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PREGUNTAS Y PROBLEMAS

21.15. (a) Calcule

para el proceso



(b) Use la notacin abreviada para describir una celda consistente en un electrodo de
referencia de calomelanos saturados y uno indicador de plata que pudiera usarse para
medir

.
(c) Desarrolle una ecuacin que relacione el potencial de la celda del prrafo anterior con

.
(d) Calcule

si la celda del prrafo anterior tiene un potencial de 0.294V.



21.16. (a) Calcule

para el proceso



(b) Use la notacin abreviada para describir una celda consistente en un electrodo de
referencia de calomelanos saturados y uno indicador de plata que pudiera usarse para
medir .
(c) Desarrolle una ecuacin que relacione el potencial de la celda del prrafo anterior con .
(d) Calcule si la celda del prrafo anterior tiene un potencial de -0,348V.

21.17. Use la notacin abreviada para describir una celda consistente en un electrodo de referencia de
calomelanos saturados y otro indicador de plata para la medida de
(a)
(b)
(c)


(d)



21.18. Relacione una ecuacin con

para cada celda del Problema 21.17. (

es

para

para

)
21.19. Calcule
(a) si la celda del Problema 21.17a tiene potencial de 0.94V.
(b) si la celda del Problema 21.17b tiene potencial de -211mV.
(c)

si la celda del Problema 21.17c tiene potencial de 267mV.


(d)

si la celda del Problema 21.17d tiene potencial de 0.244V.



21.20. La celda

|
Se usa para la determinacin de

Calcule este valor cuando el potencial de la celda es


0.336V.

21.21. La celda

|
Tiene un potencial de 0.2094V cuando la disolucin del comportamiento derecho es un
tampn con pH 4.006. Se obtienen los potenciales siguientes al sustituir el tampn por
disoluciones conocidas: (a) -0.2910 V y (b) +0.2011 V. Calcule el pH y actividad del ion
hidrgeno de cada disolucin desconocida. (c) En el supuesto de una incertidumbre de 0.002 V
en el potencial de unin, cul es el intervalo de actividades del ion hidrgeno en la cual podra
esperarse que se encuentre el valor verdadero?

21.22. Una muestra de 0.5788 g de un cido orgnico purificado se disuelve en agua si se somete a
una valoracin potenciomtrica. La grfica de los datos revela un nico punto final despus de
la adicin de 23.29 mL de 0.0994 . Calcule la masa molecular del cido.

21.23. Calcule el potencial de un electrodo indicador de plata frente al electrodo estndar de
calomelanos despus de adicionar a 50.00 mL de 0.0800 , 5.00, 15.00, 25.00, 30.00,
35.00, 39.00, 39.50, 36.60, 39.70, 39.80, 39.90, 40.00, 40.01, 40.05, 40.10, 40.20, 40.30, 40.40,
40.50, 41.00, 45.00, 50.00, 55.00 y 70.00 mL de 0.1000

. Obtenga una curva de


valoracin y una grfica de la primera y la segunda derivada de estos datos. (

es

para .)

21.24. Una alcuota de 40.00 mL de

se diluye hasta 75.00 mL y se valora con


. El pH de la disolucin se mantiene en 1.00 durante la valoracin, y el potencial


formal del sistema de cerio es de 1.44 V.
(a) Calcule el potencial del electrodo indicador respecto del electrodo de referencia de
calomelanos saturado despus de la adicin de 5.00, 10.00, 15.00, 25.00, 40.00, 49.00,
49.50, 49.60, 49.70, 49.80, 49.90, 49.95, 49.99, 50.00, 50.01, 50.05, 50.10, 50.20, 50.30,
50.40, 50.50, 51.00, 60.00, 75.00 y 90.00 mL de cerio(IV).
(b) Trace la curva de valoracin de estos datos.
(c) Genere una curva para la primera y segunda derivada de estos datos. Corresponde el
volumen en el que la curva de la segunda derivada cruza el cero al punto de equivalencia
terico? Por qu s o por qu no?

21.25. La valoracin del hierro(II) con permanganato genera una curva de valoracin particularmente
asimtrica, debida al diferente nmero de electrones que participan en las dos
semirreacciones. Considere la valoracin de 25.00 mL de ) con

. La
concentracin de

se mantiene en 0.1 M durante la valoracin. Use una hoja de clculo para


generar una curva de valoracin terica y una grfica de la primera y la segunda derivada.
Corresponden los puntos de infleccin obtenidos del mximo de la grfica de la primera
derivada o del cruce del cero en la grfica de la segunda derivada al punto de equivalencia?
Explique por qu s o por qu no.

21.26. La concentracin de

de una disolucin se determina por medida con un electrodo


selectivo de iones sodio. El sistema de electrodos desarrolla un potencial de -0.2331 V cuando
se sumerge en 10.0 mL de la disolucin de concentracin desconocida. Cambia a -0.1846 V
despus de agregar 1.00 mL de

Calcule la concentracin de

de la
disolucin original.

21.27. La concentracin de

de una disolucin se determina por medida con un electrodo de


membrana lquida. El sistema de electrodos desarrolla un potencial de 0.4965 cuando se
sumerge en 25.00 mL de la muestra y de 0.4117 V despus de aadir 2.00 mL de

Calcule para la muestra.





21.28. Un electrodo selectivo para iones litio arroja los potenciales indicados en la tabla siguiente,
para las disoluciones patrn de indicadas y tres muestras de concentracin desconocida.
Disolucin (

) Potencial frente a ECS (mV)


0.100 M +1.0
0.050 M -30.0
0.010 M -60.0
0.001 M -138.0
Desconocida 1 -48.5
Desconocida 2 -75.3

(a) Trace una curva de calibrado del potencial del electrodo frente a

y determine si el
electrodo se comporta segn la ecuacin de Nernst.
(b) Use un procedimiento de mnimos cuadrados lineal para determinar las concentraciones de
las dos disoluciones desconocidas.

21.29. Se utiliza un electrodo de fluoruro para determinar la cantidad de flor en muestras de agua
potable. Los resultados de la tabla siguiente se obtienen para cuatro disoluciones patrn y dos
desconocidas. Se usan condiciones constantes de fuerza inica y pH.
Disolucin que contiene

Potencial contra ECS (mV)


0.02

41.4

61.5

100.2
Desconocida 1 38.9
Desconocida 2 55.3

(a) Prepare una curva de calibrado del potencial frente a [

]. Determine si el sistema de
electrodos tiene respuesta nernstiana.
(b) Determine la concentracin de

en las dos muestras desconocidas por el procedimiento


de mnimos cuadrados lineal.