3.

-ALCANOS
ESTRUCTURA ELECTRNICA DEL CARBONO.
El tomo de carbono posee un total de seis electrones, los que estn dispuestos
en diferentes orbitales atmicos, como se muestra en el diagrama de energas:
2s
1s
2pz 2py 2px
E
Diagrama N1
LOS ALCANOS Y LA HIBRIDACIN SP
3
.
Cuando el tomo de carbono va a formar parte de una molcula utili!ando su
saturacin m"ima, uno de los electrones del orbital atmico 2s, salta al orbital 2pz que
est vaco# Este salto tiene por supuesto un costo en energa, el cual es compensado
sobradamente con la energa que es liberada al formar el enlace entre uno de estos
nuevos orbitales $bridos sp
3
del carbono % el orbital del otro tomo# &or e'emplo C-C o
C-H# (s, todos los orbitales del nivel ) quedan con un electrn cada uno# * en ese
momento al combinarse entre s, dan origen a cuatro orbitales $bridos#
2py 2px 2pz
2s
( cuatro orbitales hbridos de igual energa )
E
1 1 1 3
4(sp ) hibridacin 3(2p) + 1(2s)
2s
1s
2pz 2py 2px
E
4(sp )
3 1
Diagrama N)
47
Estos + orbitales sp
3
tienen un electrn cada uno, son equivalentes en energa %
esta es menor que la de los orbitales 2p no $ibridi!ados#

estructura de un carbono
con hibridacin sp
3
,igura N1
Cada tomo de carbono as $ibridi!ado, puede formar cuatro enlaces sigma
covalentes con otros cuatro tomos# &ara el caso de los alcanos estos cuatro tomos
pueden ser del tipo $idrgeno o carbono#
EL ENLACE
(C-H)
-a% un principio fundamental en fsica que dice que si se combinan n orbitales
atmicos de diferentes tomos, se obtiene como resultado n orbitales moleculares#
.eg/n este mismo principio, si se combina un orbital sp
3
de un carbono % el orbital 1s
de un tomo de $idrgeno, aportando cada uno de ellos un electrn, debern
obtenerse dos orbitales moleculares sigma # 0no de ellos es -enlazante % el otro
*
-
antienlazante# 1ea el diagrama N2#
E
sp
3
!
1s
orbital "olecular
antienlazante
orbital "olecular
enlazante#
#
Diagrama N2
EL ENLACE
(CA-CB)
El enlace sigma entre dos tomos de carbono se forma por combinacin de dos
orbitales atmicos sp
3
$bridos del carbono, con un solo electrn cada uno# Como en el
caso anterior esta combinacin de dos orbitales atmicos diferentes ( % 3, produce dos
orbitales moleculares# 0no de ellos es
a,b
enla!ante % el otro
*
a,b antienla!ante#
4$
4os dos electrones aportados por cada tomo van a ocupar el orbital enla!ante que es
el de menor energa entre los dos orbitales moleculares#
sig"a
sig"a
(a%b)
(a%b)&
b a
3
Csp
#
enlazante#
orbital "olecular
antienlazante
orbital "olecular
3
C
sp
E
Diagrama N+
En ambos casos e"aminados, los orbitales moleculares enla!antes 5los de
menor energa6 se forman liberando energa# En general, la formacin de un enlace es
un proceso e"otrmico#
CUALES SON LAS CARACTERSTICAS FSICAS DE LOS ENLACES C-C Y
C-H EN LOS ALCANOS?

