27.

- Fuerzas intermoleculares: Dipolo-dipolo, Van der Waals, in-dipolo,

puentes de hidrgeno
La interaccin dipolo-dipolo consiste en la atraccin electrosttica entre el
etremo positi!o de una mol"cula polar # el negati!o de otra. $l enlace de
hidrgeno es un tipo especial de interaccin dipolo-dipolo. $stas son
ligeramente direccionales, es decir, al ele!arse la temperatura, el mo!imiento
transicional, rotacional # !i%racional de las mol"culas aumenta # produce
orientacin ms aleatoria entre ellas. $n consecuencia, la &uerza de las
interacciones dipolo-dipolo disminu#e al aumentar la temperatura.
$n 'sico(u)mica, las &uerzas de Van der Waals, o interacciones de Van der
Waals, es la &uerza atracti!a o repulsi!a entremol"culas *o entre partes de una
misma mol"cula+ distintas a a(uellas de%idas al enlace co!alente o a
la interaccin electrosttica deiones con otros o con mol"culas neutras.
,
$l
t"rmino inclu#e:
Fuerza entre dos dipolos permanentes *&uerzas de -eesom o interaccin
dipolo-dipolo+
Fuerza entre un dipolo permanente # un dipolo inducido *&uerzas de
De%#e+
Fuerza entre dos dipolos inducidos instantneamente *&uerzas de
dispersin de London+
$n una atraccin del carcter ion-dipolo, los iones de una sustancia pueden
interactuar con los polos de las mol"culas co!alentes polares. .s), el polo
negati!o de una mol"cula atrae al ion positi!o # el polo positi!o interact/a con
el ion negati!o: las partes de cada mol"cula se unen por &uerzas de atraccin
de cargas opuestas. $0emplo de este tipo de interaccin se produce en la
sol!atacin de una solucin acuosa de cloruro de sodio *1a2l+. 3am%i"n se
produce en la sol!atacin acuosa de 425 # como tam%i"n ha# muchas
ms,como por e0emplo el co%re entre otros metales.
6n enlace por puente de hidrgeno o enlace de hidrgeno es la &uerza atracti!a
entre un tomo electronegati!o # un tomo
de hidrgeno unido co!alentemente a otro tomo electronegati!o. 7esulta de
la &ormacin de una &uerza dipolo-dipolocon un tomo de hidrgeno unido a un
tomo de nitrgeno, o)geno o 8/or *de ah) el nom%re de 9enlace de
hidrgeno9, (ue no de%e con&undirse con un enlace co!alente a tomos de
hidrgeno. 3ampoco de%er)a con&undirse con el enlace llamado puente de
hidrgeno, caracter)stico de estructuras como los %oranos, (ue constan de un
enlace de tres centros con dos electrones+.
2:.- $nlaces co!alentes, inicos, coordinacin
6n enlace co!alente entre dos tomos o grupos de tomos se produce cuando
estos tomos se unen, para alcanzar el octeto esta%le,
comparten electrones del /ltimo ni!el. La di&erencia de electronegati!idades
entre los tomos no es lo su'cientemente grande como para (ue se produzca
una unin de tipo inica, en cam%io, solo es posi%le la comparticin de
electrones con el 'n de alcanzar la ma#or esta%ilidad posi%le; para (ue un
enlace co!alente se genere es necesario (ue el delta de electronegati!idad sea
menor a ,,7.
$n <u)mica o tecnolog)a, un enlace inico o electro!alente es la unin
de tomos (ue resulta de la presencia de atraccinelectrosttica entre
los iones de distinto signo, es decir, uno
&uertemente electropositi!o *%a0a energ)a de ionizacin+ # otro
&uertementeelectronegati!o *alta a'nidad electrnica+. $so se da cuando en el
enlace, uno de los tomos capta electrones del otro. La atraccin electrosttica
entre los iones de carga opuesta causa (ue se unan # &ormen
un compuesto (u)mico simple, a(u) no se &usionan; sino (ue uno da # otro
reci%e.
$l enlace de coordinacin, igual conocido como i!anistico co!alente
dati!o o enlace alanistico, es un enlace co!alente en el (ue cada par de
electrones compartido por dos tomos es aportado por uno de ellos. $l tomo
(ue aporta el par de electrones se denomina dador, # el (ue lo reci%e, receptor.
