Ao de la Promocin de la Industria Responsable y del Compromiso Climtico

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA INDUSTRIAL Y DE SISTEMAS
AREA DE TECNOLOGIA DE LA PRODUCCIN



Laboratorio 2: Determinacin de las
Constantes de VAN DER WAALS


Grupo N : 3
Integrantes : Coronado Gonzales, Mayte Idalis.
Cristbal Ramos, Hernan Martin.
Franco Vidal, Mario Giovanni.
Herrera Ojeda, Maurizio Rafael.
Guerra Roque, Ernesto.
Curso : Fisicoqumica y Operaciones Unitarias
(TP213-U)
Profesor : Parra Osorio, Hernn Julio.

2014 - 2

Laboratorio 2
TP2013 - U






NDICE
1. Objetivos ............................................................................................ 1
2. Fundamento Terico.......................................................................... 2
3. Materiales y Equipo ........................................................................... 2
4. Datos ................................................................................................. 3
5. Clculos y Resultados ....................................................................... 4
6. Cuestionario ...................................................................................... 5
7. Recomendaciones ............................................................................. 6
8. Conclusiones ..................................................................................... 7
9. Bibliografa ......................................................................................... 8








Laboratorio 2
TP2013 - U


1. Objetivos:
- Calcular las constantes de Van der Walls: a (fuerza intermolecular) y b
(comprensin volumtrica) para el vapor de una sustancia desconocida
liquida.
1.1 Objetivos especficos:
- Analizar las formas de obtencin de estas constantes debido a que
es un gas real y en este caso se consideran la existencia de fuerzas
intermoleculares y sus volmenes no son puntuales.
- Determinar la masa, el volumen del vapor, la densidad del lquido y
calcular la masa molar.
- Hallar la formula molecular de la sustancia lquida desconocida que
se us en este laboratorio.

2. Fundamento Terico:
La ecuacin de Van der Waals es una ecuacin de estado de un fluido
compuesto de partculas con un tamao no despreciable y con fuerzas
intermoleculares, como las fuerzas de Van der Waals. La ecuacin, cuyo
origen se remonta a 1873, debe su nombre a Johannes Diderik van der
Waals, quien recibi el premio Nobel en 1910 por su trabajo en la ecuacin
de estado para gases y lquidos, la cual est basada en una modificacin
de la ley de los gases ideales para que se aproxime de manera ms
precisa al comportamiento de los gases reales al tener en cuenta su
tamao no nulo y la atraccin entre sus partculas.

2.1. ECUACIN
Una forma de esta ecuacin es:

Laboratorio 2
TP2013 - U
Donde:
P: es la presin del fluido, medido en atmsferas,
V: es el volumen en el que se encuentran las partculas dividido
por el nmero de partculas (en litros),
K: es la constante de Boltzmann,
T: es la temperatura, en kelvin,
a': es un trmino que tiene que ver con la atraccin entre
partculas,
b': es el volumen medio excluido de v por cada partcula.

Si se introducen el nmero de Avogadro, N
A
, el nmero de moles n y,
consecuentemente, el nmero total de partculas nN
A
, la ecuacin
queda en la forma siguiente:

Donde:
P: es la presin del fluido,
V: es el volumen total del recipiente en que se encuentra el
fluido,
a: mide la atraccin entre las partculas ,
b: es el volumen disponible de un mol de partculas ,
n: es el nmero de moles,
R: es la constante universal de los gases ideales, ,
T: es la temperatura, en kelvin.

Debe hacerse entre una distincin cuidadosa entre el volumen
disponible para una partcula y el volumen de una partcula misma. En
particular, en la primera ecuacin v se refiere al espacio vaco
disponible por partcula. Es decir que v , es el volumen V del
recipiente dividido por el nmero total de nN
A
de partculas. El
parmetro b , por el contrario, es proporcional al volumen ocupado de
una partcula nicamente delimitado por el radio radio atmico. Este
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es el volumen que se restar de debido al espacio ocupado por una
partcula. En la derivacin original de Van der Waals, que figura a
continuacin, b es cuatro veces el volumen disponible de la partcula.
Observe adems que la presin tiende a infinito cuando el
contenedor est completamente lleno de partculas de modo que no
hay espacio vaco dejado por las partculas a moverse. Esto ocurre
cuando .

2.2. VALIDEZ
Por encima de la temperatura crtica la ecuacin de Van der Waals es
una mejora de la ley del gas ideal, y para temperaturas ms bajas la
ecuacin es tambin cualitativamente razonable para el estado lquido
y estado gaseoso a baja presin. Sin embargo, el modelo Van der
Waals no es adecuado para los clculos cuantitativos rigurosos, til
restante slo con fines educativos y de calidad.
En la transicin de fase de primer orden, el rango de (P, V, T), donde
la fase lquida y la fase gaseosa se encuentran en equilibrio, no lo
exhibe el hecho emprico de que p es constante en funcin de V a una
temperatura dada aunque este comportamiento se pueda insertar
fcilmente en el modelo la Van der Waals, el resultado ya no es un
modelo analtico simple, y otros (como los basados en el principio de
estados correspondientes) logran un mejor ajuste con ms o menos el
mismo trabajo.