(C-H):
Energa 7 89 : 1;2 <cal=mol
4argo 7 1,) " 1;
:9
cm#
(c:c)
Energa7 92 <cal=mol
4argo 7 1,>+ " 1;
:9
cm#
?ngulo C:C:C 1;8
LOS ALCANOS SU ORIGEN Y SUS PROPIEDADES FSICAS
4os alcanos son molculas que contienen solo carbono e $idrgeno# .u frmula
general corresponde a C
n
H
2n+2
para molculas lineales % C
n
H
2n
si posee un anillo
en su estructura 5alicclicas % cclicas6
4'
PROPIEDADES FSICAS:
4os alcanos son un constitu%ente importante de la composicin del petrleo# .u
densidad es menor que la del agua 5Entre ;,> g=m4 % ;,9 g=m4#6 .on insolubles en
solventes polares como el agua# .us puntos de fusin como tambin los de ebullicin
aumentan gradualmente con su peso molecular# 4as molculas que contienen $asta
cuatro tomos de carbono son gases, desde cinco $asta catorce carbonos son lquidos
% desde quince para arriba son slidos#
NOMENCLATUA (!U"AC)
En el siglo @A@, se acostumbraba a denominar las molculas orgnicas sin
seguir regla alguna, pero, se les nombraba %a sea seg/n su origen o se les colocaba el
nombre del investigador que lo descubra etc# &or e'emplo, se llamaba limoneno a una
sustancia que era e"trada del limn, a una sustancia que se e"traa de los pinos se le
llamaba pineno, etc# ( pesar de que estos nombres se conservan $o% en da, solo son
/tiles para los especialistas# 0na nomenclatura as, como se comprender resulta ser
poco prctica % mu% difcil de asimilar# Esta fue una de las ra!ones que 'ustific la
necesidad de crear una nomenclatura sistemtica que refle'ara las caractersticas
estructurales de las molculas# (s, dado un nombre, estas normas deberan ser
capaces de permitirnos escribir sin duda alguna, la estructura del compuesto % dada
una estructura, escribir correctamente su nombre# 4as reglas que rigen la nomenclatura
fueron establecidas como iniciativa de una sociedad de qumicos que $asta $o%
sesiona peridicamente en distintos lugares del mundo, llamada Uni#n !nte$na%i&nal
'e ()*+i%a ")$a , Apli%a'a, 5!U"AC6
El nombre de cualquier compuesto qumico, est formado por tres partes:
A-C
El prefi'o A, representa todo lo relativo a los sustitu%entes# - representa la
cadena o esqueleto principal, % el sufi'o C est relacionado a la familia qumica a la
cual pertenece el compuesto#
REGLAS DE NOMENCLATURA PARA LOS ALCANOS
1.- ALCANOS DE CADENA ABIERTA:
BEC4( N 1#:En el caso de los alcanos lineales, a los cuatro primeros miembros se les
da el nombre arbitrario que sigue:
C-
+
DEE(NF
C-
2
C-
2
EE(NF
C-
2
C-
)
C-
2
n:&BF&(NF
C-
2
C-
)
C-
)
C-
2
n:30E(NF
Eabla N1
Estos compuestos, al igual que el resto de los $idrocarburos saturados, tienen el
sufi'o (NF que corresponde a la parte C del nombre de la molcula# 4os restantes
miembros de esta familia de los alcanos lineales poseen en su nombre un prefi'o
numrico que indica el n/mero de tomos de carbono en la cadena principal#
()
N de Carbonos Nombre ,rmula
> "ENT(NF C-
2
C-
)
C-
)
C-
)
C-
2
G HE.(NF C-
2
C-
)
C-
)
C-
)
C-
)
C-
2
H HE"T(NF C-
2
C-
)
C-
)
C-
)
C-
)
C-
)
C-
2
####### ####### #########
1; /EC(NF C-
2
C-
)
C-
)
C-
)
C-
)
C-
)
C-
)
C-
)
C-
)
C-
2
Eabla N)
Entre un miembro % otro de la familia $a% una diferencia de un C-
)#
4os
compuestos que muestran esta caracterstica forman lo que se le llama 0e$ie
H&+#l&1a#
BEC4( N )#: &ara el caso de los alcanos ramificados, el cuerpo principal de la
molcula ser la cadena de tomos de carbono ms larga % continua# Esta cadena le
dar el nombre al $idrocarburo, seg/n la regla N1#
!
3
!
2
!!
2
!
2
!
3
!
3
(*)
Estructura +,1
(qu la molcula 5(6 tiene una cadena que es la ms larga % continua con seis
tomos de carbono, por lo tanto, es un $e"ano sustituido % el grupo :C-
2
que aparece
como ramificacin es un e'emplo de sustitu%ente#
BEC4( N 2#: 4a cadena principal debe numerarse partiendo del e"tremo ms cercano
al sustitu%ente, asegurando de ese modo que la ramificacin reciba la numeracin ms
ba'a posible#
- ( 4 3 2 1
(*)
!
3
!
3
!
2
!!
2
!
2
!
3
- ( 4 3 2 1
!
3
!
3
!
2
!!
2
!
2
!
3
nu"eracin correcta nu"eracin incorrecta
De esta forma, la ramificacin del e'emplo se locali!a en la posicin 2 de la
cadena principal#
BEC4( N +#: 4os sustitu%entes, que constitu%en las ramificaciones de la cadena
principal, se nombran, reempla!ando la terminacin (NF del nombre del alcano de
igual n/mero de tomos de carbono, por la terminacin il o ilo# Eodos se unen al cuerpo
principal de la molcula a travs de su valencia libre que se obtiene sacando un protn
al $idrocarburo lineal respectivo#
(lcano ,rmula .ustitu%ente ,rmula
metano C-
+
metil o metilo :C-
2
etano C-
2
C-
2
etil o etilo :C-
)
C-
2
propano C-
2
C-
)
C-
2
n:propil o n:propilo :C-
)
C-
)
C-
2
Eabla N2
.i el sustitu%ente tiene ms de dos tomos de carbono, entonces este
compuesto debe poseer ms de un tipo de $idrgeno removible# (s por e'emplo: en el
caso del propano % del butano
(1
!
3
!
2
!
3
!
2
!
2
!
3

(isopropilo)
!!
3
!
3
n.propano
n.propilo 1."etiletil
1 2 3 1 2
!
3
!
2
!
2
!
3
!
2
!
2
!
2
!
3
!
2
!!
3
!
3
n.butano n.butilo
2."etilpropil
(isobutilo)
2 3 1 3 4 1 2


