INTRODUCCIN

Muchos problemas termodinmicos se relacionan con reacciones qumicas.

Entre los ms comunes, est la combustin de hidrocarburos, ya que este proceso
se utiliza corrientemente en la generacin de energa. Sin embargo, se puede
enumerar muchos otros procesos que implican reacciones qumicas, incluso
aquellos que ocurren en el cuerpo humano.
En este trabajo consideraremos detalladamente el proceso de la
combustin. Hay dos razones para ello la primera, es que el proceso de la
combustin tiene gran importancia en multitud de problemas y aparatos con los
que el ingeniero tiene que en!rentarse. "a segunda, es que el proceso de la
combustin, constituye un medio e#celente para estudiar los principios bsicos de
la $ermodinmica de las reacciones qumicas.
3
Combustibles.
"a mayora de los combustibles que empleamos como tales, pueden
clasi!icarse en alguna de estas categoras% &arbones minerales, hidrocarburos
lquidos e hidrocarburos gaseosos.
"a mayora de los hidrocarburos combustibles lquidos y gaseosos, son
mezcla de 'arios hidrocarburos di!erentes por ejemplo, las gasolinas son mezcla
de apro#imadamente cuarenta hidrocarburos principales y multitud de otros en
peque(as cantidades.
Tabla 1
Caractersticas de algunas familias de hidrocarburos.
)amilia )rmula Estructura Saturado
*ara!ina &nH+n,+ &adena Si
-le!ina &nH+n &adena .o
/iole!ina &nH+n0+ &adena .o
.a!teno &nH+n 1nillo Si
1romticos
2enceno &nH+n03 1nillo .o
.e!taleno &nH+n04+ 1nillo .o
1l discutir los hidrocarburos combustibles, hemos de hacer algunas bre'es
consideraciones sobre las ms importantes !amilias de hidrocarburos que estn
resumidas en la tabla 4.
/ebemos de!inir tres t5rminos. El primero se re!iere a la estructura de la
mol5cula los tipos principales son las estructuras en anillo y en cadena la
di!erencia entre los dos se muestra en la !igura 4. "a misma !igura muestra la
di!erencia entre los hidrocarburos saturados y los no saturados, un hidrocarburo
no saturado, tiene dos o ms tomos de carbono adyacentes, unidos por un doble
o triple ligadura mientras que en lo hidrocarburos saturados, todos los tomos de
carbono, estn ligados entre s por ligaduras sencillas. El tercer t5rmino que
debemos de!inir, es que es un ismero. /os hidrocarburos que tengan los mismo
tomos de carbono e hidrogeno, pero distintas estructuras, son ismeros. 1s,
4
e#isten 'arios octanos 6&7H478, que tienen cada uno 7 tomos de carbono y 47 de
nitrgeno, pero que tienen di!erentes estructuras.
"as di'ersas !amilias de hidrocarburos se distinguen entre s por un su!ijo
los nombres de los compuestos que pertenecen a la !amilia de las para!inas,
terminan todos en 9ano: 6como propano y octano8 de un modo semejante, los
nombres de los compuestos de la !amilia de las ole!inas, terminan en 9ileno: o
9eno: 6como propileno y octileno o propeno y octeno8 y la !amilia de las diole!inas,
cuyos compuestos tienen nombres que terminan en 9dieno: 6como butadieno8. "a
!amilia del na!teno tiene las mimas !rmulas que las !amilias de las ole!inas, pero
tiene estructuras en anillo en lugar de estructuras en cadena que tienen los de
esta ;ltima. "os Hidrocarburos de la !amilia del na!teno se designan a(adiendo el
pre!ijo 9ciclo: 6como ciclopentano8.
"a !amilia de los aromticos, incluye la serie del benceno 6&nH+n038 y la serie
del 6&nH+n04+8. "a serie del benceno tiene estructura en anillo y no es saturada.
"os alcoholes se usan a 'eces como combustibles en las mquinas de
combustin interna. "a caracterstica principal de la !amilia de los alcoholes, es
que uno de los tomos de hidrogeno est substituido por un radical -H as, el
alcohol metlico, llamado tambi5n metanol, es &H<-H.
"a mayora de los hidrocarburos combustibles son mezclas de
hidrocarburos deri'ados del petrleo crudo, ya sea por procesos de destilacin o
de rompimiento de mol5culas 6crac=ing8 as, que de un petrleo crudo dado,
5
pueden obtenerse 'arios combustibles di!erentes, siendo los ms comunes,
gasolina, =erosina, aceite diesel y combustleo.
/entro de estas clasi!icaciones e#isten 'ariedad de grados y cada uno de
ellos, est constituido por un gran n;mero de hidrocarburos di!erentes. "a
di!erencia principal entre ellos estriba en sus cur'as de destilacin
"a cur'a de destilacin se obtiene calentando lentamente una muestra del
combustible, hasta hacerlo 'aporizar el 'apor se condensa luego y la cantidad
condensada se mide los hidrocarburos ms 'oltiles 'aporizan primero y la
temperatura de las !racciones que a;n no 'aporizan aumenta durante el proceso.
"a cur'a de destilacin es, pues, una gra!ica de las temperaturas de las !racciones
que no han 'aporizado, como ordenadas, contra la cantidad de 'apor condensado
como abscisas y es por lo tanto una indicacin de la 'olatilidad del combustible.
1l tratar de la combustin de hidrocarburos combustibles lquidos, es
con'eniente e#presar la composicin en t5rminos de un hidrocarburo solamente,
aun cuando el combustible sea realmente una mezcla de 'arios hidrocarburos.
1s por ejemplo, la gasolina, se considera un octano y el combustible diesel
dodecano, &7H47 y &4+H+3, respecti'amente. "a composicin de un hidrocarburo
combustible, puede tambi5n e#presarse en t5rminos de porcentajes de carbono e
hidrgenos.
"as dos !uentes principales de hidrocarburos combustibles gaseosos, son
los pozos del gas natural y procesos arti!iciales de manu!actura. "a tabla +, da la
composicin de 'arios combustibles gaseosos. El principal componente del gas
natural es el metano lo cual lo distingue de los gases producidos arti!icialmente.
Tabla 2
n!lisis "olum#trico de "arios combustibles gaseosos t$icos
6
&omponente
>arios gases naturales
?as de hulla
producido en
retortas
?as
de
1gua
?as de
hornos de
co=e.