2.3. DERIVACIN
La mayora de los libros de texto dan dos distintas derivaciones. Una
de ellas es la derivacin convencional que se remonta a Van der
Waals y la otra es una derivacin de la mecnica estadstica. Este
ltimo tiene la gran ventaja de que se hace explcito el potencial
intermolecular, que se descuida en la primera derivacin.
Laboratorio 2
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El volumen excluido por partcula es , que hay que
dividir por dos para no contar dos veces la misma interaccin, por lo
que el volumen excluido del b es , que es cuatro veces el
volumen adecuado de la partcula. Fue un punto de inters para Van
der Waals, que el factor de cuatro es en realidad un rendimiento
superior de los valores empricos lmites, b son generalmente ms
bajos. Por supuesto, las molculas no son totalmente rgidas como
Van der Waals pensaba, sino con frecuencia bastante suaves.
A continuacin, se introduce una fuerza atractiva por parejas entre las
partculas. Van der Waals supone que, a pesar de la existencia de
esta fuerza, de la densidad del fluido es homogneo. Adems se
asume que el rango de la fuerza de atraccin es tan pequeo que la
gran mayora de las partculas no sienten que el contenedor es de
tamao finito. Es decir, la mayor parte de ellas tienen ms atraccin a
las partculas a su derecha que a su izquierda cuando estn
relativamente cerca de la pared de la izquierda del contenedor (y
viceversa). Teniendo en cuenta la homogeneidad del lquido, la mayor
parte de las partculas no experimentan una fuerza neta que tire de
ellas hacia la derecha o hacia la izquierda. Esto es diferente para las
partculas en las capas superficiales directamente adyacentes a los
muros. Se sienten una fuerza neta de las partculas de mayor tirando
de ellos hacia el recipiente, ya que esta fuerza no es compensado por
las partculas en el lado donde la est pared (otro supuesto es que no
hay interaccin entre las paredes y las partculas, lo cual no es cierto
como puede verse en el fenmeno de la formacin de gotas; la
mayora lquidos muestran adhesin). Esta fuerza neta disminuye la
fuerza ejercida sobre la pared por las partculas en la capa superficial.
La fuerza neta sobre una partcula de la superficie, tirando de ella
hacia el recipiente, es proporcional a la densidad numrica
(nmero de partculas por unidad de volumen). El nmero de
partculas en las capas superficiales es, de nuevo, asumiendo
homogeneidad del fluido, tambin proporcional a la densidad. En total,
la fuerza sobre las paredes se reduce por un factor proporcional al
Laboratorio 2
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cuadrado de la densidad y la presin (fuerza por unidad de superficie)
se reduce en:


De modo que:



2.4. DERIVACIONES CONVENCIONALES
Se considera en primer lugar un mol de gas que se compone de
partculas puntuales sin interaccin que satisfacen la ley de los gases
ideales.

A continuacin se asume que todas las partculas son esferas duras
del mismo radio finito r (el radio de Van der Waals). El efecto del
volumen finito de las partculas es disminuir el espacio vaco
disponible en el cual se mueven libremente las partculas. Se debe
reemplazar V por V b, donde b se le llama el volumen excluido. La
ecuacin corregida se convierte en:


El volumen excluido b no es exactamente igual al volumen ocupado
por el tamao de slidos, de tamao finito, partculas, pero en realidad
cuatro veces ese volumen. Para ver esto hay que darse cuenta de
que una partcula est rodeada por una esfera de radio r = 2r (dos
veces el radio original) que est prohibido para los centros de las
otras partculas. Si la distancia entre dos centros de las partculas es
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ms pequeo que 2r, lo que significara que las dos partculas
penetran entre s, que, por definicin, las esferas duras no son
capaces de hacer.

2.5. DERIVACIN TERMODINMICA ESTADSTICA
La funcin de particin cannica Q de un gas ideal consistente en N =
nxN
A
partculas idnticas, es

Donde es la longitud de onda trmica de De Broglie,

Con las definiciones usuales: H es la constante de Planck, m, la masa
de una partcula, k, la constante de Boltzmann y T la temperatura
absoluta. En un gas ideal q es la funcin de particin de una partcula
en un recipiente de volumen V. Con el fin de obtener la ecuacin de
Van der Waals se supone ahora que cada partcula se mueve de
forma independiente en un campo de potencial promedio ofrecido por
las otras partculas. El promedio ms las partculas es fcil, porque se
supone que la densidad de las partculas del fluido de Van der Waals
es homognea. La interaccin entre un par de partculas, que son
esferas rgidas, se considera

r es la distancia entre los centros de las esferas y D es la distancia
que las esferas duras se tocan (el doble del radio de Van der Waals).
La profundidad de la de Van der Waals es .