2 1 3
1."etilpropil
!
3
!!
2
!
3
5.ec:butil6
Eabla N+
BEC4( N >#: En los sustitu%entes, para los propsitos de numeracin, siempre el
carbono uno es el de la valencia libre, desde a$ se contin/a la numeracin a travs de
la cadena ms larga del sustitu%ente# Eodo sustitu%ente debe poseer de esta manera
una cadena principal, la que, al igual que los alcanos ramificados, se usa para
asignarle su nombre, la que terminar en il o ilo#
cadena principal de la "ol/cula
(pentadecano)
) (
cadena principal del sustituyente
pentil
!
2
!!
2
!
2
!
3
!
3
!
3
!
2
!
2
!
2
!
2
!
2
!
2
!!
2
!
2
!
2
!
2
!
2
!
2
!
3
Estructura N)
BEC4( N G#: 4os nombres que aparecen entre parntesis como isopropil, isobutil, sec:
butil, etc#, son nombres no sistemticos# No respetan las reglas de la A0&(C, sin
embargo, son reconocidos como vlidos 5$asta estructuras de seis tomos de carbono6
porque su uso est mu% difundido en la literatura# Ftros e'emplos de esta nomenclatura
no sistemtica se dan ms aba'o#
(2
2%2.di"etilpropil
!
3
!
2
!
2
!
2
!
3
!
2
!
2
!
2
!
2
!
3
!
2
!
2
!!
3
!
3
!
2
!!
2
!
3
!
3
!
2
!
3
!
3
!
3
1 2 3 4 (
3
2 1
1 2
3
1
2
3
4
4
n.pentano n.pentilo
3."etibutil
(isopentil)
2."etibutil
(neopentil)
Eabla N>
En el /ltimo e'emplo puede observarse que el sustitu%ente neopentil tiene sobre
el carbono 2 en su cadena principal 5propil6 dos grupos metilo#
Esto se debe poner de manifiesto en su nombre, $epitien'& el n2+e$& 3)e
$ep$esenta la p&si%i#n que ocupan los grupos metilo en la cadena principal % adems
$a% que anteponer el prefi'o numrico 'i para indicar tambin que el sustitu%ente metil
est $epeti'& '&s 4e%es# Esto es aplicable tambin a los alcanos ramificados como se
puede leer en la siguiente regla#
BEC4( N H#: .eg/n lo citado, cuando un sustitu%ente se encuentra repetido en la
cadena principal del alcano, deben anteponerse los n/meros de posicin de cada uno
de los sustitu%entes % seg/n cuantas veces este repetido, usar un prefi'o numrico
delante del nombre del sustitu%ente#
Este prefi'o ser seg/n se trate de un s)stit),ente si+ple & lineal: 'i para dos,
t$i para tres, tet$a para cuatro, etc#
Cuando el sustitu%ente que se repite tiene ramificaciones, este es un
s)stit),ente %&+ple5& % el prefi'o ser en este caso bis para dos, t$is para tres,
tet$a6is para cuatro, etc#
N de veces repetido para sustitu%ente lineal para sustit# ramificado
dos di bis
tres tri tris
cuatro tetra tetraIis
cinco penta pentaIis
Eabla NG
E'emplo:
(3
no"bre0 3%7.di"eti.(%13.bis(1."etiletil).'%'.bis(1."etilpropil)hexadecano
sustituyentes0 '%'.bis(1."etilpropil) (%13.bis(1."etiletil) 3%7. di"etil
1-
13
' 7
(
3 1
!
3
!
3
!
3
!
3
!
2
!
2
!
3
!
3
!
3
!
3
!
!
3
!
! !
!
3
!
3
!
2
!!
2
!!
2
!!
2
!
2
!
2
!
2
!!
2
!
2
!
3
Estructura +,3
Ntese que los n/meros se separan entre s por comas % a su ve! los n/meros
se separan de las palabras por guiones# Esta regla es siempre vlida, no importando si
los sustitu%entes son iguales o diferentes# 1ase el nombre de la estructura N2#
!
3
!
2
!
2
!!
2
!
2
!
2
!!!
2
!
2
!
2
!
3
!
2
!
3
!
2
!
3
!
2
!
3
1 4 $
'
4%$%'.trietiltridecano
13
Estructura N+
Cuando los sustitu%entes son diferentes, se les nombra ordenndolos en orden
alfabtico, tomando para ello la primera letra del nombre, sin considerar el prefi'o
numrico si es simple o lineal# &ero si el sustitu%ente es comple'o, o tiene
ramificaciones, deber considerarse la primera letra del nombre inclu%endo en este
caso el prefi'o numrico#
(s, por e'emplo, en el nombre completo del compuesto qumico, el sustitu%ente
butilo se colocar antes que el etilo, % ambos antes que el metilo o el propilo, etc#
!
3
!
2
!
2
!!
2
!
2
!
2
!!!
2
!
2
!
2
!
3
!
2
!
3
!
2
!
3
1 4 $
'
13
!
3
$%'.dietil.4."etiltridecano
Estructura N>
BEC4( N 9#:Cuando $a% ms de una cadena principal de igual longitud, se debe
escoger como tal aquella que tenga el ma%or n/mero de sustitu%entes % asi darle el
nombre al compuesto#
(4
!
3
!
2
!
2
!
!
3
!
2
!
2
!
!
2
!
!
3
!
3
!
3
!
3
!
3

a
b
c
d
c.d cadena principal ( )
2%3%(.tri"etil.4%4.dipropilheptano
1
7
Estructura NG
.-ALCANOS CCLICOS
BEC4( N 8#: El primer miembro de esta serie, es un anillo de tres tomos de carbono#
&ara nombrarlos, se les considera como parientes del alcano lineal de igual n/mero de
tomos de carbono, anteponindole a ese nombre el p$e7i5& %i%l&,
ciclopropano
!
2
!
2
!
2
ciclobutano
!
2
!
2
!
2
!
2
Estructura NH
ciclopentano
ciclohexano
cicloheptano
Estructura N9
BEC4( N1;#: 4os sustitu%entes cclicos que se derivan de cicloalcanos no sustituidos
se nombran al igual que los sustitu%entes de alcanos abiertos, reempla!ando la
terminacin (NF por il o ilo# (s por e'emplo:
((
cicloheptil ciclohexil
ciclopentil
ciclobutil
ciclopropil
!
!
!
2
!
2 !
2
!
2
!
2
Estructura N8
BEC4( N11#: .i un cicloalcano posee )n sustitu%ente, este debe ser nombrado en
primer lugar sin indicar su n/mero de posicin#
(1."etiletil)ciclohexano
!
3
!
3
!
"etilciclohexano
!
3
Estructura N1;
.i en el anillo $a% ms de un sustitu%ente, entonces se les ordena
alfabticamente, asignndole al primero la posicin n/mero uno en el anillo# 4a
numeracin en el anillo contin/a en el sentido de darle la ms ba'a posible al resto de
los sustitu%entes#
1."etil.4.(2."etilpropil)ciclohexano 1.etil.3."etilciclopentano
!
3

