Revista Colombiana de Fsica, vol. 40, No.

1, Abril 2008

4

Clculo de los Parmetros Estructurales
y Energa de Cohesin del BN Hexagonal

Patricia Morales
1,2,
, J . Arbey Rodrguez M.
1

1
GEMA-Grupo de Estudio de Materiales, Depto. de Fsica Universidad Nacional de Colombia, Bogot.
2
Pontificia Universidad Javeriana, Departamento de Fsica, Bogot.


Recibido 22 de Oct. 2007; Aceptado 3 de Mar. 2008; Publicado en lnea 15 de Abr. 2008

Resumen
En el presente trabajo mostramos clculos de la energa total y de las propiedades estructurales del nitruro de Boro hexago-
nal (h-BN), basados en la Teora del Funcional Densidad (DFT). Las ecuaciones de Kohn-Sham se solucionaron usando el
mtodo de ondas planas ortogonales con pseudopotencial (OPW), segn el programa espresso 3.2. Para el pseudopotencial
de intercambio y correlacin (V
ps
xc
) se tuvieron en cuenta seis esquemas de generacin de pseudopotenciales para el B y el
N, dentro de la aproximacin de densidad local (LDA) y de gradiente generalizado (GGA). Los resultados muestran que el
esquema propuesto por Vanderbilt dentro de la aproximacin GGA con un funcional ultra-suave (Perdew-Burke-
Ernzerhof), reproduce bien los parmetros estructurales tales como el mdulo del volumen (Bo) y el parmetro de red (a
o
).
Palabras claves: DFT, Pseudopotencial, LDA, GGA, Energa Total, Nitruro de Boro hexagonal
Abstract
In this work we show the total energy and structural properties calculations of the hexagonal Boron Nitride (h-BN) based
on the Density Functional Theory (DFT). In order to obtain the solutions of the Kohn-Sham equations, we used the pseu-
dopotential and the orthogonal plane wave method, as it is implemented in the software espresso 3.2. For the exchange and
correlation pseudopotential (V
ps
xc
), we used six different schema of parametrizations, which are based on the LDA and
GGA approximations. The results show that the ultra-soft Perdew-Burke-Ernzerhof pseudopotential (GGA) is in agreement
with the experimental parameters of the h-BN. In particular, the values of the bulk modulus (B
0
) and the lattice constant
(a
o
) are very close of the experimental values.
Key Words: DFT, LDA, GGA, Total Energy, hexagonal Boron Nitride

2008 Revista Colombiana de Fsica. Todos los derechos reservados.


1. Introduccin
Con la Teora de la Funcional Densidad (DFT) [1] y el
avance del poder de procesamiento de los computadores se
han podido estudiar las propiedades estructurales y electr-
nicas de una gran variedad de compuestos slidos cristali-
nos (sistemas complejos y simples) mediante clculos
mecnico-cunticos de la energa total de un sistema y su
minimizacin respecto de las coordenadas electrnicas y
nucleares. Se sabe que el DFT es una teora exacta pero no
se conoce el funcional de la energa de intercambio y corre-
lacin ( E
xc
[ n (r)]). El reto del DFT es encontrar una
buena descripcin para este potencial. Se han propuesto
diversas aproximaciones a este funcional de la energa, pero
las ms representativas son: i) La aproximacin de la densi-
dad local (LDA) y ii) La aproximacin del gradiente gene-

r



r
K
t
d
a
c
l
c
U
o
c
c
(
u
E
d
p
N
d
d

2
L
e
c
D
c
d
a
c
r
u
p
c
l
b
E
c
d
d
p
c
c
c
c
G
rev. col. fs.(c), vo
ralizado (GGA
Kohn-Sham[1]
tencial, inicialm
da por los tra
aproximacin
core, por un po
las funciones
cuales son res
Una combinac
ondas planas o
ciones de onda
clculos de est
(cristales, sup
usamos el esqu
Este trabajo p
diferentes para
parmetros est
Nitruro de Bor
do de pseudop
de las aproxim
2. Pseudopote
La expresin g
es la dada por
como:
Donde v
l
(r
componente an
sub-espacio de
de pseudopoten
a) Pseudopote
cambio, los pa
res experiment
un funcional d
permite dar m
cional no est
la correlacin e
b) Pseudopot
En este pseud
coeficientes de
deben ser det
dentro del rad
pseudo funcin
corte. Puede se
c) Perdew-W
cial GGA. Par
corte en la den
GGA se descar
ol. 40, No. 1, (2008
A). Para la s
], hemos usado
mente plantead
abajos de Phil
se reemplaza e
otencial suave
de onda de l
sponsables del
cin de la apro
ortogonales (O
a, es actualme
tructura electr
perficies, heter
uema del softw
presenta un an
ametrizaciones
tructurales y la
ro Hexagonal
potencial con o
maciones LDA y
enciales Atmi
general ms uti
Phillips and K
I
ps
r =
r)es el pseudo
ngular l, P
l
es
e momento ang
nciales, los m
encial BLYP
armetros fuer
tales. Esta pro
derivado por L
mejores resultad
basado en LDA
electrnica del
encial de Tro
opotencial se
e la expansin
terminados po
dio de corte (r
c
n de onda y su
er con aproxim
ang (PW91) [
ra calcular el f
nsidad, por deb
rtan.
8)
solucin de la
o la aproximac
da por Thomas
lips y Kleinm
el potencial de
efectivo (V
PS

