DEFINITION D'UN NOUVEL ALLIAGE METALLIQUE POUR LA

REALISATION D'ETALONS DE MASSE SECONDAIRES

P.A. Meury
1,2
, R. Molins
1
, A. Gosset
2
1, Centre des Matriaux Ecole des Mines de Paris, UMR-CNRS 7633, F-91003 Evry
2, Laboratoire National de Mtrologie et d'Essais, 1 rue Gaston Boissier F-75015 Paris

Rsum

La dissmination de l'unit de masse aux multiples et sous
multiples du kilogramme de 1 g 10 kg s'effectue
gnralement l'aide d'talons en acier inoxydable. Si la
stabilit de la masse du prototype international (IPK) n'est
pas assure, ce phnomne est encore plus accentu au
niveau de ces talons secondaires. Pour profiter de
l'amlioration attendue de la conservation de l'unit de
masse travers les diffrentes expriences visant
redfinir le kilogramme, il faut amliorer la stabilit de ces
talons. La caractrisation de nouveaux alliages
mtalliques pour raliser des talons devient donc
ncessaire.

Abstract

Materials used to realize mass standards from 1g to 10 kg
are generally in stainless steel. If the stability of the
international prototype (IPK) is not ensured, this
phenomenon is widely higher for these secondary
standards. In the frame of an improvement of stability of
the unit of mass, through various experiments that will
lead to a redefinition of the kilogram, the stability of
secondary mass standards has also to be improved.
Characterization of new metallic alloys is then necessary.


Introduction

. Au niveau industriel, l'utilisation de l'alliage de
platine iridi constituant le prototype international n'est pas
envisageable. Les talons utiliss pour assurer la
dissmination de l'unit de masse aux multiples et sous
multiples du kilogramme sont principalement en acier
inoxydable. Ces alliages, bien que largement tudis en
mtrologie des masses, ne prsentent toutefois pas les
caractristiques optimales en terme de stabilit de la
masse. Un alliage base de cobalt (l'Alacrite XSH),
galement utilis comme talon de transfert, est aussi
envisag pour devenir matriau de rfrence.

Pour profiter de l'amlioration attendue de la
conservation de l'unit de masse et assurer son transfert, il
faut donc amliorer la stabilit des talons de rfrence. La
dfinition d'un nouvel alliage mtallique pour la
fabrication d'talons de masse devient donc indispensable.
De plus, la mtrologie des masses s'est essentiellement
limite aux tudes de surfaces, sans tablir de relation
entre la structure en volume des matriaux (homognit
chimique et structurale, propret mtallurgique) et leur
comportement pondral. Il apparat donc ncessaire de
s'intresser en premier lieu l'homognit en volume des
matriaux utiliss pour la ralisation d'talons de masse,
afin de pouvoir proposer de nouvelles nuances.
Cet article recense, tout d'abord, les
caractristiques requises par un matriau pour convenir en
temps qu'talon de masse. Ensuite, la description et la
caractrisation des alliages actuellement utiliss, tout en
montrant les limitations de ces matriaux, permettront
d'tablir une base de rfrence. A la suite de cette partie,
nous proposerons de nouvelles nuances d'alliages
mtalliques susceptibles de convenir la ralisation
d'talons de masse. Enfin, nous prsenterons brivement
les tudes qui seront menes afin d'valuer la stabilit des
diffrents matriaux.


Etat des matriaux actuels

Tout d'abord, il est ncessaire d'tablir le bilan des
caractristiques requises pour un matriau pour la
ralisation d'un talon de rfrence :
Elaboration propre et contrle,
Absence de fer dans la composition de
l'alliage
Susceptibilit magntique la plus faible
possible,
Duret la plus leve possible,
Masse volumique proche de 8000 kg.m
-3


Aciers inoxydables

Les aciers inoxydables sont des alliages qui se
caractrisent par une faible teneur en carbone et une
concentration leve en chrome. L'ajout de chrome leur
confre leurs proprits de durabilit et de rsistance la
corrosion. De plus, ils possdent une structure austnitique
temprature ambiante, ce qui confre ces alliages une
faible susceptibilit magntique [1].

