ING.

CELERINO ARELLANO HERRERA 14

INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA
E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

LABORATORIO DE TERMODINMICA BSICA II


ESTE NO ES UN MANUAL DE PRCTICAS
PRCTICA NMERO CINCO Y SEIS

NOMBRE DE LA PRCTICA: Aplicacin de la Primera y Segunda Ley de
la Termodinmica, al clculo del calor total que se transfiere, as como
el cambio de entropa que se genera en el proceso de fusin de una
sustancia pura.

OBJETIVO: Determinar si el proceso es adiabtico y espontneo,
mediante el clculos del calor total transferido y la entropa creada en
dicho proceso.

NOTA: La teora correspondiente a la Primera Ley de la Termodinmica,
est contenida en la prctica nmero cuatro de este manual.

FUNDAMENTACIN TERICA.- Como todas las leyes de las ciencias,
las de la Termodinmica no son la excepcin, son el producto de las
observaciones que despus de comprobarse experimentalmente
resultan ser de ndole general, adems de ser las ms universales de
todas las leyes. As, la Segunda Ley de la Termodinmica en su
interpretacin ms general, establece que a cada instante el universo
aumenta su grado de desorden o caos como producto del deterioro
general de la energa utilizable y el consecuente aumento de entropa.

En la mayora de los casos y debido a su generalidad, la Segunda ley de
la Termodinmica puede ser interpretada desde diversos puntos de
vista, dependiendo del inters particular de quien la estudia, analiza y
explica; nosotros la enfocaremos desde el punto de vista de la
espontaneidad de los procesos a realizar. Tambin surge como una
respuesta al vaci e incomprensin que deja la Primera Ley con
respecto a los sistemas irreversible prcticamente ignorados.

Dicho enfoque, toma como patrn fundamental el comportamiento
espontneo e irreversible de los procesos que se encuentran en el
mundo real; como la tendencia de la energa aprovechable o la de los
cuerpos a desgastarse y agotarse, al fluir el calor de la parte ms alta a
la ms baja; las montaas y las costas se erosionan, los recursos
naturales se agotan y en todos estos procesos, ninguno har el proceso
reversible de forma espontnea.

Estos ejemplos sugieren que la Segunda Ley de la Termodinmica
puede ser descrita o interpretada desde otro punto de vista, en donde la
entropa del universo tiende hacia un mximo y la energa utilizable
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hacia un mnimo, se est agotando; esta concepcin permite analizar la
entropa en los diferentes sistemas revelando lo siguiente:
Un sistema cerrado y aislado no intercambia materia ni energa
con sus alrededores, por lo que su entropa total no decrece.

Un sistema cerrado, no intercambia materia con sus alrededores,
solo intercambia energa, en este caso la segunda ley establece que
la entropa total del sistema y sus alrededores tampoco decrece.

Pero en un sistema abierto en donde se intercambia materia y
energa con sus alrededores, muchos evolucionistas sugieren que
la segunda Ley de la Termodinmica pierde toda aplicacin.

1. Para un proceso reversible STOTAL = 0.
2. Para un proceso irreversible STOTAL > 0.
3. Para un proceso imposible STOTAL < 0.

El Dr. John Ross de la Universidad de Harvard declar: No existen
violaciones a La Segunda Ley de la Termodinmica ya que
generalmente, esta ley se establece para sistemas aislados, no obstante
puede aplicarse a sistemas abiertos, justificando que la creencia de que
la Segunda Ley de la Termodinmica falla en estos sistemas, es debido
a que se le asocia con el concepto de la Termodinmica lejos del
equilibrio, este error no debe perpetuarse.

Los sistemas abiertos tambin tienden al desorden y existen casos
especiales en donde el orden de un sistema puede incrementarse a
expensas de un mayor desorden de otro sistema; un ejemplo de esto es
la cristalizacin de un lquido o un gas, el cual aumenta su orden a
expensas del desorden de los otros estados.

ANLISIS

El argumento de sistema abierto no ayuda en mucho a la
evolucin del conocimiento, as como la energa en desorden no
puede ser utilizada en los procesos, ni genera informacin
compleja especfica en organismos vivos.