!
3
4
1
3
1
!
2
!!
3
!
3
!
2
!
3
Estructura +,11
3.-ALCANOS BICCLOS
(-
Esstos compuestos se caracteri!an por tener dos anillos con un lado com/n# (
los tomos de carbono que son tambin comunes a ambos anillos se llama %abeza 'e
p)ente#
En un biciclo sie"pre habr1 tres puentes y sus longitudes pueden
ser incluso iguales#
puentes
2as cadenas de 1to"os de carbono 3ue est1n uniendo las cabezas
de puente se lla"an puentes y "ientras "as larga es "as i"portante#
cabezas de puente

,igura N)
BEC4( N 1)#: 4os biciclos se numeran partiendo siempre desde una cabe!a de
puente, la que se indica como la posicin n/mero uno, cubriendo luego, en primer
lugar, la cadena de ma%or longitud $asta la otra cabe!a de puente, luego se prosigue
con el p)ente que sigue en longitud volviendo a la cabe!a de puente de donde se
parti# ,inalmente, se cubre el puente menor restante# El sentido de la numeracin
depender de los sustitu%entes presentes en la molcula# Debe respetarse siempre la
'erarqua creada por la longitud de los puentes, aun cuando por e'emplo, $a%a una
instauracin 5doble o triple enlace6 o no $a%a sustitu%entes en el puente ma%or#
E'emplo:
1).etilbiciclo4-#4#)5dodecano
6i se elige la otra cabeza de puente co"o carbono 1% al etilo le habra
correspondido la posicin n7"ero 11# 2a nu"eracin "ostrada es la
correcta# Entre la posicin 1 y $ hay un puente sin 1to"os de carbono#
Esto se re8le9a en el no"bre del co"puesto con el n7"ero cero#
1)
$
2
1
!
2
!
3
Estructura N1)
(7
2%'.di"etilbiciclo44#4#15undecano
11
'
-
2
1
!
3
!
3

Estructura N12
Como puede verse, el nombre del esqueleto principal de la molcula tiene un
prefi'o bi%i%l&, seguido por los n/meros separados por puntos que representan las
longitudes de los puentes 5n/mero de tomos de carbono que estn en el puente sin
incluir las cabe!as de puente6 en el orden de ma%or a menor, encerrados entre
parntesis cuadrados % seguido finalmente por el nombre del alcano pariente
correspondiente#
!.- ALCANOS ESPIROS
Estos compuestos se caracteri!an por tener dos ciclos unidos por un tomo de
carbono com/n# Este tomo de carbono es llamado espi$& % de acuerdo al n/mero de
carbonos espiros, un compuesto puede ser monoespiro, disespiro, triespiro, etc#
(
"onoespiro
carbono espiro
1
2
3
4
7
,igura N2
En un compuesto espiro, siempre el tomo de carbono n/mero uno, es el
carbono 4e%in& al carbono espiro % que pertenece al anillo menor# &or otro lado, el
sentido de la numeracin est dado por la necesidad de dar a los sustitu%entes la
numeracin menor#
!
2
!
2
!
3

!
2
!
3
1
3
4
-
1.etil.-.propilespiro43#-5decano
Estructura N1+
($
El nombre de un compuesto espiro, se obtiene anteponiendo los sustitu%entes
con sus respectivos n/meros de posicin, seguido por la palabra espiro % entre
parntesis cuadrados en orden creciente el n/mero de tomos de carbono de los
diferentes puentes que en el caso de los monoespiros es siempre dos#
SNTESIS DE ALCANOS
.i bien es cierto que el petrleo podra ser la fuente principal para obtener
cualquier alcano mediante una simple destilacin, tambin es cierto que en el petrleo
la me!cla de alcanos es tan comple'a % sus puntos de ebullicin son tan pr"imos entre
s, que resulta poco prctico pretender obtener alguno de ellos con la pure!a %
cantidad necesaria#
&or esta ra!n es bueno contar con algunos mtodos de sntesis para nuestras
necesidades en el laboratorio#
M"TODOS DE SNTESIS:
a)8- C&nse$4an'& la l&n1it)' 'e la %a'ena8
a1#: -idrogenacin cataltica de alquenos# 5(dams6
Esta reaccin se lleva acabo, calentando a reflu'o % con agitacin un alqueno en
presencia del catali!ador &d o &t metlico finamente dividido, que tiene $idrgeno
adsorbido en su superficie#

:t% +i
(!
2
)

!
Esquema N1
a)#: Beduccin de $alogenuros de alquilo#
Esta reaccin se llama de reduccin porque se est reempla!ando un tomo
mu% electronegativo como es el Cl 52,;6 por uno con electronegatividad seme'ante a la
del carbono 5),>6 como es el tomo de $idrgeno 5),)>6 % el carbono entonces
comparte en un grado ma%or los electrones del enlace#
; !
2
< !
2
< !
=n (!l)
=nl
2
Esquema N)
a2#: 0sando el reactivo de Crignard#
El reactivo de Crignard se prepara a partir de un $alogenuro de alquilo, usando
ter an$idro como solvente en el que se disuelve el magnesio metlico# .e obtiene de
esta manera un comple'o organometlico donde la parte orgnica es una base mu%
fuerte, de un p<a de alrededor de +;# Esta base frente a cualquier especie qumica que
sea menos bsica que ella, reaccionar e"tra%endo un protn % formando el alcano
correspondiente#
('
< !
2
; >g, + < !
2
>g;
!
2
>g; <
+ ! * < !
2
! >g(*); +
reacti?o de @rignard
protn 1cido protn de pAaB4)
pAa C 4)
Esquema N2
b)8- e')%%i#n 'e %&+p)est&s %a$b&n*li%&s8 (C9O)
b1#: Dtodo de Clemmensen# 5Dedio cido#6
Este mtodo reduce el compuesto carbonlico con Jinc amalgamado, obtenido al
tratar previamente el Jn metlico con una disolucin acuosa de una sal de mercurio#
D + =n(!g)
!l
!
2
+ =nl
2
Es3ue"a +,4
b)#: Dtodo de Kolf:<is$ner# 5Dedio alcalino#6
En este mtodo se calienta fuertemente % a reflu'o el alde$do o la cetona con
una solucin alcalina de $idracina# 5N-
)
:N-
)
6
D + !
2
+ +!
2
.
+!
2
+aD!
+
2
+ !
2
D
Esquema N>
b2#: Dtodo de los tioacetales# 5Dedio neutro6
D +
6!
6!
E
3
F