Les deux matriaux prsents dans cette tude
proviennent de deux fabricants de masse du plus haut
niveau mtrologique. Il s'agit du X18M25W et du HE210.
Ils ont t dvelopps pour la mtrologie des masses en
choisissant des alliages travers toute la gamme des aciers
inoxydables austnitiques : variations des teneurs en nickel
et en chrome, ajustage de la masse volumique 8000
kg.m
-3
par ajout de tungstne dans la composition. Les
compositions de ces deux alliages sont donnes dans le
Tableau 1.

Ces deux aciers inoxydables ont des compositions
et des modes d'laboration diffrents. Nanmoins, ils
prsentent des microstructures similaires, quoique
relativement htrognes. Les grains prsentent en effet
des tailles relativement disperses (entre 30 et 150m) et
sont fortement macls, comme le montre la figure Fig.1.
Les conditions d'laboration relativement propres font qu'il
n'apparat que peu de sgrgations et d'inclusions. Seuls
quelques oxydes, rsultant de ces laborations, sont
rpartis dans le matriau.






















Fig. 1 Microstructure des aciers inoxydables.
a. X18M25W; b. HE210

Cependant, ces deux alliages ne prsentent pas les
caractristiques optimales pour la ralisation d'talons de
masse. De la prsence de fer s'ensuit une susceptibilit
magntique volumique 10 fois suprieure celle du platine
iridi (~3.10
-3
contre 2,4.10
-4
). Cette susceptibilit
magntique augmente les interactions avec les champs
magntiques environnants (champ magntique terrestre,
balance,) et influence les rsultats des comparaisons. De
plus, ces deux matriaux prsentent des durets
relativement faibles (aux alentours de 200 Hv). Si cela ne
perturbe pas le polissage, il demeure que ces alliages
peuvent facilement s'altrer lors des frquentes
manipulations.


Alacrite XSH

L'alacrite XSH (Afnor CoCr20WNi), utilis par
l'INM comme talon de transfert, est un alliage haute
temprature base de cobalt, labor dans les annes 70
pour le secteur aronautique [2]. Ce matriau est obtenu
par laminage et forgeage chaud sous vide avant d'tre
trait 1250C pendant 30 minutes. Un recuit une
temprature infrieure celle-ci provoquerait l'apparition
de carbures.

Sa structure mtallurgique est trs proche de
celles des aciers inoxydables, comme l'indique la figure
Fig.2. Les grains ont une taille comprise entre 80 et 150
m et sont aussi fortement macls. L'laboration, tant
ralise dans des conditions contrles, assure une bonne
homognit et une absence de prcipitation
intergranulaire.

Cet alliage prsente des caractristiques
suprieures aux aciers inoxydables. La prsence de fer
l'tat d'impuret diminue la susceptibilit magntique
(1,3.10
-3
) et la duret est lgrement suprieure (230 Hv).
Toutefois, comme pour les aciers inoxydables, en raison
des interactions magntiques et des frquentes
manipulations, ces proprits restent insuffisantes pour que
cet alliage devienne matriau de rfrence.

De plus, l'Alacrite XSH a une masse volumique
suprieure aux aciers inoxydables (9150 kg.m
-3
). Lors
d'une comparaison dans l'air entre 1kg en acier inoxydable
et 1kg en Alacrite XSH, il faut apporter une correction de
19 mg, due la pousse d'Archimde. Et comme la
dtermination de la masse volumique de l'air est, l'heure
actuelle, imparfaitement value, les incertitudes de
comparaisons sont fortement augmentes.











Fig. 2.Microstructure de l'Alacrite XSH


Composition chimique (wt%)
X18M25W HE210 Alacrite XSH
Fe Bal Bal <3
Ni 13,8 28 10
Cr 17,3 26 20
Co Bal
W ? ? 15
Mo 2,7 6,5
Mn 1,7 3
Cu 2,5
Autres C, Si, S, P C, Si, N
Proprits physiques
Masse
volumique
(kg.m
-3
)
7980 8000 9150
Duret
(Hv30)
170 200 230
Susceptibilit
magntique
32.10
-4
33.10
-4
13,4.10
-4
Tableau. 1. Composition chimique et proprits physiques
des matriaux actuels


Slection de nouveaux matriaux

A la vue des caractristiques requises par le cahier
des charges, notre recherche s'est oriente vers les
matriaux utiliss dans le secteur aronautique, o une
laboration trs propre et contrle est ncessaire afin de
limiter ou contrler les dfauts microstructuraux des
alliages. Nous avons aussi considr des alliages base de
cuivre en raison du trs faible magntisme que prsentent
ces matriaux et de leur bonne tenue la corrosion.
50 m
a
50 m
50 nm
b
100 m
Superalliages base nickel

Les superalliages les plus courants l'heure
actuelle sont les superalliages base de nickel. Elabors
par fusion sous vide leur microstructure est contrle
l'aide de traitements thermiques bien dfinis en fonction de
l'application vise. Ces superalliages font l'objet de
nombreuses tudes au Centre des Matriaux de l'ENSMP
et une large base de donnes mtallurgiques est disponible.