3)picamente un enlace de coordinacin se &orma cuando una %ase de
Le=is dona unpar de electrones a un cido de Le=is. $sta descripcin de enlace
es caracter)stica de la teor)a del enlace de !alencia # no tiene ca%ida en
la teor)a de or%itales moleculares o en la teor)a del campo de ligandos de
los comple0os de coordinacin.
2>.- 2mo se realizar)a una sol. ,1, ,?, @peso de 1a2l; 2a2l2
AB.- 2mo se realiza un estudio cin"tico
2uando se a%orda el estudio cin"tico de una reaccin, el primer o%0eti!o es
esta%lecer la ecuacin de !elocidad. Lo cual supone la determinacin de los
rdenes de reaccin # de la constante de !elocidad. .s), si se estudia una
reaccin de la &orma:
a A + b B --> P
como primera aproimacin, podemos suponer una le# general del tipo:
v = k [A]
n
[B]
m
A,.- 2mo se calcula la constante de !elocidad de reaccin # el orden de
reaccin
Cara determinar los ordenes de reaccin se puede hacer uso del m"todo de las
!elocidades iniciales, el cual se %asa en la medida de la !elocidad inicial, !o,
para a di!ersas mezclas de reaccin en las (ue se mantienen constantes todas
las concentraciones ecepto una. $n esas condiciones la !elocidad aparece
como una &uncin de la /nica concentracin !aria%le #, por lo tanto, se puede
determinar &cilmente el orden de reaccin respecto a dicha especie. .s), en la
reaccin anterior, para determinar n se mantendr)a constante la concentracin
de D # se har)a uso de la epresin:
vo = k' [A]o
n
donde k' incluye el trmino constante de concentracin de B. Tomando logaritmos resulta:
log vo = log k' + n log [A] o
que es la ecuacin de una recta. Una serie de experiencias realizada para diversas
concentraciones iniciales de A nos permitir o!tener diversos puntos de la recta. "l orden de
reaccin# n# es la pendiente de la recta# que puede o!tenerse a$ustando por m%nimos
cuadrados.
"xperimentalmente# la determinacin de la velocidad inicial se lleva a ca!o tomando
medidas de la concentracin dentro de un intervalo de tiempo su&icientemente peque'o al
comienzo de la reaccin. As% por e$emplo# si se toman una serie de medidas de la
concentracin de A a di&erentes valores del tiempo t desde el instante inicial donde t ( )# la
velocidad inicial se puede calcular como:
* +A, t - +A, o
v o= --- . ---------------
a t
.as series de medidas de vo permitirn calcular el orden de reaccin respecto a A. .as
medidas de la concentracin del reactivo se toman /aciendo uso de un mtodo anal%tico
su&icientemente sensi!le# rpido y selectivo. Usualmente se emplea un mtodo !asado en la
medida de una propiedad &%sica proporcional a la concentracin de la especie de inters# tal
como la a!sor!ancia# o el potencial de un electrodo selectivo.
Una vez determinado el orden de la reaccin respecto a una especie# se procede a
determinar el orden respecto a otra y as% sucesivamente. "n el caso de reacciones comple$as
es necesario estudiar el orden de reaccin respecto a las concentraciones de los productos#
puesto que en numerosas ocasiones tam!in estn incluidos en la ley de velocidad. 0uando
se conocen todos los ordenes se puede determinar la constante de velocidad de la &orma:
vo
k = -----------------
+A,o
n
+B,o
m
Alternativamente se puede a$ustar la recta:
log vo = log k + log ( [A]o
n
[B]o
m
)
y o!tener k de la ordenada en el origen.
AA.- $n (u" consiste la teor)a de colisiones, $tapas de una reaccin
heterog"nea
La teor)a de las colisiones es una teor)a propuesta por ?a 3rautz # William
Le=is en,>,E # ,>,:, (ue eplica cualitati!amente cmo ocurren
las reacciones (u)micas # por(u" las !elocidades de reaccin di'eren para
di&erentes reacciones. Cara (ue una reaccin ocurra las part)culas
reaccionantes de%en colisionar. Folo una cierta &raccin de las colisiones
totales causan un cam%io (u)mico; estas son llamadas colisiones eitosas. Las
colisiones eitosas tienen energ)a su'ciente *energ)a de acti!acin+ al
momento del impacto para romper los enlaces eistentes # &ormar nue!os
enlaces, resultando en los productos de la reaccin. $l incrementar la
concentracin de los reacti!os # aumentar la temperatura lle!a a ms
colisiones # por tanto a ms colisiones eitosas, incrementando la !elocidad de
la reaccin.