La energa desordenada o no dirigida acelera la destruccin, no es
aprovechable, como la energa que desarrollan los tornados y los
huracanes; o simplemente ponerse al sol no nos hace ms
complejos, ya que el cuerpo humano no cuenta con los
mecanismos para organizar y utilizar adecuadamente el exceso de
energa solar.

Exponerse al sol, sera como querer que un automvil avance con
mayor velocidad al derramar la gasolina sobre l; sin pensar que
el automvil avanza a medida que la energa contenida en el
combustible es dirigida mediante un proceso de combustin.

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Para obtener energa calorfica organizada que permita desarrollar
una funcin, como mover los pistones de un motor que produzca
el movimiento en el cigeal para mover las llantas que muevan
el automvil y realizar un trabajo de desplazamiento.

En un sistema cerrado la Entropa aumentar siempre que en el
interior del sistema se realicen procesos irreversibles y como estos
procesos son los ms comunes, entonces se puede decir que en el
universo, la entropa siempre estar aumentando.

Todo esto hace pensar que una energa no dirigida no puede ser
utilizada y en algunos casos resulta ser destructiva, as los argumentos
termodinmicos son excelentes cuando se utilizan adecuadamente.

CONCLUSIONES DE LA FUNDAMENTACIN TERICA

En conclusin: todos los procesos naturales son espontneos e
irreversibles y tienden al equilibrio, la primera Ley de la Termodinmica
no dice nada al respecto, por lo que la Segunda Ley puede considerarse
como una restriccin a la primera, adems de permitir hacer una
prediccin de la direccin espontnea de los procesos y delas reacciones
qumicas.

En los procesos fsicos, la direccin espontnea es clara; el calor fluye
del cuerpo ms caliente al ms fro, as la materia fluye de una regin
de alta presin a una de baja presin, pero la direccin espontnea en
las reacciones qumicas no es tan obvia.

Una segunda conclusin, permite afirmar que la segunda ley se refiere a
la tendencia de los procesos al equilibrio y establece que existe una
funcin de estado, que los cientficos han clasificado como entropa S,
que al ser evaluada predecir la espontaneidad de los diferentes
procesos.

Y una tercera conclusin, establece que en todo proceso reversible, la
entropa total del sistema permanece constante mientras que en los
procesos irreversibles la entropa total aumenta.

Como todos los procesos naturales son irreversibles, la conclusin final
ser; la entropa total en el universo crece pero no se destruye, esta
conclusin permite entender que; cuando un sistema no est en
equilibrio, pasar espontneamente a un estado de equilibrio mediante
algn proceso irreversible, durante el cual la entropa total aumentara,
hasta alcanzar un valor mximo en el equilibrio y una vez alcanzado la
entropa total permanecer constante. La entropa si se crea y
no se destruye.

QU ES LA ENTROPA? S se considera que todos los procesos
irreversibles tienen la tendencia natural hacia el desorden y el caos
mientras se degrada la energa utilizable, entonces se hace necesaria la
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magnitud que permita medir la descripcin de este caos, de la tendencia
de los procesos naturales en todo el universo como sistema aislado; esto
justifica definir a la entropa S como la magnitud o medida de la
degradacin energtica o de la direccin espontnea bajo la cual se
llevan acabo los procesos naturales e irreversibles e incluso como una
medida del desorden y el caos de la energa no utilizable. Esta definicin
de entropa hace que la segunda ley de la termodinmica limite a la
primera, al establecer que procesos son factibles espontneamente y
que procesos no lo son. Adems de entender a la entropa como una
propiedad extensiva, debido a que su valor depende del tamao del
sistema y puede ser especifica o molar, teniendo como unidades J/K,
J/Kg-K, J/mol-K o cal/mol-K; esta propiedad termodinmica fue
identificada por Clausius en 1854.

CARACTERSTICAS ASOCIADAS A LA ENTROPA.

La entropa se define solamente para estados de equilibrio y solo se
calculan variaciones de esta, en muchos problemas prcticos como el
diseo de maquinas se considera nicamente diferencias de entropa;
por conveniencia se considera como cero la entropa de una sustancia
en algn estado de referencia conveniente, as se obtienen las tablas de
vapor en donde se supone cero la entropa del agua en fase liquida a
0C y una atmsfera de presin; la entropa de un sistema en estado de
equilibrio es funcin nicamente del estado del mismo y es
independiente de los procesos anteriores y puede calcularse como una
funcin de las variables termodinmicas del sistema, tales como la
presin y la temperatura o la presin y el volumen.