Les superalliages base de nickel consistent en
une matrice austnitique , renforce par la prcipitation
dune phase intermtallique cohrente [3]. Un
superalliage contient gnralement entre 10 et 15 lments
dans des proportions notables, avec pour composition
typique : base nickel, 10-20% de chrome, 5-10% de cobalt,
8% dlments -gnes (aluminium et titane).

La matrice austnitique est une solution solide
majoritairement compose de nickel dans laquelle se
retrouvent tous les lments principaux de lalliage. Elle
forme une phase dsordonne (phase ). Les prcipits
forment une phase ordonne (phase ) de type A
3
B (ex :
(Ni, Co, Cr)
3
(Al, Ti, Ta)). La phase , phase durcissante,
prcipite ltat solide une temprature infrieure au
solvus. La prcipitation d'une phase ' ordonne longue
distance (structure L1
2
) dans la matrice dsordonne
(cubique faces centres) est l'origine des bonnes
proprits mcaniques chaud. En revanche, il nest pas
possible denvisager d'utiliser la phase seule car elle est
trs fragile, ce qui rend impossible sa mise en forme [4].

Monocristal AM1
Le premier superalliage base nickel slectionn au
cours de cette tude est un monocristal constituant les
aubes de turbines de moteurs d'avions : l'AM1. Ce
monocristal, fourni par Snecma-Moteurs, a l'avantage
d'tre exempt de zones fragiles que sont les joints de grains
et prsente une structure mtallurgique trs homogne. La
succession d'une complte remise en solution puis de deux
traitements de revenus la suite de la fusion permet la
prcipitation rgulire de la phase dans la matrice sous
forme de cubes d'arte de 0,5 0,7 m (Fig 3). La fraction
volumique de la phase durcissante est de l'ordre de 70%
[5]. La composition chimique de ce monocristal est donne
dans le Tableau 2.











Fig. 3.Microstructure du monocristal AM1

En terme de propret et de contrle d'laboration,
l'AM1 rpond aux caractristiques recherches. De plus,
l'absence de fer dans la composition chimique du matriau
permet d'obtenir une susceptibilit magntique trs faible,
proche de celle du platine iridi (2,8.10
-4
). Enfin, la
prsence de la phase durcissante confre une duret
leve au matriau (440 Hv).

Cependant, l'objectif de l'tude est de pouvoir
dfinir un nouvel alliage mtallique pour la ralisation
d'talons de masse de 1g 10kg, avec des gomtries
particulires. L'alliage AM1 ne peut satisfaire aux
dimensions requises par les talons de masse. L'AM1 est
conserv comme modle pour les tudes futures de
stabilit de la masse, et il a t ncessaire de s'orienter vers
des alliages commerciaux disponibles en quantit
suffisante. L'objectif est de trouver un alliage polycristallin
possdant une structure intergranulaire proche de celle de
l'AM1 et des joints de grains propres. Parmi les alliages
proposs, l'Udimet 720 est celui qui correspond le mieux
aux critres recherchs.

Udimet 720
L'alliage polycristallin Udimet 720, fourni par la
socit Aubert & Duval, se distingue des autres
superalliages par la prsence de tungstne en solution
solide dans la matrice austnitique [6]. Lobservation au
microscope optique de cet alliage forg rvle une
structure grains fins (de quelques m une dizaine de
m) (Fig. 4.a) et une rpartition bimodale de prcipits
durcissants. L'utilisation d'un microscope lectronique en
transmission met en vidence de gros prcipits d'un
diamtre variant de 1 5 m rpartis de faon htrogne
dans lalliage. Une fine dispersion intragranulaire de
prcipits de diamtre denviron 30-100 nm renforce de
faon uniforme la matrice de lalliage (Fig.4.b). Les joints
de grains interphases sont exempts de toute prcipitation
[7].