los electrones
enlace y estab
oximacin de p
OPW) para la
nte el mtodo
nica de muy v
rojunturas, etc
ware qauntum
lisis de la inf
de pseudopote
a energa total
(h-BN), realiz
ondas planas or
y GGA.
icos
ilizada para un
Kleinman[2], l
:
I
rP
I
I=0

opotencial corr
s el operador
gular . Dentro
s representativ
[4]: En este fu
ron ajustados a
opuesta fue com
Lee, Yang y P
dos al funciona
A, sino que ha
l modelo J elliu
oullier and M
propone que l
n del polinomi
r la conservac
cutoff
) y por la c
us dos derivad
macin LDA
[6]: Proponen
funcional hay q
bajo del cual l
as ecuaciones
cin de pseudop
s Fermi y mejo
man [2]; en dic
los electrones
) que acta so
de valencia,
bilidad del sli
pseudopotencia
a base de las fu
ms utilizado
variados sistem
c). En este ca
espresso 3.2 [
fluencia de cin
enciales sobre
l de cohesin
zado con el m
rtogonales den
n pseudopotenc
la cual se expr
(
respondiente a
proyeccin en
de la gran ga
vos son:
uncional de int
a datos molecu
mplementada c
Parr (LYP) que
al de E
xc
. El fu
a sido derivado
um.
Martins (PZ) [
los valores de
io de sexto ord
cin de la ca
continuidad en
das en el radio
GGA.
un pseudopot
que introducir
as contribucion
5
de
po-
ora-
cha
del
bre
los
ido.
al y
fun-
en
mas
aso
[3].
nco
los
del
to-
ntro
cial
resa
1)
a la
n el
ama
ter-
ula-
con
e le
fun-
o de
[5]:
los
den
arga
n la
de
ten-
un
nes

Fig.1 E
(E
cutoff
).


Fig.2 E
diferent

d) Pseu
potencia
cin LD

e) Vand
onda se
dentro
condici
cialmen
vada.
No se puede mostrar la imagen. Puede que su equipo no tenga suficiente memoria para abrir la ima
Energa total co
.
Energa de cohe
tes esquemas d
udopotencial B
al es de norma
DA.
derbilt (PBE)
e permiten ser
del radio del
n de ortogon
nte la aproxim
agen o que sta est daada. Reinicie el equipo y, a continuacin, abra el archivo de nuevo. Si sigue apareciendo la x roja, puede que tenga que borrar la imagen e insertarla de nuevo.
ontra Energa d

esin como fun
del pseudopoten
Becke-Zunger
a conservada,
[8]: En este es
r lo ms suave
core. Tcnicam
nalizacin, la
acin convenc
de corte de ond
ncin del volu
ncial V
xc
.
r (BZ) [7]: Est
no local con a
squema, las fun
es posible (ultr
mente se intro
cual modifica
cional de norm

das planas

umen, para
te pseudo-
aproxima-
nciones de
ra-suaves)
oduce una
a substan-
ma conser-

Patricia Morales et al.: Clculo de los Parmetros Estructurales y Energa de Cohesin del BN Hexagonal




6

Tabla No.1 Valores calculados tericamente y experimentales de los principales parmetros estructurales del h-BN para las diferentes
parametrizaciones del pseudopotencial V
XC
.
Pseudopotencial
E
cohesin

(eV/tom
o)
a
0
() c/a
0
B
0
(GPa) V
0
(
3
/tomo)
PBE (GGA-US) 8.955 2.5129 2.6525 235.41 9.112
PW91 (GGA-NC) 9.031 2.5174 2.6523 235.43 9.162
PBE (GGA-US) 9.024 2.5184 2.6525 234.28 9.172
BP (LDA) 9.150 2.5241 2.6540 231.87 9.240
PZ (LDA) 8.754 2.5227 2.6842 219.85 9.330
Experimental [10] 2.504 2.660 9.012


