RESUMO

Neste trabalho, o bagao de cana de acar foi submetido a um processo de polpao

soda/antraquinona com o objetivo de separar a frao celulose para posterior converso em
bioprodutos de alto valor agregado. Posteriormente a frao celulose isolada foi comparada
com a celulose comercial avicel e, ambas foram caracterizadas por espectroscopia de
infravermelho (FTIR) apresentando resultados similares a amostra comercial, o que demonstra
a eficincia da separao por polpao. As amostras de celulose, comercial e obtida neste
trabalho, foram tambm caracterizadas por difratometria de raios X (DRX).

INTRODUO

A biomassa residual, rica em materiais lignocelulsicos, tem sido muito utilizada,
para aproveitamento das fraes de celulose e derivados de celulose a partir de
resduos agroindustriais como palha de trigo (SUN, 2004), palha de arroz (LIM et al., 2001),
casca de arroz (BISWAS et al., 2006). Nesse contexto, uma das vertentes atuais a utilizao
de subprodutos e resduos lignocelulsicos com destaque para o BCA, que nesta pesquisa foi
escolhido por constituir-se no maior resduo lignocelulsico da agroindstria
brasileira,resultado da extrao do caldo, aps esmagamento nas moendas , tendo
despertado a ateno de muitos pesquisadores e indstrias.
Esses resduos so matrias-primas sustentveis de baixo custo e sua utilizao
possibilita a preservao ambiental alm de agregar valor ao resduo, que hoje
queimado, em sua maioria, para gerao de energia eltrica nas usinas, porm uma
considervel quantidade excedente, em torno de 10%, est disponvel para ser utilizado
em outros processos (CGEE, 2009).O bagao da cana de acar um resduo lignocelulsico
constitudo principalmente de trs componentes: celulose, hemicelulose e lignina (BADHAN
et al, 2007). Alm destes componentes so encontrados compostos inorgnicos e molculas
extratveis com solventes orgnicos, tais como, terpenos, alcaloides, polifenlicos, resinas,
gorduras e ceras, dentre outros (JAYARAMAN et al., 2003; MOHAN et al., 2006; JOHN et
al., 2008). Os materiais lignocelulsicos residuais so constitudos de 40 - 50% de celulose,
20% - 30% de hemicelulose e 20% - 28% de lignina (ROGALINSKI et al., 2008), alm de outras
substncias em menores teores como 1,5-5% de cinzas (BANERJEE et al, 2002) e 5-20% de
extrativos (RABELO, 2007).
A celulose um polmero de glicose, formada por regies amorfas e cristalinas,
de difcil acesso por microrganismos e outros agentes de degradao, a hemicelulose
tem natureza amorfa, um heteropolmero de pentoses e hexoses, com diversas
ramificaes, enquanto que a xilose o monmero presente em maior quantidade aps
a hidrlise desse material e a lignina uma estrutura macromolecular e amorfa, hidrofbica e
muito complexa, formada por unidades de fenilpropano (CURVELO, 1992). Para potencializar
o uso dos resduos lignocelulsicos, necessrio fazer-se a separao de seus
constituintes, onde o processo de polpao com soda, que um ataque da biomassa
com soluo de hidrxido de sdio, apresenta elevada eficincia para tal propsito,
quando a finalidade o uso da frao celulose. O principal objetivo da polpao remover a
lignina sem degradar a cadeia celulsica, que deve apresentar propriedades adequadas
para aplicaes posteriores.
O processo ocorre atravs da ruptura das ligaes presentes em sua estrutura,
possibilitando a individualizao das fibras. Neste processo, a lignina, as hemiceluloses e
os componentes minerais, presentes naturalmente, so separados da celulose mediante
reaes qumicas, processos mecnicos e aquecimento. Portanto, os processos de
polpao se propem a remover a lignina presente nos materiais lignocelulsicos a fim
de gerar uma polpa com alto teor de fibras (FIDALE, 2010).
Neste trabalho, optou-se pelo processo de polpao soda/antraquinona para a
obteno da polpa celulsica, pelo reduzido volume de resduos obtido e facilidade de sua
neutralizao, fato a se considerar, e por no haver a necessidade de processos mais apurados
frente ao objetivo proposto, buscando uma alternativa para o aproveitamento sustentvel da
frao celulose constituinte do resduo bagao de cana de acar (BCA), para posterior
converso qumica em bioprodutos de alto valor agregado.

METODOLOGIA

I - Tratamento do BCA - Lavagem e Secagem da Biomassa

Inicialmente o bagao foi lavado exaustivamente em gua corrente at obter-se gua
lmpida. Depois o bagao foi exposto ao sol por trs dias sendo em seguida levado a estufa
temperatura de 100C, at massa constante.

II - Triturao e Separao Granulomtrica

O bagao seco foi triturado, e em seguida separado em um sistema em srie de quatro
peneiras com as seguintes granulomtricas: 16 mesh (1,19 mm), 25 mesh (0,707 mm), 50 mesh
(0,297 mm) e 80 mesh (0,177 mm). Aps a separao as fraes granulomtricas do bagao
foram armazenadas em embalagens plsticas hermeticamente fechadas, sendo a frao
50 mesh (0,297 mm) a utilizada nesta pesquisa.

Figura 1. Aspecto do BCA in natura (a) e BCA pr-tratado triturado 50 mesh (b).