20 m









a

300 nm 300 nm 300 nm

2 m 2 m 2 m

200 nm 200 nm 200 nm






0,2 m


Fig. 4.Microstructure de l'Udimet 720
b

Cette microstructure est plus complexe que celle
de l'alliage monocristallin. La bimodalit de la phase
intermtallique risque de rendre dlicate la
comprhension des phnomnes observs lors de l'tude de
la stabilit de la masse. Toutefois, cet alliage a fait l'objet
de nombreuses tudes, notamment sur les effets des
traitements thermiques sur la microstructure de l'alliage [8,
9, 10]. A l'aide des donnes recueillies dans la littrature et
aprs discussion avec l'laborateur, il apparat possible de
matriser cette microstructure et de l'optimiser pour
l'application vise en mtrologie. En traitant le matriau
des tempratures appropries, les grains grossissent et les
prcipits ' primaires sont dissous. Des traitements
ultrieurs permettent de contrler la croissance des
prcipits ' secondaires.

Un des traitements raliss au Centre des
Matriaux de l'ENSMP sur un chantillon l'tat brut de
forge, a conduit au grossissement des grains fins
prcdemment observs vers une taille comprise entre 100
et 300 m. De plus, des images prises l'aide d'un
microscope lectronique en transmission ont permis de
montrer la croissance des prcipits ' secondaires sous
forme quasi-cubodale l'intrieur des grains (Fig. 5).
Seuls quelques gros prcipits ' primaires ont t observs
dans la structure du matriau.
Fig.5. Microstructure de l'Udimet 720 trait

L'Udimet 720 trait rpond donc l'homognit
en volume requise grce une laboration et des
traitements thermiques contrls. De plus, il possde des
proprits physiques suprieures aux aciers inoxydables et
l'Alacrite XSH et proches de celles de l'AM1 (cf Tableau
2). Cet alliage affiche mme une masse volumique de
8140 kg.m
-3
, ce qui permet de limiter les corrections de
pousse de l'air.

Composition chimique (wt%)
AM1 Udimet 720
Ni Bal Bal
Cr 8 15,9
Co 6,6 14,5
Al 5 2,5
Ti 1,3 5,1
Ta 8
Mo 2 3
W 5,6 1,2
Autres C, Zr C, Si, Mn, S, Cu
Proprits physiques
Masse volumique
(kg.m
-3
)
8670 8140
Duret (Hv30) 440 500
Susceptibilit
magntique
2,8.10
-4
4,4.10
-4
Tableau 2. Composition chimique et proprits physiques
des superalliages base nickel
Alliages base cuivre

Les deux alliages slectionns ont une
composition cuivre-nickel pour l'un (AP4) et cuivre-
nickel-zinc pour l'autre (AP1D). Ils ont t fournis par la
socit CLAL MSX. Leur composition chimique est
donne dans le Tableau 3. Ils ont t obtenus par tirage
avant d'tre soumis un recuit 750C sous atmosphre
rductrice.

Les deux matriaux prsentent la mme structure
cristalline. On voit nettement l'effet de l'tirage qui donne
aux grains une forme allonge dans le sens longitudinal
(Fig. 6.a.) et une taille relativement disperse dans le sens
transverse (Fig. 6.b). D'autre part, des prcipits de type
carbure sont prsents aux joints de grains et sont issus de
l'laboration des alliages.

50 m 50 m 50 m
50 m 50 m 50 m





















Fig. 6
longitudinale; b. coupe transverse
. Microstructure des alliages base cuivre. a. coupe

En plus d'une microstructure htrogne, ces
iages all prsentent des durets relativement faibles, au
regard de celles des superalliages tudis dans la partie
prcdente. Avec des valeurs aux alentours de 200 Hv, ces
matriaux ont des caractristiques proches des aciers
inoxydables. Seule la susceptibilit magntique volumique
de l'alliage AP1D est intressante. En effet, la prsence de
zinc dans la composition de l'alliage permet d'attnuer
l'effet magntique induit par le nickel (Tableau 3).