1 2 & /
Metano @<.@ 3A.4 3B.C DC.< <.A 4A.+ <+.4
Etano <.3 4C.7 43.7 43.<
*ropano 4.+ 4<.C 4D.7 43.+
2utano 4.< C.+ B.C
Eteno 3.4 <.D
2enceno +.7 A.D
Hidrogeno 4C.A CA.D C3.D
.itrgeno B.D D.7 DA.@ +.@ 7.4
-#geno A.3 A.7
Mon#ido de
&arbono
+B.A <C.A 3.<
/i#ido de
&arbono
C.D <.A +.+
%roceso de la combusti&n
El proceso de la combustin implica la o#idacin de los componentes en el
combustible capaces de ser o#idados y puede, por lo tanto, ser representado por
una ecuacin qumica. /urante el proceso de la combustin, la masa de cada
elemento permanece inalterable, as, al, escribir ecuaciones qumicas y resol'er
problemas que comprendan las cantidades de 'arios componentes, el asunto se
reduce bsicamente a considerar la conser'acin de la masa de cada elemento.
&onsideraremos, primero, la reaccin del carbono con el o#igeno
Eeacti'os *roducto
&, -+ &-+
Esta ecuacin nos dice que un mol de carbono reacciona con un mol de
o#igeno para !ormar un mol de di#ido de carbono. Esto tambi5n signi!ica que 4+
Fg m de carbono reaccionan con <+ Fg m de o#geno para !ormar CC Fg m de
di#ido de carbono. "as substancias que !iguran al principio de la combustin se
llaman reacti'os y las que resultan de dicho proceso se llaman productos.
7
&uando un hidrocarburo combustible se quema, ambos, el carbono y el
hidrogeno, se o#idan. &onsideraremos la combustin del metano como ejemplo%
&HC , +-+ &-+ , +H+- 648
En este caso, los productos de la combustin consisten en di#ido de
carbono y agua. El agua puede estar en las !ases 'apor, lquido o slido, seg;n
sean la temperatura y la presin de los productos de la combustin.
/ebemos se(alar que, en los procesos de combustin, puede haber 'arios
productos intermedios !ormados durante la reaccin.
En la mayora de los procesos de combustin, el o#geno est presente
como uno de los constituyentes del aire, ms bien que como o#geno puro. "a
composicin del aire en base molal, es apro#imadamente +4G de o#geno, B7G
de nitrgeno y 4G de argn. El nitrgeno y el argn no su!ren cambio alguno
durante la reaccin salen ala misma temperatura que los otros productos sin
embargo y, por consiguiente, su!ren un cambio de estado si la temperatura de los
productos de la combustin es distinta de la del aire antes de entrar en reaccin.
En clculos de combustin empleando aire, el argn se desprecia de
ordinario y se considera el aire constituido simplemente por +4G de o#geno y
B@G de nitrgeno en 'olumen. 1l considerar las cosas de este modo, al nitrgeno
se le dice 9nitrgeno atmos!5rico:. 1l nitrgeno atmos!5rico se le considera un
peso molecular de +7.43 en lugar de +7.A43 que le correspondera como nitrgeno
puro 6con lo cual compensa el haber despreciado el argn8.
Suponer que el aire es una mezcla de +4G de o#igeno y B@G de nitrgeno
en 'olumen, nos conduce a la conclusin de que por cada mol de o#geno entran
en la reaccin B@H+4 I <.B3 moles de nitrgeno. *or consiguiente cuando el
8
o#geno para la combustin del metano se suministra del aire, la reaccin puede
escribirse as%
&HC , +-+ , +6<.B38 .+ &-+ , +H+- , B.D+.+ 6+8
"a cantidad minima de aire capaz de proporcionar el o#geno su!iciente
para la combustin completa del carbono, hidrogeno y cualesquiera otros
elementos en el combustibles susceptibles de ser o#idados, se denomina 9aire
terico:. &uando se obtiene la combustin completa con el aire terico, n puede
haber o#geno entre los productos de la combustin. En la practica, no es posible
obtener una combustin absolutamente completa, sal'o empleando aire en
cantidad mayor que la tericamente necesaria. "a cantidad de aire e!ecti'a
empleada en una combustin, se e#presa en !orma de porcentaje con relacin al
aire terico as, 4DAG de aire terico, signi!ica que el aire suministrado es 4.D
'eces la cantidad del aire terico necesario. "a combustin del metano empleando
4DAG de aire terico se escribe as%
&HC , + 64.D8 -+ , + 6<.B38 64.D8 .+ &-+ , +H+- , -+,44.+7.+ 6<8
"a cantidad de aire e!ecti'amente suministrada, puede tambi5n e#presarse
en t5rminos de porcentaje de e#ceso de aire. El e#ceso de aire, es la cantidad de
aire suministrada sobre el aire terico necesario. 1s 4DAG de aire terico, es
equi'alente a DAG de aire en e#ceso. En el lenguaje corriente, se usan
indistintamente ambos t5rminos, aire terico o aire en e#ceso.
/os parmetros importantes que se aplican en los procesos de
combustin, son relacin aire0combustible 6que se e#presa como 1&8 y su
recproco combustible0aire 6que ser &18. "a relacin aire0combustible, se e#presa
generalmente en masa, aunque algunos la e#presan tambi5n en base molar. "a
razn terica aire0combustible, es la relacin entre la masa o moles de aire terico
y la masa o moles del combustible.
&uando la cantidad de aire suministrada en una combustin es menor que
el aire terico necesario, la combustin es incompleta si el !altante es peque(o, el
resultado es, que parte del carbono se une al o#geno para !ormar mon#ido de
carbono 6&-8 en lugar de di#ido de carbono 6&-+8. Si el aire proporcionado a
9
una combustin de hidrocarburos es bastante menor del terico necesario, entre
los productos de la combustin encontraremos algunos hidrocarburos.
1un cuando en una combustin haya aire en e#ceso del terico, entre los
productos de la combustin puede haber algo de mon#ido de carbono presente,
la cantidad depende de la agitacin y de la turbulencia durante la combustin,
entre otros !actores.
1s la combustin del metano con 44AG de aire terico, puede ser como
sigue%
&HC , + 64.48 -+ , + 64.48 6<.B38 .+
, A.@D &-+ , A.AD &- , +H+- , A.++D-+ , 7.+B .+ 6C8
Ejemplo 4% &alc;lese la relacin terica aire0combustible, para la
combustin del octano &7H47.