6
6
+i (<aney)
!
2
+
!
3
!
3
+ +i6
Esquema NG
Estos tres mtodos de reduccin son complementarios# &ueden ser usados
especficamente cuando se corre el riesgo de afectar alg/n grupo funcional en alguna
de las molculas involucradas por accin del reactivo utili!ado en la reduccin#
%)8- Ala$1an'& la %a'ena8
c1#: Dtodo de Kurt!#
Este mtodo sirve para sinteti!ar alcanos simtricos, es decir, solo debe usarse
un $alogenuro de alquilo en cada reaccin#
+a; 2
2+a, + ;
< !
2
2 + !
2
<
!
2
<
alcano si"/trico
Esquema NH
(l utili!ar una me!cla de $alogenuros se obtiene como producto una me!cla de
alcanos con la desventa'a de disminuir el rendimiento de la reaccin#
< !
2
< !
2
+ !
2
< ;
+a,
+a;
<G !
2
; + < !
2
!
2
!
2
!
2
<H <H + <H
-)
Esquema N9
c)#:Dtodo electroltico de <olbe#
Este mtodo tambin sirve para obtener un alcano simtrico, % al usar dos
cidos en la reaccin presenta las mismas desventa'as que el mtodo de Kurt!# El
rendimiento en el producto que interesa pasa a ser menor que un 2;L#
2
< !
2
D
2
+ !
2
< < !
2
DD
DD !
2
<
e
electrodo
DD !
2
<
!
2
D + +a DD < +aD! + DD! !
2
<
< !
2
!
2
<
alcano si"/trico
Esquema N8
c2#: Dtodo de Core%:-ouse
Es un e"celente mtodo para obtener cualquier alcano simtrico o asimtrico#
No presenta ninguna de las desventa'as de los otros mtodos anteriores#
debe ser pri"ario sola"ente# ; . El halogenuro de al3uilo <G
2i; + <u + <H < ; <H +
<
2
u2i
2iI +
<
2
u2i
uI + <2i
El halogenuro de al3uilo <.; debe ser pri"ario o
secundario#
2i; + <2i 2i(exceso) + ; <
Esquema N1;
ESTEREO#UMICA DE LOS ALCANOS ( CONFORMACIONES)
C$%&$'()*+$%,- ,% *).,%) )/+,'0).
-1
El enlace
c:c
que une los tomos de carbono en los alcanos, est formado por
la superposicin de dos orbitales $bridos sp
2
, uno de cada tomo de carbono# 4os
enlaces
c:-
de las uniones entre carbono e $idrgeno estn formados a su ve!, por
superposicin de un orbital sp
2
del carbono % el orbital 1s de $idrgeno# (mbos tomos
de carbono pueden girar libremente en torno al enlace C:C que los une#
&or e'emplo en el etano:
!
!
! !
!
!