2uando un catalizador est in!olucrado en la colisin entre las mol"culas
reaccionantes, se re(uiere una menor energ)a para (ue tome lugar el cam%io
(u)mico, # por lo tanto ms colisiones tienen la energ)a su'ciente para (ue
ocurra la reaccin. La !elocidad de reaccin por lo tanto tam%i"n se
incrementa.
$tapas de una rn heterog"nea
-.dsorcin (u)mica *o &)sica en ciertas ocasiones+ en la super'cie: durante la
unin de
las mol"culas del reacti!o en alg/n lugar de la super'cie del catalizador.
-7eaccin (u)mica super'cial: reaccin en la super'cie de la part)cula de
catalizador.
- Desorcin (u)mica en la super'cie: durante la separacin de las mol"culas de
producto
de la super'cie del catalizador.
AG.- <u" es una reaccin re!ersi%le, irre!ersi%le, secuencial, eot"rmica,
endot"rmica
Fe llama reaccin re!ersi%le a la reaccin (u)mica en la cual los productos de la
reaccin !uel!en a com%inarse para generar los reacti!os.
6na reaccin irre!ersi%le es una reaccin (u)mica (ue ocurre prcticamente en
un solo sentido. $n este tipo de reacciones la !elocidad de la reaccin in!ersa
es desprecia%le respecto de la !elocidad de la reaccin directa. H en algunas
reacciones como en las de com%ustin prcticamente nula.
Las reacciones secuenciales (ue pueden de'nirse con las siguientes
ecuaciones di&erenciales:
n estas ecuaciones, las constantes de !elocidad de reaccin se de'nen con la
letra -. $sto (uiere decir (ue una sustancia . se con!ierte en otra D
# posteriormente en 2. $stos modelos nos dicen el comportamiento de una
solucin con el paso del tiempo con las (ue se puede analizar la concentracin
de alguna solucin en determinado momento. $l anlisis gra'co sir!e para !er
la solucin, so%re todo por(ue se tiene un propsito u o%0eti!o *produccin+ con
cada reaccin, en especial cuando se %usca un producto en espec)'co D o 2.
Fe denomina reaccin eot"rmica a cual(uier reaccin (u)mica (ue
desprenda energ)a, #a sea como luz o calor, o lo (ue es lo mismo: con
una !ariacin negati!a de la entalp)a; es decir: -I4. $l pre&i0o eo signi'ca
Jhacia &ueraK. Cor lo tanto se entiende (ue las reacciones eot"rmicas li%eran
energ)a.
Fe denomina reaccin endot"rmica a cual(uier reaccin (u)mica (ue a%sor%e
energ)a. Fi ha%lamos de entalp)a *4+, una reaccin endot"rmica es a(uella (ue
tiene un incremento de entalp)a o I4 positi!o. $s decir, la energ)a (ue poseen
los productos es ma#or a la de los reacti!os. Las reacciones endot"rmicas #
especialmente las relacionadas con el amon)aco impulsaron una prspera
industria de generacin de hielo a principios del siglo LML. .ctualmente el &r)o
industrial se genera con electricidad en m(uinas &rigor)'cas.
AN.- $cuacin de .rrhenius
La ecuacin de .rrhenius da la dependencia de la constante de !elocidad k de
reacciones (u)micas a la temperatura T *en temperatura a%soluta, tales
como Oel!ins o grados 7anOine+ # la energ)a de acti!acin
A
Ea9, de acuerdo con
la epresin:
donde:
: constante cin"tica *dependiente de la temperatura+
: &actor preeponencial o &actor de &recuencia. Mndica la &recuencia de
las colisiones.
: energ)a de acti!acin, epresada en PQmol.
