Para obtener mediciones analticas vlidas en potenciometra, uno de los electrodos deber

ser de potencial constante y que no sufra cambios entre uno y otro experimento. El electrodo
que cumple esta condicin se conoce como electrodo de referencia. Debido a la estabilidad del
electrodo de referencia, cualquier cambio en el potencial del sistema se deber a la
contribucin del otro electrodo, llamado electrodo indicador o de trabajo.
Para las titulaciones potenciomtricas se requieren tcnicas de medicin menos rigurosas
cuando se tiene inters en medir los cambios de FEM de una celda que ocurre como
consecuencia de la adicin de un titulante de concentracin conocida ala solucin de ensayo.


Leer ms:
http://www.monografias.com/trabajos59/potenciometria/potenciometria.shtml#ixzz3BKEo
HWtc
OBJETIVO
llevar a cabo una titulacin potenciomtrica Determinando los valores del pH del sistema
vs. volumen de reactivo utilizado, y posteriormente graficr para calcular el punto de
equivalencia














La potenciometra es una de las tantas tcnicas abarcadas por la electroanaltica para la
determinacin de la cantidad de esa sustancia presente en una solucin.
El objetivo de una medicin potenciomtrica es obtener informacin acerca de la composicin
de una disolucin mediante el potencial que aparece entre dos electrodos. La medicin del
potencial se determina bajo condiciones reversibles, en forma termodinmica, y esto implica
que se debe dejar pasar el tiempo suficiente para llegar al equilibrio, extrayendo la mnima
cantidad de intensidad, para no influir sobre el equilibrio que se establece entre la membrana
y la disolucin muestra.
TITULACIN POTENCIOMETRICA Las titulaciones potenciomtricas al igual que en el caso anterior, son
un proceso en el cual la solucin estndar (del patrn primario) se combina con una solucin de
concentracin desconocida para determinar dicha concentracin, la curva de titulacin es la grfica que
indica como el pH de la solucin cambia durante el transcurso de la misma ( [*] el pH se grfica contra el
volumen de base o cido agregado). Para determinar el punto de equivalencia, podemos utilizar la curva
de titulacin potenciomtrica de la reaccin cido-bsica Como se observa, la concentracin de los iones
hidrnio, antes de agregar el cido y comenzar la titulacin corresponde a la concentracin de iones
hidrnio de la solucin de la base dbil.

Leer ms: http://www.monografias.com/trabajos100/titulaciones-analiticas/titulaciones-
analiticas.shtml#ixzz3BKK6Ga1y
Determinacin del pKa de un cido dbil
Un ejemplo de aplicacin de las valoraciones potenciomtricas en qumica- fsica es la
determinacin del pK de un cido dbil (monoprtico: AH; diprtico: AH2). Explicaremos
cmo se hace.
Como se sabe, cada cido dbil empezaremos considerando uno monoprtico se caracteriza
por un valor de la constante del equilibrio de disociacin
AH + H2O A

+ H3O
+

denominada Ka y definida por: donde los corchetes denotan
concentraciones.
Si, por analoga con la definicin del pH, definimos pKa como log Ka y tomamos logaritmos en
la expresin anterior encontramos esta relacin entre el pKa del cido y el pH, la concentracin
de AH y de A
-
en cada momento de la valoracin:

La ecuacin anterior se llama de Henderson-Hasselbach y permitira medir el pKa del cido
AH midiendo con un pH-metro el pH de una disolucin suya, siempre que sepamos los valores
de [A

] y [AH] para ese pH concreto. Pero ah est precisamente el problema: en conocer

estos valores. No obstante, se puede determinar en un caso concreto la relacin entre ellos,
como explicamos seguidamente.
Se trata de aadir al cido dbil una base fuerte; es decir, valorarlo. En una valoracin de este
tipo se sabe que cuando hemos aadido la mitad del volumen de NaOH necesario para
alcanzar el punto de equivalencia (que el punto en que todo el AH se agota) se cumple:
[A

] [AH]
y la ecuacin de Hendersson-Hasselbalch quedar reducida a

Por lo tanto, midiendo el pH del sistema cuando hemos aadido la mitad del volumen
necesario para alcanzar el punto de equivalencia tendremos el pK. Para conseguir el valor de la
mitad del volumen necesario hay que hacer la valoracin completa y anotar los valores de pH
frente a reactivo aadido. Finalizada la valoracin podr detectarse fcilmente en la grfica (o en
sus derivadas) el punto de equivalencia y el volumen que fue necesario aadir para llega al
mismo. Solo queda dividir este volumen por 2 y ver en la grfica de pH frente a V a qu pH
corresponde dicho semivolumen. Ese pH ser el pKa.
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quimica/#sthash.XBWxqO4V.dpuf