8i9o
rotar
,igura N+
.in embargo, esta rotacin libre tiene ciertas restricciones en la medida de que
los tomos de $idrgeno u otros colocados en ambos tomos de carbono se enfrenten
entre s# 4a barrera de energa m"ima a la rotacin C:C en una molcula como el
etano, es de 2 Ical=mol#
(l $acer girar entonces una parte de la molcula sobre este enlace genera
estructuras de distinta energa llamadas %&n7&$+a%i&nes8 Eodas son ismeras entre s
% pueden interconvertirse unas en otras por simple rotacin sobre el enlace C:C, sin
romper ninguno de ellos# En este caso, las dos conformaciones e"tremas son:
eclipsada alternada
!
!
!
!
!
!
!
! !
! !
!
(A) (B)
,igura N>
(6 La %&n7&$+a%i#n alte$na'a, es la de ba'a energa porque sus tomos de
$idrgeno estn alternados, %
36 La %&n7&$+a%i#n e%lipsa'a, donde cada tomo de $idrgeno de uno de los
tomos de carbono, enfrenta a cada tomo de $idrgeno del carbono vecino#
Esta situacin lleva a la aparicin de repulsin electrnica entre las nubes
electrnicas de los tomos de $idrgeno % tambin la aparicin simultnea de
repulsin estrica entre los mismos elementos# Estos factores le confieren a esta
conformacin, alta energa#
4a rotacin en ngulos menores e intermedios genera una serie infinita de
conformaciones#
4a diferencia de energa entre la forma alternada % la eclipsada es
apro"imadamente 2 <cal=mol# Es una diferencia mu% pequeMa, por lo que su
separacin en laboratorio no es posible# .obre el 8;L de estas molculas estar en la
conformacin alternada que es la de menor energa#
-2
CONFORMACIN EN ALCANOS ABIERTOS MAYORES.
En alcanos abiertos de ma%or n/mero de tomos de carbono, los giros alrededor
de los enlaces C:C simples, dan lugar a otras conformaciones llamadas anti, 1a)%:e %
e%lipsa'a# .i se toma el butano como e'emplo, tenemos que el giro en torno al enlace
entre los carbonos C
)
:C
2
da:
!
!
! !
!
!
!
3
!
3
!
3 !
3
!
3
!
3
!
!
!
3
!!
!
!
!
!
!
!
!
3
eclipsado gauche eclipsado2 anti
1
2
3 4
,igura NG
En estas cuatro conformaciones, las energas estn de ma%or a menor:
1N2N)N+# (l graficar las distintas conformaciones 5ngulos6 en la absisa contra energa
en la ordenada, se obtienen curvas de energa potencial diferentes para diferentes
molculas# En general, la conformacin preferida por todos los alcanos ser la de
menor energa#
CONFORMACIONES EN ALCANOS CCLICOS.
El primer miembro de los alcanos cclicos es el ciclopropano:
!
2
!
2
!
2
ciclopropano dos 8or"as de dibu9arlo
,igura NH
El ngulo C:C:C del anillo tiene G; apartndose bastante del ngulo normal de
1;8# Este ngulo for!ado deriva en lo que se llama tensi#n an1)la$8 &or otro lado, si
se mira este anillo desde un costado, encontramos que los $idrgenos de los carbonos
vecinos del anillo se superponen en una conformacin eclipsada de alta energa#
-3
!
!
!
!
!
!
,igura N9
Esto origina lo que se llama tensi#n t&$si&nal, % se traduce en que la molcula
trata de torcerse para evitar, por deformacin, el eclipse de los $idrgenos en tomos
de carbono vecinos, disminu%endo de esta manera su energa potencial#
El ciclobutano % el ciclopentano que son los miembros siguientes, presentan
tambin estos dos tipos de tensin, sin embargo, a medida que aumentamos el n/mero
de tomos de carbono en el anillo estas van disminu%endo# El ciclo$e"ano marca una
singularidad entre todos los ciclos de menor % ma%or n/mero de carbonos 5al dividir el
calor de combustin -
comb#,
por el n/mero de tomos de carbono del anillo C
n
se
obtiene el contenido promedio &
c
de energa del anillo# (s encontramos que &
>
7 1>9,H
<cal=mol N &
G
7 1>H,+ <cal=mol % &
H
7 1>9,2 <cal=mol#6
El ciclo$e"ano al ser el ciclo ms estable de su familia, es fcil encontrarlo a
menudo en la naturale!a#
EL CICLOHE1ANO (AN2LISIS CONFORMACIONAL)
(l e"aminar el modelo de NeOman que representa al ciclo$e"ano,
inmediatamente nos darnos cuenta de que sta molcula puede adoptar dos formas o
conformaciones que pueden nterconvertirse, sin necesidad de romper ning/n enlace:
!
!
!
!
!
!
!
!
! !
!
!
!
!
!
!
!
!
! !
! !
!
!
con8or"acin 6I22* con8or"acin FDJE
Estructura N1>
4a conformacin silla, se caracteri!a por tener todos los $idrgenos alternados,
lo que implica mu% ba5a ene$1*a t&$si&nal % como los ngulos de enlace son 1;8, que
es el valor normal, tampoco tiene tensin angular#
-4
&or otro lado, la conformacin b&te tiene todos los ngulos de enlace de 1;8,
es decir, sin tensin angular, sin embargo, sus $idrgenos estn eclipsados % dos de
ellos estn mu% cerca entre s, lo que se traduce en un aumento de su energa
torsional# (s, si ambas formas son colocadas en equilibrio, este estar inclinado $acia
la forma silla#
!
!
!
!
!
!
!
!
! !
!
!
!
!
!
!
!
!
! !
! !
!
!
con8or"acin 6I22* con8or"acin FDJE
''K
Esquema N11
TIPOS DE HIDRGENO EN EL CICLOHE1ANO.
0na nueva mirada al modelo del ciclo$e"ano en la conformacin silla, $ace
evidente que $a% dos tipos de $idrgeno#
A8 0no perpendicular al plano del anillo de tomos de carbono % paralelo a un e'e
imaginario 5,igura N86, llamados a;iales8 .u ubicacin va alternada, es decir,
cuando un $idrgeno a"ial apunta $acia arriba, el siguiente a"ial que est en el
carbono vecino, apunta $acia aba'o#
!
!
!
!
!
!
hidrgenos axiales en el ciclohexano
e9e
,igura N8
-# El otro tipo de $idrgeno es el e%)at&$ial8 Estos se e"tienden radialmente
desde el e'e imaginario perpendicular al plano determinado por el anillo de tomos de
carbono# 5,igura N1;6 (qu tambin se observa la alternancia en relacin a la
disposicin espacial de estos tomos de $idrgeno# -abr entonces uno de ellos
apuntando radialmente $acia arriba del plano del anillo, en cambio, el $idrgeno
ecuatorial sobre el siguiente carbono vecino, apuntar $acia deba'o de este plano#
-(
hidrgenos ecuatoriales en el ciclohexano
!
!
!
!
!
!
e9e
,igura N1;
(dems, ambos tipos de $idrgeno, son nter convertibles, porque basta con
torcer el esqueleto de tomos de carbono conservando la conformacin silla, para que
un $idrgeno a"ial se transforme en ecuatorial#
!
!
!
!
1
1
2
2
(a)
(a)
(e)
(e)
intercon?ercin de los hidrgenos axiales en ecuatoriales y ?ice?ersa
2
2
-
-
1
1
y esta intercon?ercin se realiza "iles de ?eces por segundo#
Esquema N1)
CICLOHE1ANOS SUSTITUIDOS.
4a regla general es que el sustitu%ente ms voluminoso debe quedar en posicin
ecuatorial, evitando as la interaccin fuerte asta 'e ban'e$a8 Esta interaccin se
genera en una repulsin electrnica producida cuando dos tomos o grupos de tomos
a"iales de un ciclo$e"ano se apro"iman a los tomos de $idrgeno o grupos de tomos
que estn tambin en posicin a"ial % al mismo lado del anillo#
--
G
H
H
interaccin asta de bandera
H
H G
Esquema N12
4a Anteraccin disminu%e notablemente cuando el grupo C est en posicin
ecuatorial# 51ea la figura N126 4uego un ciclo$e"ano silla mono, di, trisustituido ser
ms estable si sus sustitu%entes ma%ores estn ecuatoriales#
C&n7i1)$a%i&nes en el %i%l&:e;an& 'is)stit)i'&8
-a% dos tipos de configuraciones en un anillo como el ciclo$e"ano#
(# 4a configuracin C!0, si, sus sustitu%entes estn al mismo lado del plano del
anillo, sin importar que sean a"iales o ecuatoriales#
3# 4a configuracin TAN0, cuando estos, a/n siendo ecuatoriales o a"iales
apuntan a lados diferentes del plano del anillo#
(s, dos metilos en un ciclo$e"ano, pueden ser:
Cis si estn ubicados al mismo lado del anillo#
cis.1%2.di"etilciclohexano cis.1%3.di"etilciclohexano
3
2
1
1
(e)
(a) (a)
(a)
!
3

