1. INTRODUCCIN.- En un reactor qumico a volumen constante, el producto es un gas. Se pretende estudiar la cintica de la reaccin observando los cambios en la presin del reactor. El anlisis se simplifica operndolo isotrmicamente. Una celda de volumen constante (excepto por la expansin trmica del material de la celda). (Ver figura 1).
El gas en la celda a volumen constante es un sistema cerrado. Un sistema cerrado se encuentra en un estado de equilibrio despus de algn tiempo, cuando no interacta con sus alrededores. Entonces su presin y su temperatura (y sus potenciales qumicos, si tiene ms de una especie qumica) son homogneos y uniformes, es decir que cualquier punto del sistema tiene los mismos valores de presin y temperatura que todos los dems. Este es el estado inicial de la celda a un cierto tiempo despus de inyectar el gas. Al aumentar la temperatura del horno provocamos una interaccin del sistema con sus alrededores, rompiendo el estado de equilibrio. Conforme la temperatura del horno se estabiliza en un nuevo valor, el gas de la celda tiende a un nuevo estado de equilibrio, que se habr alcanzado cuando su temperatura sea igual a la temperatura del horno y la presin del manmetro ya no experimente cambios posteriores. Entonces el valor de la presin del manmetro (expresada como presin absoluta) es la presin del gas a la temperatura del horno (que es tambin la temperatura del gas).
Si la presin es baja el gas se comportar como un gas ideal y su volumen especfico permanecer constante (por qu?). Al aumentar sucesivamente la temperatura del horno, esperando a que se establezca un nuevo estado de equilibrio, se obtendr un conjunto de estados de equilibrio {T, P} cuya grfica es una lnea recta (si se cumple la ley del gas ideal) y de cuya pendiente es posible extraer el volumen especfico del gas en la celda (cmo?). Con este resultado se puede encontrar el nmero de moles-gramo de gas introducidos si se conoce el volumen de la celda, o viceversa. 2. OBJETIVO.-
Verifique la ley de los gases ideales para un gas a baja presin. Determine los valores de la presin y el volumen especfico a las temperaturas de las observaciones. Determine las incertidumbres de sus resultados y compare stos con valores conocidos.
3. EQUIPOS.-
Termmetro Manmetro Celda Secador Compresora de aire Cronometro
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.-
Colocar la celda en el horno, con el manmetro afuera del mismo, de manera que la presin sea visible.
Verificar que el sistema no tenga fugas.
Purgar bien la celda a vaco, con la vlvula V1 abierta y la vlvula V2 cerrada. Si el gas a usar es aire, no es necesario purgar. Pasar al punto 5.
Cerrar la vlvula V1. El sistema queda a vaco.
Purgar el sistema con un flujo de gas entrando por la vlvula V1 y saliendo por la otra (V2).
Cerrar la vlvula V2 manteniendo la conexin al gas
Fijar la presin inicial deseada, observando la cartula del manmetro. Cerrar la vlvula V1.
Acomodar la celda en el horno y cerrarlo. Iniciar el calentamiento a unos 100 0 C.
Tomar datos de la temperatura del horno y de la presin del manmetro conforme transcurre el tiempo, tomando como tiempo cero el momento del cambio de la temperatura deseada del horno. A t = 0 la temperatura del horno es T 0 y la presin de la celda es P 0 .
Hacer grficas de T - T 0 y de P - P 0 vs. el tiempo.
Cuando la temperatura y la presin ya no cambian, tomar el par de valores (T, P). Como esto puede tomar varias horas o bien puede ser que se observen oscilaciones sostenidas, debido al tipo de control de la temperatura del horno, verificar que las oscilaciones de temperatura son estacionarias (alrededor de un valor medio constante) y que los valores de la presin parecen tender a un valor asinttico.
Incrementar la temperatura paulatinamente, repitiendo los pasos 9 a 11 a cada incremento de temperatura, hasta llegar a la temperatura mxima deseada, recordando que la celda no debe rebasar 5 atm. de presin.
Apagar el horno, abrir la puerta y enfriar la celda. Manipularla con guantes aislantes si es necesario. ANLISIS DE DATOS. 1. Para encontrar los valores asintticos de la presin ( P eq ), ajusta los datos de ( P - P 0 )vs. el tiempo ( t ) a la ecuacin: ( P - P 0 ) = ( P eq - P 0 ) ( 1 e -t ), donde ( P eq - P 0 ) y son dos parmetros a determinar por el ajuste. El valor encontrado de P eq es una aproximacin al valor de la presin en el estado de equilibrio termodinmico, para la temperatura media del horno. Cmo justificas esta afirmacin?
2. Encuentra la presin absoluta (a volumen constante).
3. Elabora grficas de temperatura (T) vs. presin absoluta (P)
4. Haz el ajustes lineal P = f 1 (T)
5. Encuentra el volumen especfico a partir de la ley del gas ideal y de tus resultados.
6. Encuentra la funcin (P/T) V a partir de las correlaciones anteriores y a partir de la aproximacin de la derivada como un cociente incremental de las diferencias entre dos puntos, para los datos T vs. P. Aqu las diferencias se pueden tomar hacia delante, hacia atrs o como el promedio de ambas. Hay diferencia en los resultados, para los mtodos seguidos? Qu valores estn ms cercanos a los datos de la literatura? A qu se debe esto? PREGUNTAS. 1. Qu establecen las leyes de Boyle, de Gay-Lussac y de los gases ideales? 2. Qu es la constante universal de los gases ideales? 3. Cmo se encuentra una constante para un gas en particular? 4. Qu es una propiedad intensiva y qu una extensiva? 5. Cmo se considera la influencia de la masa del gas en la ley de los gases ideales? BIBLIOGRAFA. 1. Balzhiser, R.E., Samuels, M.R. y Eliassen, J.D., 1974. Termodinmica Qumica para Ingenieros, Prentice Hall 2. Holman, J.P., 1986. Mtodos Experimentales para Ingenieros, Mc Graw Hill de Mxico, Segunda edicin en espaol. 3. Lanczos, C., 1988. Applied Analysis, Dover.