100 m
a
200 nm
b
Tableau 3. Composition chimique et proprits physiques
des alliages base cuivre


Rsultats

L'observation et la caractrisation des aciers
inoxydables et de l'Alacrite XSH ont permis de mettre en
vidence les limitations des matriaux actuels utiliss
comme talons de masse. Tout d'abord, malgr des modes
d'laboration contrls, leur microstructure est
relativement htrogne. Ensuite, leur duret est
relativement faible, ce qui facilite l'usure de l'talon lors de
manipulations rptes. Ces deux paramtres contribuent
l'instabilit de la masse des talons de rfrence. Enfin, la
susceptibilit magntique de chaque alliage est largement
suprieure celle du platine iridi.

Parmi les alliages slectionns pour remplacer les
matriaux actuels, les alliages base cuivre se rvlent
insuffisants. Malgr une susceptibilit magntique
lgrement plus faible, ils prsentent une homognit en
volume largement infrieure et des durets similaires.
Aucune tude supplmentaire ne sera envisage sur ces
matriaux.

En revanche, les superalliages base nickel se
prsentent comme de bons candidats au remplacement des
aciers inoxydables et l'Alacrite XSH. Ils prsentent une
grande homognit microstructurale et des proprits
physiques satisfaisantes pour la ralisation d'talons de
masse. Les valeurs de susceptibilit magntique du mme
ordre de grandeur que l'alliage de platine iridi et les
mesures de durets sont au moins deux fois plus leves
que celles des trois matriaux actuels.


Discussion

Aprs l'optimisation de l'homognit des
matriaux en volume, l'tape suivante dans la slection
d'un nouvel alliage mtallique pour la ralisation d'talons
de masse secondaires est l'aptitude la stabilit. Dans un
premier temps, il faut tudier l'tat de surface accessible,
qui prsente la plus faible rugosit et la meilleure planit.
Cela passe par la mise au point de procdures de polissage
spcifiques. En vue du polissage des parties cylindriques
des talons, la conception et la ralisation d'un montage
ont t ncessaires. Cet quipement est dsormais
oprationnel au Centre des Matriaux de l'ENSMP.

Ensuite, il est ncessaire de s'intresser la
ractivit de surface. Pour cela, des analyses
thermogravimtriques basse temprature seront menes
afin de dterminer les couches d'oxydes dveloppes en
surface. De mme, des tudes de dgazage seront
entreprises pour connatre la nature des gaz dsorbs par
les diffrents alliages. Enfin, le comportement pondral
des matriaux sera valu travers des comparaisons de
masse dans l'air et dans le vide grce au comparateur M-
one du LNE.
Composition chimique (wt%)
AP1D AP4
Cu Bal Bal
Ni 45 25
Zn 11,5
Pb 2,5 1,5
Proprits physiques
Masse volumique
(kg.m
-3
)
8800 8910
Duret (Hv30) 200 225
Susceptibilit
magntique
1,3.10
-4
9.10
-4


Remerciements

Les auteurs remercient MM. G. Brabant et T.
Madec pour leur assistance dans les diffrentes parties de
ce travail.


Rfrences

[1] Plassa M., "Chemical properties of alloys for mass
standards", dans Proceedings of the 10
th
conference of
IMEKO, 1984

[2] Pinot P., "Etude de la stabilit des talons de masse",
Thse de doctorat du CNAM, 1996

[3] Durand-Charre M. The microstructure of superalloys,
Gordon and Breach Science Publishers, 1997, ch. 1, p2

[4] Sims C.T., Superalloys II, Ed. Wiley, 1987

[5] Poubanne P., "Etude et modlisation du comportement
mcanique dun superalliage monocristallin pour aube de
turbine", Thse de doctorat Ecole Centrale de Paris, 1999

[6] Chteau E., "Comportement et endommagement en
fluage haute temprature du superalliage forg base de
nickel Udimet 720", Thse de doctorat Ecole des Mines de
Paris, 1999

[7]. Molins R., Andrieu E., "Etude de loxydation
dalliages base de nickel en relation avec le
comportement en fissuration", Rapport DRET/ARMINES
92-017-00-017, 1992

[8] Furrer D.U., "A review of U720 LI alloy and process
development", dans Materials Design Approaches and
Experiences, 2001, pp 281-296

[9] Brooks R.R., Rainforth W.M., "The effect of
microstructure on the morphology of fatigue cracks in
Udimet 720", Fatigue & Fracture of Engineering Materials
& Structure 23, 2000, pp 725-736

[10] Monajati H. & al., "The influence of heat treatment
conditions on ' characteristics in Udimet 720", Materials
Science & Engineering A373, 2004, pp 286-293