ENUNCIADO DE KELVIN-PLANCK Y CLAUSIUS.

Enunciado de Kelvin-Planck de la segunda ley: Es imposible para un
sistema experimentar un proceso cclico cuyo nico resultado sea la
absorcin de calor de un nico depsito a una nica temperatura y la
transformacin en una cantidad equivalente de trabajo.

Enunciado de Clausius de la segunda ley: El calor no puede por s
mismo, pasar de un cuerpo ms fro a uno ms caliente, debido a que la
entropa total en todo proceso reversible permanece constante, haciendo
que la entropa se defina como una relacin existente entre el calor
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dado o cedido en un proceso reversible con la temperatura
intercambiada.
Thompson y Clausius.- La expresin: El calor no se transforma en
trabajo, sin producir cambios permanentes en los sistemas
comprendidos o en sus proximidades, expresin correspondiente a la
segunda ley de la termodinmica, lograda gracias a los esfuerzos de
Thompson y Clausius. Para llegar a dicho enunciado, consideraron al
universo como un sistema aislado en donde no existe ningn
intercambio de energa de ningn tipo con el exterior del universo,
pero esto es posible?, l exterior del universo existe? suponiendo que
esto fuese posible, para poder obtener un enunciado general de la
segunda ley de la termodinmica en forma matemtica, se utiliza el
nuevo concepto de entropa S el cual depende solo de los estados inicial
y final del sistema y el cambio de esta de la misma manera que la
energa interna E y la entalpa H el cambio entrpico ser igual a S.

1 2
S S S


T
dQ
dS
rev



dS

rev
dQ


T


Si todos los procesos naturales, son espontneos e irreversibles,
entonces todos estos procesos tienden al aumento de la entropa o
desorden y a la disminucin de la energa utilizable, entonces para
calcular el cambio de entropa S en un proceso irreversible, es
recomendable pensar en un camino reversible, que permita llevar al
sistema desde una condicin inicial hasta una condicin final. Esto
debido a que cuando un sistema pasa de una condicin inicial a una
condicin final, el calor transferido en un proceso reversible
rev
Q es
mayor que el transferido en un proceso irreversible, entonces se tiene:

irrev rev
dQ dQ


T
dQ
dS
rev


T
dQ
dS
irrev

Como la entropa es una funcin de estado, entonces esta
definicin es valida para cualquier tipo de proceso
reversible.

Representa el cambio en la entropa del sistema,
Es una cantidad infinitesimal del calor transferido
durante el proceso, bajo condiciones reversibles.
La temperatura absoluta a la cual se lleva a cabo el
experimento.
El calor transferido en un proceso reversible es mayor
al calor transferido en un proceso irreversible.
Esta ecuacin informa, que el cambio en la entropa en
un proceso reversible es mayor que en el irreversible.
Pero con esta ecuacin no se puede realizar clculos
entonces se hace la desigualdad requerida.
En donde S2 y S1 son las entropas de los estados final e
inicial del sistema al efectuarse el proceso.
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T
dQ
dS

Continuando con el anlisis de la Segunda Ley, que establece una
entropa constante para un proceso reversible, esto queda representado
de la forma siguiente:

0
s alrededore sistema total
S S dS

s alrededore sistema
dS dS

Esto significa que el cambio de entropa del sistema, corresponde al
valor absoluto del cambio de entropa de los alrededores, para un
proceso irreversible la entropa total aumenta debido a que 0
total
dS
haciendo que
s alrededore sistema
dS dS .

En esta desigualdad conocidas como de Clausius, no hay restricciones
con respecto a la reversibilidad y nmero de procesos, pero si se hace la
restriccin de que el proceso sea reversible, sin importar el camino que
se utilice para llevar a cabo dicho proceso, el cambio de calor dQ es el
mismo en una direccin o en otra por lo que se llega a pensar que: La
desigualdad de Clausius es una relacin entre las temperaturas de un
nmero indeterminado de fuentes trmicas as como las cantidades de
calor entregadas o absorbidas por el sistema.