"a ecuacin de la combustin es%
&7H47 , 4+.DA -+ , 4+.D 6<.B38 .+ 7&-+ , @H+- , CB.A .+
"a relacin aire0combustible en base molar es%
1& I I 3@.D moles de aireHmol de combustible

"a relacin aire combustible en masa, la obtenemos poniendo los pesos
moleculares del aire y del combustible,
1& I I 4D.A Fg. m de combustible
10
D@.D 6+7.@D8
44C.+
4+.D , CB
4
Ejemplo +. /etermine el anlisis molal de los productos de la combustin
cuando el octano &7H47 se quema con +AAG e aire terico y el punto de roco de
los productos, si la presin es 4.A<D Fg. !HcmJ.
"a elucin de la combustin para el octano con +AAG de aire terico es%
&7H47 , 4+.D 6+8 -+ , 4+.D 6+8 6<.B38 .+ 7&-+ , @H+- , 4+.D -+ , @.CA .+
El total de moles del producto es% 7 , @ , 4+.D , @C I 4+<.D
1nlisis molal de los productos%
&-+ I 7H4+<.D I 3.CBG
H+- I @H4+<.D I B.+@G
-+ I 4+.DH4+<.D I 4A.4+
.+ I @C.AH4+<.D I B3.4+
4AA.AA
"a presin parcial del H+-, es 4.A<D 6A.AB+@8 I A.ABDD =g !HcmJ.
"a temperatura de saturacin correspondiente a esta presin es CAK &, que
es tambi5n la temperatura del punto de roco.
El agua condensada de los productos de la combustin, !recuentemente
tiene gases disueltos y puede ser muy corrosi'a por esta razn, se procura
muchas 'eces mantener la temperatura de los gases de la combustin por arriba
del punto de roco, hasta su descarga en la atms!era.
Ejemplo <.
Se quema gas de Hulla de retortas 6'er tabla +8, con +AG de e#ceso de
aire. &alc;lese la relacin aire0combustible, primero en 'olumen, y luego en masa.
*ara calcular el aire terico necesario, escribamos la ecuacin de la
combustin de las substancias combustibles, para una mol de combustible.
11
A.4CH+ , A.ABA-+ A.4CH+-
A.+B&- , A.4<D-+ A.+B&-+
A.A<&HC , A.A3- + A.A<&-+ , A.A3H+ -
A.+3D I Moles de o#igeno necesarioHmol de combustible
0A.AA3 I -#igeno en el combustibleHmol de combustible
A.+D@ I Moles de o#igeno requerido del aireHmol de
combustible
*or consiguiente, la ecuacin para la combustin completa de un mol del
combustible es%
&ombustible
A.4CH+ , A.+B&- , A.A<&HC , A.AA3-+ , A.DA@.+ , A.ACD&-+
1ire
,A.+D@-+ , A.+D@ 6<.B38 .+ A.+AH+- , A.<CD&-+ , 4.C7+.+

Si el aire y el combustible estn a la misma temperatura y presin, esto
tambi5n representa la relacin en 'olumen.
*ara +AG de e#ceso de aire% I4.+<< # 4.+ I 4.C7
"a relacin aire0combustible en masa es%
4.C7 6+7.@D8
A.4C 6+8 , A.+B 6+78 , A.A< 6438 , A.AA36<+8 , A.DA@6+78 , A.ACD6CC8
I I 4.B< Fg m de aireH =g m de combustible
n!lisis de los $roductos de la combusti&n
12
Moles de aire
Moles de combustible
feor.
= 0.259 = 1.233
1
0.21
Moles de aire
Moles de combustible
AC=
1.48 (28.95
24.74
El anlisis de los productos de la combustin proporciona un m5todo muy
simple para calcular la cantidad de aire e!ecti'amente suministrada a una
combustin. En algunos casos, sir'e tambi5n para obtener el anlisis de un
combustible, partiendo del anlisis de los productos de la combustin.
'igura. ( rreglo es)uem!tico del a$arato de Orsat.
El aparato de -rsat, 'er la !igura <, es un dispositi'o para e!ectuar el
anlisis de los productos de la combustin en la actualidad, se dispone de medios
ms modernos y que se usan pro!usamente.
En el aparato de -rsat, se hace pasar sucesi'amente por 'arias soluciones,
un 'olumen medio de los productos de la combustin cada solucin absorbe
determinado componente de manera que si se mide el 'olumen antes y despu5s
de pasar por cada solucin, la di!erencia representar el 'olumen absorbido por
ella, que corresponde al componente que la solucin en cuestin es capaz de
13
absorber. /e esta manera podremos determinar el anlisis 'olum5trico de los
gases de la combustin.
El gas se introduce o se e#trae del aparato, subiendo o bajando la botella
de ni'elar, que contiene agua y, en determinadas ocasiones, mercurio o salmuera.
En detalle, el aparato !unciona como sigue% "a bureta medidora se llena con
los productos de la combustin y su 'olumen se determina cuidadosamente. Se
pasa luego el gas a la pipeta A que contiene hidr#ido de potasio que absorbe el
di#ido de carbono el gas remanente se regresa a la bureta medidora y se
determina su 'olumen la di!erencia con el 'olumen di!erencial representa el
di#ido de carbono absorbido.
/e un modo semejante, se 'a haciendo pasar el resto por las pipetas B y C
la pipeta B contiene solucin de cido piroglico que absorbe el o#geno y la
pipeta C contiene solucin de cloruro cuproso para absorber el &-. Si !uera
necesario conocer otros productos, se dispondran pipetas adicionales con los
productos adecuados para absorberlos. El gas que no se absorbe, se supone que
es nitrgeno.
El anlisis 'olum5trico obtenido usando el aparato de -rsat, es en base
seca esto es, el agua !ormada durante la combustin no aparece en el anlisis
esto es as, porque la determinacin se hace a la temperatura ambiente, que es
considerablemente in!erior a la del punto de roco de los productos de la
combustin de la mayora de los hidrocarburos combustibles adems, el gas
permanece saturado durante el anlisis y 5ste tiene lugar a presin y temperatura
constantes.
1l utilizar el anlisis de los productos de la combustin para determinar la
relacin combustible0aire e!ecti'a, el principio bsico que se tiene en cuenta es el
de la conser'acin de la masa de cada uno de los elementos as, al hacerse el
14
cambio de reacti'os a productos, podemos hacer balances de carbono, hidrogeno,
o#geno y nitrgeno y de otros elementos que pudieran encontrarse. *uede
ad'ertirse adems que e#isten relaciones de!inidas entre las cantidades de 'arios
de esos elementos de modo que la relacin entre el o#geno y el nitrgeno
suministrados con el aire, es !ija y tambi5n lo es la relacin entre el carbono y el
hidrgeno si conocemos la composicin del hidrocarburo combustible.