!
3
!
3
!
3
Estructura N1G
Erans si apuntan a lados opuestos del anillo#
!
3
!
3
!
3
!
3
1
2
3
1
(a)
(a)
(a)
(e)
trans.1%3.di"etilciclohexano trans.1%2.di"etilciclohexano
Estructura N1H
REACCIONES DE LOS ALCANOS.
-7
4as reacciones ms comunes de los alcanos son:
a6 O;i'a%i#n
%
b6 Hal&1ena%i#n#
4os alcanos son compuestos qumicos de mu% ba'a reactividad# Esto se debe a que
el carbono % el $idrgeno tienen una electronegatividad seme'ante 5C7),> P -7),26 %
por lo tanto no $a% en estas molculas centros reactivos para las reacciones inicas#
.in embargo presentan cierto grado de reactividad frente a los radicales libres# Como
se ver, tanto la o"idacin como la $alogenacin son reacciones de este tipo#
A) REACCIONES DE O1IDACIN
4os alcanos reaccionan con el o"geno violentamente 5El o"geno molecular
puede actuar como un di:radical6 cuando esta es provocada por una c$ispa o llama#
5Eemperatura6 % su mecanismo es tan comple'o que cae fuera de la intencin de estos
apuntes# 4os motores de combustin de los automviles funcionan gracias a esta
reaccin qumica#
.i por e'emplo, cuando un alcano 5Ierosn, gas licuado o gasolina6 es quemado
en una estufa, o en el interior de un pistn de un motor de automvil, entonces puede
$aber dos alternativas:
a1#: F"idacin completa#
C
n
H
2n+2
+ (3n+1)<2 O
2
n CO
2
+ (n+1) H
2
O + %al&$
Esquema N1+
a)#: F"idacin incompleta#
C
n
H
2n+2
+ (2n+1)<2 O
2
-= n CO + (n+1) H
2
O + %al&$
Esquema N1>
Estas reacciones producen gran cantidad de agua % otros gases entre los cuales
el CF es el ms peligroso# &or in$alacin de este gas, que se llama mon"ido de
carbono, producto de una combustin incompleta en estufas % calefones, $an muerto
numerosas personas#
B) REACCIN DE HALOGENACIN.
i8-ea%%i#n 'e :al&1ena%i#n 'el +etan&8 5Beactividad frente a los $algenos6
4a reaccin de $alogenacin se produce al poner en contacto un gas $algeno
5,
)
, Cl
)
, 3r
)
, A
)
6 con el $idrocarburo ba'o ciertas condiciones e"perimentales# Como es
una reaccin de radicales libres, se espera que ocurra en tres etapas:
b1#: 0na de iniciacin, en la cual la molcula de $algeno es descompuesta por
lu! o calor para formar dos radicales:
;
2
2 ;
luz o calor
Esquema N1G
-$
b) : 0na de propagacin en la cual, el radical @
#
producido en la etapa de
iniciacin, reacciona con el metano e"tra%ndole un tomo de $idrgeno# El nuevo
radical libre C-
2
reacciona a su ve! con otra molcula de $algeno:
; + !
4
!
3
+ !;
!
3
+ ;
2
; !
3
+ ;
Esquema N1H
Begenerando otro radical $algeno % una molcula de metano $alogenado
5-alometano6#
4as reacciones descritas en b), se producen al menos 1;
>
veces por cada una
de las reacciones de iniciacin % trmino#
Esta etapa es la ms importante en este tipo de reacciones % cualquier anlisis
energtico que se $aga de estas reacciones deber estar basado en ella#
b2#: 0na de trmino, la cual consiste en la eliminacin de los radicales libres por
reaccin entre ellos#
+
!
3
!
3 !
3
!
3
;
2
; +
;
Esquema N19
&uede decirse que los $algenos reaccionan con el metano seg/n el siguiente
orden:
,
)
, NCl
)
,N 3r
)
NA
)#
-a% que resaltar que esta reactividad est refle'ada en el balance energtico de
la etapa de propagacin e independiente de las otras etapas de la reaccin, siendo la
ms e"otrmica la reaccin con el fluor#
ii8-Hal&1ena%i#n 'e al%an&s s)pe$i&$es8 5 Beactividad de los diferentes tipos de
$idrgeno frente a los $algenos#6
(lcanos abiertos de ms de dos tomos de carbono, presentan ms de un tipo
de $idrgeno# &or e'emplo:
!
3
!
2
!
3
hidrgenos 1,s
hidrgeno 2,
!
3
!
!
3
!
3
hidrgeno 3,
hidrgenos 1,s
Estructura N19
En la reaccin de estos alcanos con los $algenos, es fundamental tener en
cuenta la energa de los enlaces C:-# .e sabe que, distintos tomos de $idrgeno
tienen diferente energa de enlace:
-'
terciario '1
secundario '4
pri"ario '$
tipo de hidrgeno energa AcalL"ol
!
!
!

