5)
] (6)
Y para el rango de temperaturas en que coexisten dos fases slidas
emplearemos
, o bien
) [
[(
] ] (
) [
] ](7)
[(
] ]
] ] (8)
La figura 2 es la representacin grfica de las ecuaciones (1) y (2), lnea
punteada, cuando coexisten fase lquida y slida se han utilizado las ecuaciones
(5) y (6) y para el rango de temperaturas en que coexisten dos fases slidas se
han utilizado las ecuaciones (7) y (8).
Figura 2: Representacin esquemtica del diagrama T-x(p=atm) de las fases binarias con
y los coeficientes de
interaccin indicados. La regin lquida no cambia mucho en los 3 casos, pero la fase slida
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se reduce cuanto mayor es
y la temperatura eutctica
correspondientes a cada
mezcla
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Figura 4: Montaje experimental. A la derecha se encuentra el registrador grfico, con la
pluma, conectado al termopar, que est introducido en el tubo a analizar que se encuentra
en el calentador (en el caso de nuestra experiencia se utiliz un mechero bunsen)
Figura 5: Curva de enfriamiento registrada correspondiente a la composicin
.
Podemos observar dos puntos de cambio de pendiente en la curva, el primero
corresponde al comienzo de la solidificacin del Sn y el segundo al comienzo de
solidificacin cuando se ha alcanzado la composicin y temperatura de eutexia de la fase
lquida
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4. Resultados
4.1 Resultados obtenidos
Tras analizar las curvas obtenidas, del registrador grfico, de 13 mezclas
de diferente proporcin de Bi-Sn obtuvimos los siguientes resultados, a las
columnas de temperatura se le ha sumado la temperatura del laboratorio
(mV)
()
(mV)
()
4.2 Anlisis de los resultados
Se puede observar que los puntos de fusin de las sustancias puras son
mucho mayores que las de las mezclas, esto se debe a que la entropa de mezcla
es mayor que la de las sustancias puras por separado, y como el compuesto es
miscible en fase lquida, a pesar de tener tambin miscibilidad para ciertas
composiciones slidas, el sistema baja su punto de fusin para maximizar as su
entropa. Esto a su vez debe compensarse con una minimizacin de la energa
interna, que es mayor cuando la sustancia est mezclada. As pues la mezcla
reduce su temperatura de fusin
no tiene
esto se
debe a que su composicin est tan cerca de la composicin de eutexia, que en
la curva de enfriamiento no se puede apreciar el cambio en la pendiente
correspondiente a la solidificacin de uno solo de los componentes.
Por otra parte la ltima columna
es nica.
Asimismo podemos representar estos datos sobre las curvas obtenidas
por el modelo ideal para ver si se ajustan a ste correctamente
Figura 6: Representacin de las curvas con el modelo ideal y los datos obtenidos. En el eje
de las abscisas est la fraccin molar del Sn y en el eje de ordenadas se ha representado la
temperatura en grados Celsius.
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Como podemos observar los datos obtenidos experimentalmente
difieren de los que cabra esperar del modelo terico de inmiscibilidad slida y
comportamiento lquido ideal, ecuaciones (1) y (2), sin embargo podemos
ajustar el coeficiente de interaccin en fase lquida
()
Modelo Ideal
Modelo Real
Datos experimentales
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4.3 Comparacin de los resultados
Para finalizar el apartado de resultados es necesario comparar los datos
obtenidos con otros grupos de investigacin que haya obtenido unos resultados
ms fiables y ya analizados y aceptados. Para ello hemos superpuesto nuestros
datos sobre las curvas calculadas por J. Vizdal, M.H. Braga, A. Kroupa, K.W.
Richter, D.Soares, L.F. Malheiros, and J. Ferreira
Figura 8: Representacin de los datos obtenidos experimentalmente sobre la curva
obtenida de J. Vizdal, M.H. Braga, A. Kroupa, K.W. Richter, D.Soares, L.F. Malheiros, and J.
Ferreira, Thermodynamic Assessmentof the Bi-Sn-Zn System, Calphad, 2007, 31, p 438-
448
Al comparar los datos observamos que, a pesar de que la curva que
describen los puntos a partir de
se ajusta correctamente a la
obtenida por J. Vizdal, M.H. Braga, A. Kroupa, K.W. Richter, D.Soares, L.F.
Malheiros, and J. Ferreira, la curva con una fraccin molar menor que sta
difiere bastante de la correcta, esto puede deberse a un error en la medida de la
temperatura del laboratorio tal y como se ha comentado en el apartado 4.2.
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Tambin difiere la composicin de eutexia, aunque esto se debe a la
imposibilidad de medir cualquier fraccin molar, ya que contamos con un
nmero limitado de muestras cada una con una composicin preestablecida,
por lo que hemos tomado como composicin de eutexia la ms cercana a la real.
Por otra parte si comparamos nuestra temperatura de eutexia
con la obtenida por J. Vizdal, M.H. Braga, A. Kroupa, K.W. Richter, D.Soares, L.F.
Malheiros, and J. Ferreira