Estos principios relacionados con el anlisis de los productos de la
combustin se ilustran con los ejemplos que siguen%
*+em$lo ,
Se quema metano &HC, con aire atmos!5rico. El anlisis de los productos
de la combustin determinado con un aparato de -rsat, es el siguiente%
&-+ 4A.AAG
-+ +.<B
&- A.D<
.+ 7B.4A
4AA.AAG
&alc;lese la relacin aire0combustible, el porcentaje de aire terico y
determnese la ecuacin de combustin.
"a solucin implica escribir la ecuacin de la combustin para 4AA moles de
productos secos, introduciendo coe!icientes literales como incgnitas y resol'er
estas incgnitas.
Seg;n el anlisis de -rsat, podemos escribir la siguiente ecuacin, teniendo
presente que el anlisis de -rsat es en base seca%
a&HC , b-+ , c.+ 4A.A&-+ , A.D<&- , +.<B-+ , dH+-, 7B.4.+
El balance para cada uno de los elementos comprendidos, nos permitir
resol'er todos los coe!icientes desconocidos.
15
2alance del nitrgeno c I 7B.4
*uesto que todo el nitrgeno pro'iene del aire
I<.B3 bI I +<.43
2alance del carbono a I 4A.AA , A.D< I 4A.D<
2alance del hidrogeno% d I 2a I +4.A3
Hemos determinado ya todos los coe!icientes el balance del o#geno nos
proporciona un medio de comprobacin de nuestro clculo determinemos, pues, b
haciendo el balance del o#geno%
2 I 4A.AA , , +.<B , I +<.43
Substituyendo estos 'alores por a, b, c, d y e tenemos
4A.D<&-+ , +<.43-+ , 7B.4.+
4A.AA&-+ , A.D<&- , +.<B-+ , +4.A3H+- , 7B.4.+
/i'idiendo todo por 4A.D<, obtenemos la ecuacin por mol de combustible%
&HC , +.+-+ , 7.+B.+
A.@D&-+ , A.AD&- , +H+- , A.++D-+ +- , 7.+B.+
"a relacin aire0combustible en base molar es%
+.+A , 7.+B I 4A.CB moles de aireHmol de combustible
1 relacin aire0combustible en base de masa, la obtenemos aplicando los
pesos moleculares%
1& I I 47.@B Fg m de aireH Fg m de combustible
16
c
b
7B.4
<.B3
A.D<
+
+4.A3
+
4A.CB # +7.@D
43.A
"a relacin terica aire combustible, la obtenemos escribiendo la ecuacin
para el aire terico%
&HC , +-+ , +6<.B38 .+ &-+ , +H+- , B.D+.+
1& I 4B.+< Fg m de aireH=g m de combustible
El porcentaje de aire terico es, pues, I4.4 I 44AG
Ejemplo D
"os productos de la combustin de un hidrocarburo combustible de
composicin desconocida, dan el siguiente anlisis en un aparato de -rsat

&-+ 7.AG
-+ A.@
&- 7.7
.+ 7+.<
4AA.AAG

&alc;lese a8 la relacin aire0combustible, b8 la composicin del combustible
en base de masas, c8 el porcentaje de aire terico en base de masas.
Escribamos la ecuacin de la combustin para 4AA moles del producto
seco%
&aHb , d-+ , c.+ 7.A&-+ , A.@&- , 7.7-+ , eH+- , 7+.<.+
2alance del nitrgeno% c I 7+.<
/e la composicin del aire% I <.B3 dI I +4.@
2alance del o#geno% +4.@ I 7.A , , 7.7 , e I @.<
2alance del carbono% a I 7.A , A.@ I 7.@
2alance del hidrogeno% b I +e I + # @.< I 47.3
1s que podemos escribir la composicin del combustible%
17
terico
6+ , B.D+8 +7.@D
43.A
47.@B
4B.+<
c
d
7+.<
<.B3
A.@
+
e
+
&7.@ H47.3
"a relacin aire0combustible, la determina con los pesos moleculares,
1&I I +C.4 Fg m de combustible

En base de masas, la composicin del combustible es
&arbono I I 7D.+G
HidrogenoI I 4C.7 G
El aire terico lo determinamos escribiendo la ecuacin terica de la
combustin%
&7.@H47.3 , 4<.D-+ , 4<.D 6<.B38 .+ 7.@&-+ , @.< H+- , DA.7 .+
1& I I 4C.@ Fg m de aireH=g m de combustible
G aire tericoI I 4.3+ I 43+G
Ejemplo 3
Luemamos con aire gas de hulla de retortas 6tabla +8.
"a composicin de los productos de la combustin, seg;n anlisis en un
aparato de -rsat, es la siguiente
&-+ 44.@G
-+ 4.7
&- 3.D
.+ B@.7
4AA.AG
18
6+4.@ , 7+.<8 +7.@D
7.@ 64+8 , 47.3 648
7.@ 64+8
7.@ 64+8 , 47.3 648
47.3 648
7.@ 64+8 , 47.3 648
terico
64<.D , DA.78 +7.@D
7.@ 64+8 , 47.3 648
+C.4
4C.@
&alc;lese la relacin aire0combustible e!ecti'a en base molar y el
porcentaje de aire terico.
Escribimos la ecuacin de la combustin para 4AA moles de producto seco,
usando coe!icientes literales para los componentes desconocidos.
a 6A.4CH+ , A.+B&- , A.A<&HC , A.AA3-+ ,A.DA@.+
, A.ACD&-+8 , b-+ , <.B3 6b8 .+ 44.@&-+ , 4.7&- , 3.DM+ , cH+- , B@.7.+
2alance del carbono% a 6A.+B , A.A< , A.ACD8 I 44.@ , 4.7
a I I <@.B
2alance del nitrgeno% A.DA@a , <.B3b I B@.7
A.DA@ 6<@.B8 , <.B3b I B@.7
bI 4D.7D
2alance del Hidrogeno% a 6A.4C , A.A38 I c
cI<@.B 6A.+8 I B.@C
El balance del o#geno nos permite comprobar nuestro trabajo.
a 6A.4<D , A.AA3 , A.ACD8 , b I 44.@ , , 3.D ,
<@.B 6A.4738 , 4D.7D I 44.@ , A.@ , 3.D , <.@B
+<.+C I +<.+B
1& I 4.+<< 6Eesultado tomado del ejemplo <8
*orcentaje de aire terico I I 4.DD I 4DDG
19
4<.B
A.<CD
4.7
+
c
+
e!ecti'o
4.@A<
4.+<<
*ntal$a de formaci&n
"a t5cnica que se emplea al aplicar la primera ley a las reacciones
qumicas, consiste en suponer que la entalpa de todos los elementos sea cero en
el estado de re!erencia a +DK & 6BBK )8 y 4 atms!era de presin.