Eabla NH
Dientras menor sea la energa del enlace, ms fcil % rpida es la reaccin de
propagacin# (s, dado un $algeno, por e'emplo el Cl
)
, el radical Cl
#
en la reaccin de
propagacin sacar ms rpido un $idrgeno terciario que uno secundario o uno
primario#
!
3
!
!
3
!
2
!
3
+ l
(! )
2
3
!!
2
!
2
(! )
3
2
!
2
!
3
(! )
2
3
!!!
3
+ !l
+ !l
+ !l
d! B . ( Acal L "ol
d! B . ' Acal L "ol
d! B .12 Acal L "ol
Esquema N18
* mientras ms negativo es -, ms fcil ser la reaccin#
Como conclusin, puede decirse que los $idrgenos de un alcano superior
reaccionarn con un $algeno ms rpidamente seg/n el orden:
- 1 Q - ) Q - 2
au"enta la reacti?idad
7)
iii8-ea%%i#n 'e :al&1ena%i#n 'e al%an&s s)pe$i&$es 7$ente a 'i7e$entes
:al#1en&s8
El ,
)
% el A
)
son los e"tremos en reactividad frente a los alcanos# El ,luor es
$iper:reactivo % el Aodo prcticamente no reacciona# De los otros $algenos, el 3romo
es el ms selectivo# 1ase por e'emplo el esquema N);:

''K 1K
((K 4(K
+
+
(!
3
)
3
Fr (!
3
)
2
!!
2
Fr
(!
3
)
3
l (!
3
)
2
!!
2
l
(!
3
)
3
!
l
2
Fr
2
luz o calor
luz o calor
Esquema N);
-a% una notable diferencia de reactividad entre estos dos $algenos# El Cloro es
un $algeno impetuoso, no es capa! de distinguir los diferentes tipos de $idrgeno# El
3romo es un $algeno selectivo# E"trae preferentemente aquel $idrgeno que sea ms
fcil de sacar por su ba'a energa de enlace#
EL POSTULADO DE HAMMOND
El postulado de -ammond e"plica tericamente esta diferencia de reactividad
entre los $algenos# -a% que considerar que dos reacciones, una e"otrmica % una
endotrmica tienen curvas de reaccin diferentes# .us grficos E v=s CB son:
2
1
(endot/r"ica)
(exot/r"ica)
E
E
coord# de reaccin
coord# de reaccin
Fr
2
l
2
:
<
:
<
Crfico N1
Donde, B representa a: C:- % @ como reactivos % & representa a: C % -:@ como
productos, en el primer paso de la etapa de propagacin:
71
; ! +
; + !
pri"er paso de la etapa de propagacin#
Esquema N)1
En una reaccin e"otrmica, el comple'o de transicin se alcan!a rpidamente, %
prcticamente el enlace C:- solo se $a comen!ado a romper 5Estirar6# &or lo tanto, n&
es i+p&$tante la ene$1*a 'e s) $)pt)$a# 51ea la tabla de energas de disociacin#6
; !
1
co"ple9o acti?ado en reaccin exot/r"ica
Estructura N18
En el caso de la reaccin endotrmica, el estado de transicin se alcan!a ms
tardamente que en el caso anterior# Es decir, el enlace C:- prcticamente est roto %
aqu si 3)e es i+p&$tante s) ene$1*a 'e $)pt)$a# 51ea la tabla de energas de
disociacin#6
; ! 2
co"ple9o acti?ado de reaccin endot/r"ica
Estructura N);
El segundo caso representa lo que sucede con el 3romo# (s este es ms
selectivo que el Cloro que pertenece al primer tipo de reaccin#
"O-LEMA0 /ELCA">TULO ALCANO0:
1#:4a constante de equilibrio entre los ismeros conformacionales gauc$e % anti del
butano es de 1,8 a )> C % a la presin de una atmsfera# Calcule los porcenta'es de
cada confrmero en el equilibrio:
!
! !
3
!
3
!
3
!
3
!
!
! !
!
!
gauche anti
72
)#:Dibu'e la estructura de: cis:1:sec:butil:):etilciclopentano#
2#: &ara el siguiente equilibrio entre ismeros configuracionales, diga si la constante de
equilibrio esperada por usted es ma%or o menor que 1#;
!
3
!
3
!
3
!
3
!
3
!
3

+#:El alcanfor (A) es una cetona con la estructura que se muestra mas aba'o# ( partir
de ella proponga un mtodo para transformarla en el correspondiente alcano (-)#
Nombre (-) seg/n A0&(C#
*2*+D
M
(A)
!
3
!
3
!
3
D
(B)
>#: RCul ser el nombre correcto seg/n A0&(C para el siguiente alcanoS
!
2
!
3
!
3
!
3
!
3

G#:&roponga un mtodo de sntesis para obtener 2,G:dimetiloctano como /nico
producto de reaccin, a partir de:
l
1.cloro.2."etilbutano
73