: constante uni!ersal de los gases. Fu !alor es :,A,GA PR-
-,
Rmol
-,
: temperatura a%soluta S-T
AE.- Di&erencia entre catalizador e iniciador
Los iniciadores son mol"culas (ue tienen la particularidad de romper por s)
mismas uno de sus enlaces en cam%io un catalizador es una sustancia (u)mica,
simple o compuesta, (ue modi'ca la !elocidad de una reaccin (u)mica,
inter!iniendo en ella pero sin llegar a &ormar parte de los productos resultantes
de la misma.
A7.- $cuacin de !elocidad de reaccin, numero de DamOholer
Los n/meros de DamOUhler *Da+ son n/meros adimensionales utilizados
en ingenier)a (u)mica para relacionar la escala temporal de una reaccin
(u)mica con otros &enmenos (ue ocurran en el sistema. Fe llaman as) en
honor al (u)mico alemn Verhard DamOUhler *,>B:-,>GG+.
4a# !arios n/meros de DamOUhler # su de'nicin !ar)a de acuerdo al sistema
en consideracin. .s) para una reaccin (u)mica . W D de orden n en un
sistema %atch, el n/mero de DamOUhler se de'ne como:
en donde:
k es la constante cin"tica de la reaccin (u)mica.
C0 es la concentracin inicial.
n es el orden de reaccin.
t es el tiempo.
Cor e0emplo, en un reactor (u)mico continuo, el n/mero de
DamOUhler es:

en donde X es el tiempo de residencia medio.

$n sistemas reacti!os donde se inclu#a tam%i"n el transporte de materia entre
&ases, el Fegundo 1/mero de DamOUhler *DaII+ se de'ne como la relacin entre
la !elocidad de reaccin (u)mica # la !elocidad de trans&erencia de masa.
en donde:
kg es el coe'ciente glo%al de transporte de masa.
a es el rea inter&acial.
$n general, para una reaccin (u)mica del tipo:
aA + bB cC + dD
la epresin de la ecuacin de !elocidad es:
Velocidad = k [A]
n
[B]
m
donde n # m se o%tienen eperimentalmente # representan el orden
parcial de la reaccin respecto al reacti!o . # al reacti!o D. La suma m +
n determina el orden total de la reaccin.
La constante de proporcionalidad se designa con la letra O # se
denomina constante de velocidad. Formalmente, es la !elocidad de la
reaccin cuando las concentraciones de todos los reacti!os son la
unidad.
La constante de !elocidad es espec)'ca para cada reaccin (u)mica #
depende de la temperatura.
A:.- 3ipos de reactores
Reactor Batch: 3ra%a0an en estado no estacionario # el ms sencillo ser)a un
tan(ue agitado. $ste reactor tiene la !enta0a de (ue su costo de
instrumentacin es %a0o, adems de ser 8ei%le en su uso *se le puede detener
de modo &cil # rpido+. 3iene la des!enta0a de un ele!ado costo en su
&uncionamiento # de mano de o%ra de%ido a la gran cantidad de tiempo (ue se
pasa parado de%ido a la carga, descarga # limpieza; .dems no siempre es
posi%le implementar un sistema de control adecuado. $ste reactor suele usarse
en pe(ueYas producciones o prue%as piloto
Reactores continuos: Fon a(uellos (ue tra%a0an en estado estacionario; es
decir, a(uellos en (ue en cada instante se introduce alimentacin &resca.
Reactores discontinuos: 3ra%a0an por lotes; es decir, se carga una cantidad
de alimentacin # se de0a reaccionar durante un tiempo. 6na !ez transcurrido
el tiempo de reaccin se carga de nue!o otra cantidad de alimentacin, # as)
sucesi!amente.
A>.- Cotencia de una %om%a, de (ue &actores depende
La potencia terica de una %om%a hidrulica es:
$n donde:
C% es la potencia terica de la %om%a *en Vatios; , 4p Z 7GN.7 Vatios+
[ es la densidad del 8uido *,,BBB OgQm
A
+
g es la aceleracin de la gra!edad *generalmente se adopta: >.:, mQs
2
+
\ es el peso espec)'co del 8uido
< es el caudal *m
A
Qs+
h% es la ganancia de carga en la %om%a, o en otros t"rminos, altura
dinmica de la %om%a *m+
,
$sta epresin puede deducirse &cilmente de la epresin general de la
potencia:
La potencia real de una %om%a es:
$n donde: -] es el rendimiento de la %om%a