"a entalpa de !ormacin de un compuesto, es su entalpa en este estado
es decir, a +DK & y 4 atm ya que hemos supuesto que la entalpa de cada uno de
los elementos que lo !orman es cero en dicho estado al cual nos re!eriremos
simplemente como base +DK &, 4 atm.
&onsideremos como ejemplo el di#ido de carbono.
Sea un mol de carbono a +DK &, 4 atm, que reacciona con 4 mol de o#geno
tambi5n a +DK &, 4atm, en un proceso de estado estable y !lujo estable, para
!ormar 4 mol de &-+ a 4 atm de presin. Supongamos que hay la su!iciente
transmisin de calor para que el &-+ !ormado quede a +DK &. Si determinamos
cuidadosamente esta trasmisin de calor, encontramos que es 0@C.ADC FcalHg m
mol.
Esta reaccin puede escribirse%
&, -+ &-+
1plicando la primera ley a este proceso tenemos%
L'.c. , HE I H* 6D8
En la que los subndices E y * se re!ieren a los reacti'os y a los productos,
respecti'amente.
Es con'eniente escribir esta ecuacin a la !orma%
L'.c. , N ni i I Nn e e 638
20
!
"
!
"
#
$
en la que se re!iere a todos los reacti'os y a todos los productos,
respecti'amente.
En el proceso que aqu hemos considerado, los reacti'os son carbono y
o#geno, los cuales son elementos, y ambos estn a +DK &, y 4 atm y por lo tanto,
sus entalpas son cero% luego,
L'.c. I H* I 0 @C.ADC calHg m mol
"a entalpa del &-+ a +DK &, 4 atm 6con re!erencia a las cuales la entalpa
de los elementos se supone es cero8 se llama la entalpa de !ormacin y la
designaremos como K as que
&-+ I 0@C.ADC calHmol
El signo de la entalpa de !ormacin es negati'o debido a que, la entalpa
del &-+ es menor que las entalpas del carbono y del o#geno lo cual es e'idente,
puesto que la trasmisin de calor ha sido negati'a durante el proceso de reaccin
de !lujo estable y la energa del &-+ debe ser menor que la suma de las energas
del carbono y del o#geno antes de entrar en reaccin.
Esto tiene bastante similitud con lo que sucedera si en las tablas de 'apor
considerramos que la entalpa del 'apor saturado !uera cero a 4atm de presin,
puesto, que en tal caso, al resol'er nuestros problemas la entalpa del lquido sera
negati'a y usaramos simplemente este 'alor negati'o de la entalpa del lquido.
"a tabla < da los 'alores de la entalpa de !ormacin para 'arias
substancias tanto en calHg mol como en 2$OH"b mol.
21
!
h!
!
6h!8
Tabla (
Entalpa de !ormacin, !uncin de ?ibbs de !ormacin y entropa absoluta de
'arias substancias a +DK & 6BBK )8 y 4 atmos!era de presin.
-istemas en reacci&n anali.ados con la $rimera le/
"a importancia que tiene la entalpa de !ormacin, consiste en que es muy
con'eniente para e!ectuar anlisis de sistemas en reaccin, puesto que las
entalpas de las di!erentes substancias pueden sumarse o restarse ya que todas
ellas estn dadas con relacin a la misma base.
En la solucin de tales problemas escribiremos la primera ley aplicndola a
un estado estable en !lujo estable, en la siguiente !orma%
L'.c. , HE I P'.c. , H*
L'.c. , N ni i I P'.c. , Nn e e 6B8
22
#
$
!
"
!
"
en las que E y * se re!ieren a los reacti'os y a los productos,
respecti'amente. En todo problema es necesario elegir un parmetro como base
de la solucin de ordinario, se toma un mol del combustible.
Ejemplo B
&onsid5rese la siguiente reaccin, que tiene lugar bajo un proceso en
estado estable y !lujo estable.
&hC , +-+ &-+ , +H+- 6l)
"os reacti'os y los productos se encuentran a presin total de 4 atm y +DK
&. /etermnese la trasmisin de calor por Fg mol del combustible que entra a la
cmara de combustin.
1plicando la primera ley%
L'.c. , N ni i I P'.c. , Nn e e
/e la tabla <
N ni i I 6 K8&HC I 04B7@D FcalH=g mol del combustible
N ne eI 6 K8&-+ , + 6 8H+- 6l 8
I 0@C, ADC , +6037,<4B8 I 0+<A,377 =calH =g mol
L'.c. I 0 +<A,377 Q 604B,7@D8 I 0+4+,B@< =calH=g mol de combustible
En la mayora de los casos, sin embargo, ni los reacti'os ni los productos
en una reaccin qumica se encuentran a +DK & y 4 atm 6estado de re!erencia para
las entalpas de !ormacin8. *or consiguiente, el cambio en energa interna 6en el
caso de que la reaccin tenga lugar a 'olumen constante8 o el cambio en entalpa
6en el caso de un proceso a presin constante, estado estable y !lujo estable8
23
#
$
!
"
!
"
#
$
!
h!
!
h
!
h
!
h!
!
h! K
entre +DK & y 4 atm y el estado en cuestin, deber conocerse. &onsideremos
primero el cambio en entalpa entre +DK & y 4 atm y el estado dado.
Hay tres modos de determinar este cambio%
4. Supngase comportamiento de gas ideal entre +DK &, 4 atm y el
estado dado. En este caso, la entalpa es !uncin de la
temperatura solamente, pudiendo determinarse usando una
ecuacin para &po, o de las tablas que nos dan la entalpa como
!uncin de la temperatura. 6"o cual implica suponer
comportamiento de gas ideal.8 El ndice superior K, se usa para
indicar que se trata de entalpas a presin de una atms!era,
basadas en comportamiento de gas ideal.