3. Resultados
Ha de tenerse en cuenta que un paso indispensable del
mtodo de pseudopotencial con ondas planas, es saber el
valor mximo de la energa de corte de las ondas planas que
se incluye en el conjunto base donde se desarrollarn las
funciones de onda electrnicas que garanticen la conver-
gencia del clculo; esto limita el tamao de la base. Por
tanto inicialmente se realiz clculos de energa total por
molcula de h-BN (grupo #192) en funcin de la energa de
corte. Este estudio se presenta en la figura 1. En esta figura
cada punto sealado es un clculo de la energa total con el
correspondiente cutoff. Como se ve, existe cierto valor de
E
cutoff
para el cual la energa total se mantiene casi constan-
te; es decir, aunque se aumente el nmero de ondas planas
en la base, no se obtiene un mejor resultado en la energa
total. Por tanto, se ha escogido el cutoff de 35 Ry, para
realizar todos los clculos en el presente trabajo, tomando
como criterio que el cambio de energa entre clculos con-
secutivos no cambie en ms de 0.0001Ry.
Los clculos de las propiedades estructurales y de energa
total de cohesin de h-BN se llevaron a cabo con el softwa-
re quantum espresso 3.2. De las diferentes combinaciones
de pseudopotenciales se obtuvieron seis (6) diferentes pare-
jas de pseudopotenciales que pueden usarse para los ele-
mentos: B y N. En la figura 2 se ha graficado la energa en
funcin del volumen de la celda unitaria del h-BN (grupo
#192) para cada uno de los seis pseudopotenciales hallados.
Cada punto corresponde a un clculo autoconsistente de la
energa para el volumen correspondiente en el eje horizon-
tal. La lnea continua que une los puntos corresponde al
ajuste por el mtodo de mnimos cuadrados a la ecuacin de
Murnaghan [9]. Puede verse que los resultados van a de-
pender de manera muy notoria de la clase de pseudopoten-
cial escogido. En el presente caso se eligi como el mejor
pseudopotencial aquel que reproduce los parmetros expe-
rimentales de manera ms aproximada. En la Tabla No. 1
aparecen los resultados de los parmetros estructurales
obtenidos de las curvas de la Fig. 2 y los valores experimen-
tales. Observamos que el pseudopotencial que mejor repro-
duce los datos experimentales es el pseudopotencial de
Perdew-Burke-Ernzerhof (PBE).
4.Recapitulacin y Conclusiones
Hemos realizado un estudio detallado de los resultados de
los parmetros estructurales del BN hexagonal obtenidos
con diferentes esquemas de parametrizacin del pseudopo-
tencial V
XC
. Se puede concluir que la escogencia del V
XC
es
determinante en los resultados obtenidos. Para el caso es-
pecfico del BN hexagonal, hallamos que el mejor V
XC
es el
PBE, el cual da a
0
=2.5129 , c/a=2.6525 y V
0
=9.112
3
.
Estos valores difieren en menos del 3% de los experimenta-
les debido a la escogencia de la energa E
cutoff
. El uso del
mtodo de pseudopotencial con ondas planas disminuye el
tiempo de cmputo comparado con el mtodo LAPW.

Agradecimientos
El presente trabajo tuvo el apoyo de DIB y Departamento de Fsica
de la Universidad Nacional, Sede Bogot.

Referencias
[1] Khon, W and L.J. Sham, Phys Rev. Lett, 140, 1113A, 1965
[2] Philips, J . C. and Kleinman, L., Phys. Rev. 116, 287-294, 1959
[3] http://www.quantum-espresso.org
[4] Lee, Yang and Parr, Phys. Rev. B, 37, 785-789, 1988
[5] Troullier, N. and Martins, J . L. Phys. Rev. B, 43, 1993-2006,
1991
[6] Perdew, J . Burke, K., and Wang, Y, Phys. Rev. B, 54, 16533-
16539, 1996
[7] Becke, A. D., Phys. Rev. A, 38, 3098-3100, 1988
[8] Perdew J . P. Burke K., and Ernzerhof, M., Phys. Rev. Lett.,
77, 3865-3868, 1996
[9] Murnaghan, F. D., Proc. Natl, Acad. Sci. USA, 30, 244, 1959
[10] Solozhenko, V. L., Lazarenko, A. G., Petitet, J . P. and Kanaev
A. V., J . Phys, Chem. Solids, 62, 1331-1334, 2001