TRANSFERENCIA DE ENTROPA..- La entropa esta relacionada con el
movimiento de las molculas, mediante la energa trmica, razn por la
cual la entropa de un sistema no disminuye mientras no tenga una
interaccin externa. La nica forma de reducir la energa trmica es
transferirla en forma de calor a otro cuerpo, aumentando la energa
trmica del segundo y por ende su entropa. Al transferir energa
trmica se reduce la entropa del cuerpo que la transfiere, s esta
transferencia de energa se hace mediante un proceso reversible, la
energa total permanece constante, pero si se hace mediante un proceso
irreversible la entropa total aumenta. De lo anterior se puede concluir
que el calor es un flujo de entropa y en el caso de la transferencia de
alguna energa mecnica en forma de trabajo, no hay un flujo directo de
entropa. Si la transferencia de energa en forma de trabajo, se realiza
mediante un proceso irreversible, entonces se produce un aumento de
entropa en el sistema, es decir, se generan entropa. Esta generacin de
entropa trae consigo una perdida de trabajo utilizable debido a la
degradacin de la energa mecnica, producido por la irreversibilidad.

IRREVERSIBILIDAD Y ENTROPA.- De que depende la reversibilidad
de un proceso? La respuesta a esta pregunta, es que la variacin de
entropa es el criterio que permite establecer la reversibilidad en un
proceso determinado, al hacer que cumpla con el primer principio de la
termodinmica. Si se considera el criterio siguiente, en donde establece
En donde la igualdad corresponde al proceso reversible
y la desigualdad al proceso irreversible.

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que es imposible extraer calor de una nica fuente y hacer funcionar
una maquina cclica, esto solo se puede lograr entre dos fuentes, una
caliente y otra fra, extrayendo calor de una y entregndolo a la otra,
disponiendo de una parte del calor para producir trabajo mecnico.
Pero cuando ambas fuentes alcanzan el equilibrio trmico, esta
posibilidad de transferencia de calor desaparece, haciendo que
cualquier proceso irreversible en una maquina trmica, disminuya su
rendimiento, es decir, reduce la cantidad de trabajo mecnico que
pueda obtenerse por una cierta cantidad de calor absorbido.

PRINCIPIO DEL AUMENTO DE ENTROPA..- Todos los procesos reales
son irreversibles, se producen con diferencias finitas de temperatura y
presin y a cierta velocidad, entre las diferentes partes de un sistema o
entre un sistema y el medio ambiente, haciendo que la entropa total se
mantenga constante en los procesos reversibles y en los procesos
irreversibles aumente; por lo que esta propiedad no es muy familiar,
razn por la cual existe cierto misterio sobre el concepto de entropa.
Por ejemplo.- Cuando se mezcla un vaso de agua caliente con uno de
agua fra, el calor entregado por el agua caliente es igual al recibido por
el agua fra; haciendo que la entropa del agua caliente disminuya y la
del agua fra aumenta; pero el aumento es mayor que la disminucin
por lo que la entropa total del sistema aumenta, Cmo se gener ese
aumento de entropa?. Esta entropa adicional, ha sido creada durante
el proceso de mezclado y una vez creada no puede ser destruida por lo
que el universo debe cargar con este aumento de entropa; "La energa
no puede ser creada ni destruida", establece el primer principio de la
termodinmica. " La entropa no puede ser destruida, pero puede ser
creada", establece el segundo principio.

ACTIVIDADES:
Limpiar y lavar el calormetro CENCO.
Armar el calormetro, colocando el agitador y el termmetro, en los
orificios de la tapa y medir la temperatura ambiente.
Lavar y secar la probeta graduada de 250 ml.
Calibrar la balanza granataria de doble platillo.
Hacer el experimento y obtener la informacin.
Hacer los clculos correspondientes con su anlisis.
Hacer las grficas y su anlisis.
Entregar todo en un reporte da alta calidad.