+. Si se dispone de una tabla de propiedades termodinmicas 6 8
podr tomarse directamente de tal tabla esto resulta necesario si
la substancia des'a su comportamiento del de un gas ideal
notoriamente
<. Si la des'iacin en comportamiento de la substancia en cuestin
es notable respecto al de un gas ideal y no se tienen a mano
tablas de propiedades termodinmicas, los 'alores de 6 8,
pueden obtenerse en los diagramas generalizados y los 'alores
de &po o de 6 8 a 4 atm de presin, seg;n se indic arriba.
1s en general, para aplicar la primera ley a un proceso en estado
estable y !lujo estable, que in'olucra una reaccin qumica y en el
que los cambios en energas cin5tica y potencial son
despreciables, podemos escribir%
Lc.'. , N ni 6hf K , Rh0 hK+@78Si
I Pc.' , N ne 6hf K , 6h Q hK+@788e 678
24
!
hK +@7
! !
h 0 hK+@7
! !
hK 0 hK+@7
$
#
Tem$eratura de flama adiab!tica.
&onsideremos un proceso de combustin que tiene lugar adiabticamente,
y en el que tampoco se desarrolle trabajo debido a cambios en energa cin5tica y
potencial. En tal proceso, la temperatura de los productos se denomina
temperatura de !lama adiabtica. &omo se supone que no desarrolla ning;n
trabajo y que tampoco hay cambios de energa cin5tica y potencial, la temperatura
que se alcanza es la m#ima que es posible obtener de los reacti'os dados,
puesto que cualquier transmisin de calor de las substancias en reaccin y
cualquier combustin incompleta tenderan a bajar la temperatura de los
productos.
*ara un combustible dado y temperaturas y presin dadas tambi5n, de los
reacti'os, la m#ima temperatura de la !lama adiabtica que es posible lograr, es
con una mezcla estequiometrica de los reacti'os. "a temperatura de la !lama
adiabtica puede controlarse mediante el e#ceso de aire que se use. Esto es
importante por ejemplo, en las turbinas de gas, en las que las temperatura debe
!ijarse por consideraciones metal;rgicas de la maquina y debe tenerse un control
estrecho de la temperatura de los productos como condicin primordial.
*ntal$ia / energa de combusti&n interna0 calor de reacci&n.
"a entalpia de combustin, HE*, se de!ine como la di!erencia entre la
entalpia de los productos y la de los reacti'os al ocurrir la combustin a
temperatura y presin dadas.
Esto es%
hE*I H* Q HE
hE*I N ne Rh!K , 6ht 0 hK+@78Se 0 N ni Rh!K , 6ht 0 hK+@78Si 6@8
* E
25
El parmetro usual para e#presar la entalpia de combustin, es la masa
unitaria del combustible, tal como Fg m 6hE*8 o el Fg mol 6hE*8 del combustible.
Se acostumbra a dar =is 'alores tabulados de la entalpia de combustin de
los combustibles, para temperatura de +DM& y presin de una atmos!era. "a tabla
C da los 'alores de la entalpia de combustin de 'arios hidrocarburos
combustibles a dichas temperaturas y presin los cuales los designamos hE*-.
"a energa interna de combustin se de!ine de manera similar
uE*IO* QOE
I N ne Rh!K , 6h$ 0 hK+@78 0*'Se 0 N ni Rh!K , 6ht 0 hK+@78 0*'Si 64A8

&uando todos los componentes gaseosos puedan considerarse como
gases ideales y el 'olumen de los componentes lquidos o slidos sea
despreciable comparado con el de los componentes gaseosos, la relacin anterior
se reduce a% uE*I hE* Q E$ 6Tproductos gaseosos 0 Treacti'os gaseosos8.
Empleamos !recuentemente el t5rmino 9poder calor!ico: o 9calor de
reaccin: para e#presar el calor transmitido de la cmara de combustin o de
reaccin a temperatura constante. En el caso de un proceso estable o de presin
constante, concluimos, seg;n la primera ley de la termodinmica, que esto es
igual al 'alor negati'o de la entalpia de combustin. *or esta razn, esta
transmisin de calor se designa como el poder calor!ico a presin constante para
los procesos de combustin.
Tabla ,1 *ntal$a de combusti&n de algunos hidrocarburos a 223 C 455
3 '6 en btu7lb m
82O 9)uido en los $roductos
4negati"o del $oder6
8idrocarburo '&rmula
8idro:
carburo
9)uido
8idro:
carburo
gaseoso
8idro:
carburo
9)uido
8idro:
carburo
gaseoso
'amilia de las $arafinas
26
! ! ! ! !
%
! !
$ #
Metano &HC 0 +< 734 0+4 DA+
etano &+H3 0 ++ <AC 0+A C43
propano &<H7 0+4 C@A 0 +4 3C@ 04@ BB< 04@ @+@
2utano &CH4A 0+4 4<C 0 +4 +@< 04@ DA3 04@ 33D
*entano &DH4+ 0+A @4C 0 +4 AB+ 04@ <CA 04@ C@@
E#ano &3H4C 0+A BB+ 0 +A @<A 04@ +<< 04@ <@4
Heptano &BH43 0+A 337 0 +A 7+D 04@ 4DB 04@ <4C
-ctano &7H47 0+A D@4 0 +A BCB 04@ 4AA 04@ +D3
/ecano &4AH++ 0+A C7C 0 +A 3<7 0 4@ A+A 04@ 4BD
/odecano &4+H+3 0+A C4A 0 +A D3C 0 47 @3C 04@ 447
'amilia de las olefinas1
Etileno &+HC 0+4 3+3 0+A +B3
*ropileno &<H3 0+4 A<< 04@ 37<
2utileno &CH7 0+A 7<< 04@ C7<
*enteno &DH4A 0+A 3@3 04@ <C3
E#eno &3H4+ 0+A34+ 04@ +3+
Hepteno &BH4C 0+ADD+ 04@ +A+
-cteno &7H43 0+DABA 04@ 4DB
.oneno &@H47 0+ACB+ 04@ 4++
/eceno &4AH+A 0+A CCC 04@ A@C
'amilia de los al)uilbencenos1
2enceno &3H3 04B @7D 047 4B+ 04B +D@ 04B CC3
Metilbenceno &BH7 047 +CB 047 C+< 04B C+C 04B 3A4
Etilbenceno &7H4A 047 C77 047 3D@ 04B D@3 04B B3B
*ropilbenceno &@H4+ 047 33B 047 7<+ 04B B++ 04B 77B
2utilbenceno &4AH4C 047 7A@ 047 @BA 04B 7+< 04B @7C
*ara obtener los 'alores en =calH=g m, di'danse los 'alores de esta tabla entre 4.7.