III - Polpao Soda/antraquinona

Em autoclave de ao inoxidvel, colocou-se 10 g de BCA triturado e seco e, em
seguida adicionou-se uma soluo aquosa de NaOH, 5,0 M e 0,15% de antraquinona, na razo
licor fibras e 10:1 e aquecido at 160C em estufa e mantido nesta temperatura por 1 hora.
Aps polpao, a polpa bruta soda/antraquinona foi filtrada e lavada com soluo de NaOH
1%, sob presso reduzida. Posteriormente a polpa foi lavada com gua destilada, para reduo
do pH.
Em seguida, a polpa extrada com gua quente, sob agitao magntica por 90
min.Aps este processo, efetuou-se nova filtrao em funil de Bchner, com utilizao de
gua destilada para lavagem at neutralidade, e posterior secagem em estufa (CARASCHI,
1997). Essa polpa foi denominada polpa soda/antraquinona.2.4. Branqueamento da Polpa
Celulsica O branqueamento da polpa celulsica, adaptado de (CARASCHI, 1997) foi realizado
nas polpas soda/antraquinona atravs do processo clorito de sdio, onde a polpa misturada
com gua destilada, numa proporo 1:40, ficando a mistura mantida sob agitao, at
a desintegrao dos aglomerados.
O sistema contendo a polpa desintegrada foi mantido, a 70C at ser atingido o
equilbrio trmico, sendo adicionados 3 mL de cido actico glacial e 3g de clorito de sdio. A
mistura reacional foi mantida sob agitao constante por 1 h e, logo aps resfriada em banho
de gelo. Em seguida, foi filtrada e lavada com gua destilada at pH neutro. Com o
material slido, foi preparada uma suspenso, em uma soluo de NaOH 0,1 mol/L, sob
agitao temperatura ambiente. Aps a extrao alcalina, a polpa foi separada e lavada com
gua destilada at pH neutro. A lavagem foi finalizada com metanol.

RESULTADOS E DISCUSSO

Os espectros de FTIR da celulose obtida aps processo de polpao soda/antraquinona e da
amostra comercial avicel, esto apresentados na Figura 2(a) celulose obtida neste trabalho e 2(b),
celulose comercial, que apresentaram bandas de absoro similares.

Figura 02. Espectros FTIR (a) da celulose branqueada e (b) da celulose padro comercial
(avicel).


Atravs da anlise comparativa dos espectros das amostras de celulose da Figura 2,
observa-se existncia de bandas atribudas aos grupos hidroxlicos (estiramento O-H
celulsico) em 3400 e 3355 cm
-1
respectivamente, deformao axial dos grupos C - H em
2910 cm
-1
, deformao angular dos grupos C - H em 1375 cm
-1
, deformao angular de
ligaes C - O de alcois primrios em 1160 cm
-1
, banda de absoro das ligao C-O-C,
que representa a vibrao do anel de piranose em 1050 cm
-1
e ligaes -glicosdicas
entre unidades de glicana em 903 cm
-1
, caractersticas de celulose. Pode-se observar ainda
uma semelhana visvel entre os espectros da celulose branqueada e celulose comercial
avicel evidenciando qualitativamente que a polpao soda/antraquinona foi eficiente na
extrao da hemicelulose e lignina produzindo celulose comparvel a celulose comercial
avicel.
Os difratogramas padres do BCA pr-tratado e da celulose branqueada esto
apresentados na Figura 3.







Figura 3. Difratograma de raio X do BCA pr-tratado e da celulose
Branqueada



No difratograma do BCA pr-tratado observa-se dois picos em 2 igual a 18
atribudo as regies amorfas e outro pico em 2 igual a 21 atribudo as regies cristalinas.
No difratograma da celulose branqueada apontam dois picos na regio de intensidade do
sinal em 2 = 20,5 e 22,4 atribudo a regies cristalinas (LI & RENNECKAR, 2011). Um pico
em 2 igual a 16,1 e outro em 34,3 mostrados no difratograma da celulose branqueada
aps polpao soda antraquinona estes picos so atribudos a frao da celulose. A
observao destes dois picos revela a remoo de lignina e hemicelulose do BCA. O pico de
difrao em 22,4 mais evidente e mais estreito na celulose branqueada em relao ao
BCA pr-tratado, indicando a remoo de lignina e hemicelulose, o que resulta em um
aumento no grau de cristalinidade. (MONTANE et al , 1998).
CONCLUSES
A anlise comparativa de FTIR da celulose branqueada e celulose comercial
avicel apresentou bandas de absoro semelhantes , isto pode evidenciar que o processo de
polpao foi eficiente quanto ao isolamento da celulose. O difratograma da celulose
branqueada apresentou picos caractersticos da celulose e indicaram um possvel
aumento de cristalinidade que pode ser atribudo a remoo da lignina e hemicelulose
evidenciando a eficcia do processo soda/antraquinona.

AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem ao Programa de Ps-Graduao em Qumica- PPGQ/UFRN, aos
laboratrios de pesquisa da UFRN: Qumica inorgnica, LabTam, LabECCMI, Laboratrio de
Caracterizao de Petrleo e Derivados, ao Laboratrio de Processos da UNIFACS/BA, e a
CAPES pela bolsa de mestrado.




REFERNCIAS
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MOHAN, D.; PITTMAN, C. U.; STEELE, P. H.; Energy Fuels, 20, 848, 2006
MONTANE, D., FARRIOL, X., SALVADO, J., JOLLEZ, P., & CHORNET, E. Biomass and
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