DESARROLLO
1. Pesar el vaso interior del calormetro, con el agitador y clasificarlo
como masa del aluminio.
2. Hacer lectura de la temperatura ambiente.
3. Agregar al vaso interior del calormetro 150 ml de agua y armar el
calormetro.
4. Con el agitador, agitar el agua contenida en el calormetro en ms
menos cinco minutos y hacer lectura de la temperatura inicial o
hasta que esta se estabilice.
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5. Agregar trocitos de hielo, tapando y destapando rpidamente el
calormetro, hasta que la temperatura se estabilice en ms menos
2C y todo el hielo este disuelto, registrando esta como
temperatura final.
6. Con una probeta medir el volumen final del agua.

MATERIAL Y EQUIPO UTILIZADO:
1. Termmetro de menos 10 a 120 C.
2. Probeta graduada de 250 ml.
3. Calormetro cenco de mezcla.
4. Balanza granataria de doble platillo.
5. Agua en estado lquido, 150 ml.
6. Dos cubitos de hielo.



CLCULOS Y RESULTADOS:
TABLA DE DATOS OBTENIDOS EN EL LABORATORIO:
VARIABLE DATO VARIABLE DATO
Masa del calormetro. Volumen inicial..
Temperatura ambiente. Temperatura final.
Temperatura inicial.. Volumen final.

TABLA DE ECUACIONES A UTILIZAR EN LOS CLCULOS.
No. ECUACIN UNIDAD SIMBOLOGA
1
Hielo Agua o Calormetr TOTAL
Q Q Q Q Joules Q Q = calor
2
T Cp n Q
Al del medio Al CAL



n = mols
CP = J/mol K
T = K
n = mols
CP=capacidad
calorfica.
3 T Cp n Q
O H del medio O H O H

2 2 2
Q = Joules H2O = agua
4
LATENTE SENSIBLE HIELO
Q Q Q Q = Joules Q = calor
5 T C n Q
MEDIO p
HIELO
del O H
HIELO DEL
O H DEL SEN

2 2
Q = Joules
6
Hielo
hielo
de ico Bibliogrf
hielo del
fusin de Latente
m Q

m = gramos
= caloras /g
m = masa
=calor
latente
de fusin.
7 dQ TdS S =Joules /K S = entropa.

inicial
final
P
T
T
Ln nC S

CP = Joul/mol-K

8
S ALREDEDORE SISTEMA TOTAL
S S S S = Joules /K S=cmbio
de entropa.
9
HIELO DE O H HIELO AGUA CAL SISTEMA
S S S S S


2

10
inicial
final
ALUMINO
medio P
Al
Al
O CALORMETR
T
T
Ln C
PM
m
S

) (

mAl = g
MAl = masa
del aluminio.
11
inicial
final
agua
del medio P
O H
O H O H
AGUA
T
T
Ln C
PM
V
S


2
2 2



= g /cm
3
= densidad
del agua.
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12
HIELO
HIELO
HIELO INICIAL FINAL
HIELO
T
V v
S
) (


13
Inicial
Final
medio P
O H
media Inicial Final
HIELO
DEL AGUA
T
T
Ln C
PM
V V
S



2
) (


PM = peso
molecular del
agua.

AMBIENTE
S ALREDEDORE
S ALREDEDORE
T
Q
S




R T x T x C
lquida
agua del P
) 10 18 . 0 10 25 . 1 712 . 8 (
2 6 3



14
mol grado
calora
T C
alumnio
del P

00322 . 0 80 . 4


3
2 6 5
2
10 6 10 5 . 3 98 . 999
m
Kg
t x t x
O H






CLCULOS: Debern de registrarse todos los clculos y los resultados
deben de presentarse en forma de tablas con sus respectivas unidades.

ANLISIS DE LOS RESULTADOS: El anlisis debe de registrarse de
manera precisa, fundamentado en lo que el resultado significa o
representa, utilizando como mximo cinco renglones.

GRFICAS: Deben de registrarse las variables que se estn graficando,
con sus respectivas unidades.


ANLISIS DE LAS GRFICAS: Debe describirse de manera precisa, lo
que la grfica representa, utilizando como mximo cinco renglones.

CONCLUSIONES: No se deben confundir con observaciones, las
conclusiones son el hecho de poder conjuntar el conocimiento adquirido
previamente con los resultados obtenidos en el laboratorio.