En el caso de un proceso a 'olumen constante, la transmisin de calor es
igual al 'alor negati'o de la energa interna de combustin. Esto, a 'eces, se
designa como el poder calor!ico a 'olumen constante en el caso de la
combustin.
&uando se emplea el t5rmino de poder calor!ico, se usan a 'eces los
adjeti'os 9superior: e 9in!erior:. El poder calor!ico superior, es la transmisin de
calor con H+o lquidos en los productos y el poder calor!ico in!erior, es la
transmisin de calor con H+- 'apor en los productos.
27
Ejemplo
&alc;lese la entalpia de combustin del propano a +DM&, tanto en base de Fg
mol, como en base de Fg m, bajo las siguientes condiciones%
a8 *ropano lquido con H+- liquida en los productos.
b8 *ropano lquido con H+- 'apor en los productos.
c8 *ropano gaseoso con H+- liquida en los productos.
d8 *ropano gaseoso con H+- 'apor en los productos.
"a entalpia de e'aporacin del propano es 77.C =calH=g m.
"a ecuacin bsica de combustin es%
&<H7 , D-+ U <&-+ , CH+-
/e la tabla <% <6h!K8 &<H7 6g8 I 0 +C,7AA =calH=g mol
*or lo tanto% <6h!K8 &<H7 6l8 I 0+C,7AA Q CC.4A 677.C8
I 0+7,BAA =calH=g mol
a6 %ro$ano l)uido / 82O li)uida
hE*o I < 6h!K8 &-+ , C 6h!K 0 h!K8 &<H7 6l8
I <60@C,AAA8 ,C637,CAA8 Q 60 +7,BAA8
I 0D+3,7AA =calH=g mol
hE*o I D+3,7AAHCC.4AI 0 44,@CA =calH=g mol
El poder calor!ico superior del propano liquido es, pues, 44,@CA =calH=g mol.
b6 %ro$ano li)uido / 82O "a$or
hE*o I < 6h!K8 &-+ , C 6h!K8H+-6g8 0 6h!K8&<H7 6l8
28
!
!
! ! ! !
H+-6l8
! ! !
I<60@C,AAA8 , C60DB,@AA8 Q 60+7,BAA8
I 0C7C,7AA =calH=g mol
hE*o I 0C7C,7AAHCC.4AI 04A,@7A =calH=g mol.
El poder calor!ico in!erior del propano gaseoso es, pues, 44,ADA =calH=g mol.
c6 %ro$ano gaseoso / 82O li)uida1
hE*o I < 6h!K8 &-+ , C 6h!K8H+-6l8 0 6h!K8&<H7 6g8
I <60@C,AAA8 , C6037,CAA8 Q 60+C,7AA8
I 0D<A,BAA =calH=g mol.
hE*o I 0D<A,BAAHCC.4AI 04+,A<A =calH=g mol.
El poder calor!ico superior del propano gaseoso es, pues, 4+,A<A =calH=g mol.
d6 %ro$ano gaseoso / 82O "a$or1
hE*o I < 6h!K8 &-+ , C 6h!K8H+-6g8 0 6h!K8&<H7 6g8
I <6@C,AAA8 , C60DB,@AA8 Q 60+C,7AA8
I 0C77,BAA =calH=g mol.
hE*o I 0C77,BAAHCC.4AI 044.ADA =calH=g mol.
El poder calor!ico in!erior del propano gaseoso es, pues, 44,ADA =calH=g mol.
n!lisis de sistemas en reacci&n mediante la segunda le/.
&onsiderando la segunda ley de la termodinmica y teniendo en cuenta que
los procesos de combustin se e!ect;an tan !cilmente, podramos adelantar que
29
! ! !
!
!
!
! ! ! !
tales procesos son probablemente irre'ersibles. Esto puede 'eri!icarse
determinando en cambio de entropa durante un proceso de combustin
adiabtica. Sin embargo, para hacer esto necesitamos conocer la entropa de
cada uno de los reacti'os y de cada uno de los productos, con relacin a la misma
base. Esto resultara semejante a nuestro modo de proceder, para de!inir la
entalpia de !ormacin.
"o anterior, nos conduce a tener en cuenta la tercera ley de la
termodinmica la tercera ley postula que la entropa de todas las substancias
puras puede considerarse cero en el cero absoluto. *uede determinarse bien sea
por procedimientos calorim5tricos o espectroscpicos. "a entropa absoluta a una
atmos!era de presin se designa s0M.
"a entropa de una substancia reacti'a, en cualquier estado dado, puede
obtenerse mediante el uso de las relaciones adecuadas, tablas, diagramas, etc.,
El trabajo re'ersible para un proceso en estado estable y !lujo estable y sin
cambios en energa cin5tica y potencial es%
Pre'INmi 6hi Q $AS i8 0 Nme 6he Q $AS e8
1plicando esto a un proceso de estado y !lujo estable, pero que implique
una reaccin qumica y empleando los smbolos que hemos 'enido usando,
tenemos%
Pre'INni Rh!K , 6h Q hK+@78 Q $AS8i 0 Nne Rh!K , 6h Q hK+@78 Q $AS8e 64+8

/e un modo similar irre'ersibilidad para tal proceso, tenemos%
V INne $ASe 0 Nni $AS i Q Lc.'. 64<8

30
$ #
$ #
"a disponibilidad, W en ausencia de cambios de energa cin5tica y potencial, para
un proceso de estado estable y !lujo estable se de!ine%
WI 6h0 $AS8 Q 6hA 0 $ASA8
Se indico tambi5n que cuando una reaccin qumica en estado estable y
!lujo estable tiene lugar de tal manera que tanto los reacti'os como los productos
estn en equilibrio en temperatura con el ambiente, la !uncin de gibbs 6gI h Q$s8
'iene a ser una 'ariable de importancia. *ara tal proceso y en ausencia de
cambios de energa cin5tica y potencial, el trabajo re'ersible esta dado por la
relacin%
Pre'INnigi 0 Nnege 64C8
&omo muchas reacciones qumicas ocurren de tal manera, el cambio en la
!uncin de gibbs es particularmente notable en los procesos de combustin. *or
esta razn, la !uncin de gibbs de !ormacin gM! se ha de!inido por un
procedimiento semejante al empleado para de!inir la entalpia de !ormacin esto
es la !uncin de gibbs para cada uno de los elementos a +DM& a 4atm, se supone
que es cero la !uncin de gibbs por lo mismo para cada elemento, se determina
relati'amente a esta base. Es tambi5n e'idente que la !uncin de gibbs puede
encontrarse directamente de los datos para H 0!M y s0M, a la temperatura dada,
seg;n se indica en el siguiente ejemplo.