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Debido a que las partculas son independientes, la funcin de
particin total todava se factoriza, , pero el potencial
intermolecular necesita dos modificaciones a q. En primer lugar,
debido al tamao finito de las partculas, no todos los V estn
disponible, pero slo , donde (como en la derivacin
convencional anterior) . En segundo lugar, introducir un
factor de Boltzmann para atender el potencial
intermolecular medio. Se divide aqu el potencial de dos, porque esta
energa de interaccin es compartida entre dos partculas. As:


Toda la atraccin que es ejercida sobre una partcula es:

Donde se asume que en una capa de espesor dr hay N/V 4 r2dr
partculas. Esta es una aproximacin del campo medio, la posicin de
las partculas es un promedio. En realidad, la densidad cercana de la
partcula es diferente que la que est lejanas, como pueden ser
descritas por una funcin de correlacin par. Adems, se descuida
que el fluido est encerrado entre las paredes. Realizando la integral,
se obtiene:


Por lo tanto, se obtiene:


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De la termodinmica estadstica, se sabe que:

De modo que slo se tienen que diferenciar los trminos que
contienen V. Se obtiene:


3. Materiales y Equipos:

- 1 cocina elctrica.
- 1 olla de laboratorio.
- 1 balanza.
- 1 vaso de 400 mL.
- 1 vaso de 100 mL.
- 1 vaso de 50 mL.
- 1 baln.
- 1 probeta de 25 mL.
- 1 termmetro.
- 3 papeles platino.
- 1 liga de goma.
- 1 alfiler.
- 2 ml de lquido desconocido.
- 1 pinza para baln.
- 1 soporte.

4. Datos:

- Datos del Laboratorio:
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- Datos de los materiales:
Peso del vaso de 100 mL. 57.2 gr
Peso del vaso de 50 mL. 36.01 gr
Peso del baln. 42.82 gr
Volumen del baln. 118 mL.
Peso de la liga y un papel platino 0.06 gr
Peso Total
(papel platino + liga + baln + vaso 50 mL + vaso 100 mL)
136.09r
- Datos obtenidos en el experimento:
Experimento 1 Experimento 2
Peso Total 136.72 gr 136.46 gr
Temperatura Final 368 K 367 K
Presin 760 760

5. Clculos y Resultados:
1) Anote en un cuadro sus datos obtenidos.
Temperatura (K) 294.5
Presin (bar) 760
Densidad Sustancia (gr/cc) 0.66
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Esta peticin ya est desarrollada en el punto nmero 4 del presente
informe.
2) Calcular la masa molar (M) de la muestra liquida desconocida,
usando los datos de presin atmosfrica, temperatura, su volumen
y su masa.
- 1 Vez:
Peso= Peso Total Despus Peso Total Antes.
Peso (w) = 136.72 136.09 = 0.63 gr.
Presin = 760 bar.
Temperatura = 368 K.
Volumen = 118 ml x


= 0.118 L.
Constante R = 62.3636



Entonces, remplazando en la siguiente ecuacin:

Tenemos:

() (


) ()
( ) ()

- 2 Vez:
Peso= Peso Total Despus Peso Total Antes.
Peso (w) = 136.46 136.09 = 0.37 gr.
Presin = 760 bar.
Temperatura = 367 K.
Volumen = 118 ml x


= 0.118 L.
Constante R = 62.3636



Entonces, remplazando en la siguiente ecuacin:

Laboratorio 2
TP2013 - U

Tenemos:

() (


) ()
( ) ()

-

5) Indicar los errores cometidos durante el proceso y seale el error
principal que afecta los resultados.

Al hacer un orificio en el plstico, existir una pequea fuga de gas
que va a influenciar en los resultados.
Debido al uso de las ecuaciones tericas para hallar algunos
factores, estos afectan a los clculos siguientes y sus respectivos
resultados.
Errores de medicin, tales como medir la temperatura y el volumen
de la probeta a simple vista.

Error principal:
Cuando realizamos el proceso de enfriamiento, una pequea parte del
gas se condensa ocasionando un porcentaje de error.
6) Seale que cambios o ajustes introducira para obtener mejores
resultados.

Disminuir el tiempo de espera en el proceso de enfriamiento, ya
que en este periodo de tiempo el gas pasara a condensarse, lo cual
causara cierto margen de error.
Otorgar una balanza calibrada y en buen funcionamiento a las
personas que realicen el experimento.
Para clculos ms exactos es recomendable medir la densidad del
agua de acuerdo a la temperatura del ambiente.
Laboratorio 2
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Realizar las mediciones con los instrumentos bien limpios y secos
para mayor exactitud.

6. Cuestionario:
3) Calcular el segundo y tercer coeficiente virial para el CO
2
,
suponiendo que es una gas de Van der Waals.