/etermnese la !uncin de gibbs de !ormacin de &-+, consideremos la reaccin%
&, -+ U &-+
Supongamos, que tanto el carbono como el o#igeno estn inicialmente a +DM& y
4atm.
31
E

*

/eterminemos primero el cambio en la !uncin de gibbs para esta reaccin%
?p Q ?EI 6Hp Q HE8 Q $o 6Sp Q SE8
Nne 6gK!8e 0 Nni 6gK!8i I

Nne 6gK!8e 0 Nni 6gK!8i Q $o RNne 6SM+@78e 0Nni 6SM+@78iS

Esto se reduce a%
?p Q ?EI 6h!K8&-+ Q +@7.+ R6SM+@78&-+ 0 6SM+@78e 0 6SM+@78-+S
I 0@C,ADC Q +@7.+6DB.AB+ Q 4.<D@ Q C@.AAC8
I 0 @C,ADC Q +44
I 0@C,+3D =calH =g mol
&omo la !uncin de gibbs de los reacti'os ?E es cero 6de acuerdo con la
suposicin de que la !uncin de gibbs de los elementos es cero a +DM&, 4atm8, se
sigue que%
?pI 6gK!8&-+ I 0 @C,+3D =calH =g mol
*"aluaci&n de los $rocesos reales de combusti&n.
1l e'aluar el comportamiento de un proceso de combustin real, podemos
de!inir 'arios parmetros, seg;n el caso. /ichos parmetros dependern de la
naturaleza del proceso y el sistema considerado por ejemplo, al considerar la
cmara de combustin de una turbina de gas, nuestro objeti'o ser ele'ar la
temperatura de los productos a cierto 'alor dado 6generalmente la m#ima
temperatura que puedan soportar los metales de que est construida la maquina8.
Si por otro lado tu'i5ramos un proceso de combustin, en el que logrndose la
32
# $ # $
# $
combustin completa, !uera adems adiabtica, la temperatura de los productos
sera la de la !lama adiabtica.
/esignemos por relacin ideal de combustible0aire, al 'alor necesario de la
relacin entre dichos elementos, para obtener determinada temperatura en la
cmara de combustin real, la combustin ser hasta cierto punto incompleta y
adems, habr cierta transmisin de calor hacia el ambiente por lo tanto, se
requerir mayor cantidad de combustible del terico necesario, para alcanzar la
temperatura pre!ijada. 1 la relacin entre el combustible realmente necesario y el
aire la llamaremos relacin e!ecti'a de combustible0aire. El rendimiento de la
combustin ser, entonces, la relacin que e#ista entre las relaciones ideal y
e!ecti'a de combustible0aire%
Xcombustion I
*or otra parte, en el hogar de un generador de 'apor 6caldera8, la meta
perseguida es transmitir la mayor cantidad posible de calor al agua. En la prctica,
el rendimiento de un generador de 'apor se de!ine como la relacin entre el calor
transmitido al 'apor por unidad de masa de comb y el poder calor!ico superior del
combustible tratndose de carbn, es el poder calor!ico del mismo, medido en
una bomba calorim5trica, lo cual es el poder calor!ico a 'olumen constante, que
corresponde a la energa interna de combustin. 1l proceder as, cometemos un
peque(o error, puesto que la caldera implica un proceso de !lujo y el cambio en la
entalpia constituye un !actor consideracin sin embargo, en la mayora de los
casos, el erros cometido es menor que el error e#perimental rendimiento de un
generador de 'apor, como sigue
Xgen.'ap.I 64D8
33
Eelacin combustible0aire ideal
Eelacin combustible aire e!ecti'o
6calor trans!erido al 'aporH=g mol de combustible8
6poder calor!ico superior del combustible8
En una maquina de combustin interna, el objeto es realizar trabajo la
manera lgica de 'aluar el comportamiento de tal maquina, consistir, pues, en
comprar el trabajo hecho contra el que se hara mediante un cambio de estado
re'ersible de los reacti'os a los productos, el cual, como ya lo hemos dicho, es
igual al decremento en la !uncin de gibbs 6h Q $s8. En la practica el rendimiento
de una maquina y el 'apor negati'o de la entalpia de combustin del combustible
6esto es el poder calor!ico a presin constante8. 1 este 'alor se =e llama
rendimiento t5rmico.
Xterm.I P H 60h*E-8 I P H poder calor!ico. 64B8
El rendimiento en conjunto de una turbina de gas o de una planta de 'apor,
queda de!inido del mismo modo.
/ebemos notar que en una maquina de combustin interna o en una planta
generadora de energa el5ctrica a 'apor que queme combustible, el hecho de que
la combustin en si sea un proceso irre'ersible, es lo que da cuenta y razn del
bajo rendimiento t5rmico de dichos arte!actos e instalaciones.
/ebemos se(alar otro !actor que tiene que 'er con el rendimiento hemos
indicado que la entalpia de combustin de un hidrocarburo, 'aria
considerablemente seg;n la !ase del agua en los productos 6como hemos 'isto al
considerar los poderes calor!icos superior e in!erior8 por consiguiente al estimar
el rendimiento t5rmico de una maquina, siempre se debe tener en cuenta el poder
calor!ico que se use 6superior o in!erior8 dos maquinas construida por distintos
!abricantes, pueden alegar id5ntico comportamiento, pero si uno de ellos basa su
rendimiento teniendo en cuenta el poder calor!ico superior del combustible y el
otro en el in!erior, el segundo alegara, sin razn, que su mquina es ms e!iciente
por supuesto que, esto, rpida y !cilmente se puede poner claro.
34
CONC9U-ION*-
35
;I;9IO<R'=
'undamentos de termodin!mica *DITORI9 9I>U- ? @I9*AB -. .
$rimera edici&n 1CD5. <ordon E. Fan @/len / Richard *. -onntag
36