Vous êtes sur la page 1sur 45

1

Facult de Mdecine
Pierre-et-Marie-Curie
PCEM 1
Support de cours
CHIMIE GENERALE
CHAPITRE II - LIAISONS CHIMIQUES
Professeur Antoine GEDEON
Professeur Ariel de KOZAK
(mise jour : 28/5/2007)
Universit Pierre-et-Marie-Curie
Piti-Salptrire
2
CHAPITRE II : LIAISONS CHIMIQUES
1. Liaisons chimiques.
1.1. Schma de Lewis.
Schma de Lewis dun atome.
Chaque atome est entour dun nombre de points gal au nombre dlectrons
de valence. Ex: H
.

;
Schma de Lewis dune molcule.
Les atomes sunissent en mettant chacun en commun un ou plusieurs lectrons
appartenant leur couche de valence. Ex: H H
1.2. Rgle de loctet.
Gaz rares Configuration stable Huit lectrons sur la couche externe
(sauf pour He : 2 lectrons) OCTET
Chaque atome engag dans une liaison cherche acqurir la configuration
lectronique du gaz rare qui le suit dans la classification priodique :
OCTET
Cl
3
1) Liaison covalente : EN faible < 2 (EN = lectrongativit).
Cest une mise en commun dun ou de plusieurs doublets dlectrons entre deux
atomes identiques ou ayant des lectrongativits voisines.
Chacun des deux atomes fournit un ou plusieurs lectrons de sa couche externe.
1.3. Types de liaisons.
A B A B ou A B
Cl Cl Cl Cl
Cl Cl ou
H N
H
H H N H
H
Exemples.
- Formation de la molcule de dichlore Cl
2
:
- Formation de la molcule dammoniac NH
3
:
17
Cl : .... / 3s
2
3p
5
7 lectrons de valence
7
N : . / 2s
2
2p
3
5 lectrons de valence
(schma de Lewis)
4
Les doublets assurant des liaisons doublets liants.
Les doublets nassurant pas de liaison doublets non liants ou doublets libres.
- La formation de liaisons ne conduit pas ncessairement la saturation de la
couche externe par huit lectrons (configuration de gaz rare).
- Il peut subsister dans la molcule des cases vides (orbitales) sur certains atomes.
Exemple. Dans lhydrure de bore BH
3
, le bore possde une orbitale reste vide :
cest une lacune lectronique.
H O H H O H
H B H H B H
H
H
8
O : .... / 2s
2
2p
4
6 lectrons de valence
5
H
C O
H
Liaisons covalentes multiples
Exemples. - Le dioxygne :
- Le diazote :
Les deux liaisons et ne sont pas de mme nature.
Elles ont des nergies diffrentes.
liaison (sigma)
liaison (pi)
1 liaison
et
2 liaisons
O
O O
O
N N N N
C C
H
H
H
H
6
2) Liaison covalente dative.
Cest une mise en commun dlectrons entre un atome B qui possde un doublet libre (non
liant) et un autre atome A qui comporte une lacune lectronique :
Symbole : Flche du donneur vers laccepteur OU tiret avec des charges
formelles. Lusage actuel est dutiliser le symbolisme :
A B A B
A B
Exemples : le trifluorure de bore BF
3
et lammoniac NH
3
forment un compos daddition.
B
F
F
F
N
H
H
H B
F
F
F N
H
H
H
S O
O
SO
2
: O
O
O
O
3
:
S O
O
O
O
O
16
S : / 3s
2
3p
4
6 lectrons de valence
Pas de flche dans
le schma (ou
diagramme) de
Lewis
7
Autre reprsentation :
Lazote a en effet fonctionn comme donneur et a perdu un lectron.
Les quatre liaisons NH sont identiques
N
H
H
H H
N
H
H
H H
+
N
H
H
H H
+
Pas de flche dans le schma
(ou diagramme) de Lewis
8
H O P
O
O
H
O H
H O P
O
O
H
O H
H
3
PO
4
15
P : .... / 3s
2
3p
3
5 lectrons de valence
ClO
4

O Cl
O
O
O O Cl
O
O
O
3
17
Cl : ..../ 3s
2
3p
5
7 lectrons de valence
9
Msomrie
- O
3
+

O
O O
N

O
O O
N

O
O O
N

- NO
3

formes msomres ou limites


H
+
Les liaisons OO ne sont ni simples, ni doubles longueur et nergie sont
intermdiaires (indice de liaison moyen : N
l
=
1 + 2
2
= 1, 5)
O
O O
+
-
O
+
O
O
-
10
Octet tendu et hypervalence : non respect de la rgle de loctet.
- Pour les lments de la deuxime priode la rgle de loctet est respecte.
Exceptions : le bryllium Be dans BeCl
2
ou le bore B dans BF
3
.
- Pour les autres lments de la classification priodique : la rgle de loctet
nest pas toujours respecte : extension de loctet Hypervalence.
Exemple : PCl
5
Cl Be Cl
B
F
F
F
P
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
(10 e

autour de P : hypervalence)
11
3) Liaison ionique : EN grand > 2 (EN = lectrongativit).
Condition : une trs forte diffrence dlectrongativit entre les deux atomes.
Il y a un transfert total dun ou de plusieurs lectrons de llment le moins
lectrongatif vers llment le plus lectrongatif formation de deux ions :
A B A
+
B (B plus lectrongatif que A)
Exemple : ]
+
Cl ; [Na
EN (Cl) = 3,1 ; EN (Na) = 0,9
Na Cl
12
apparition de moment dipolaire rel : || || = | charge | distance
|| || = | e. | d
4) Liaison covalente polaire dans un compos AB.
A et B ont des lectrongativits diffrentes :
dplacement du nuage lectronique vers llment le plus lectrongatif (par exemple B);
apparition de charges partielles
+
sur A et

sur B.
A
B

dans une liaison covalente polaire


Par convention, le vecteur est
orient de la charge ngative vers la
charge positive.

ionique
(en C.m) =
i
= 1, 6.10
19
.d
(m)
= 1, 6.10
19
.d
()
.10
10
= 1, 6.10
29
.d
()

or 1 Debye =
1
3
.10
29
C.m
i
(en Debye) =1, 6 x 3.d
()
= 4, 8.d
()
Si la liaison est purement IONIQUE : = 1 ; [A
+
; B
-
]
i
=

e d (en C.m)
13
Dtermination du pourcentage de caractre ionique (% i) dune liaison covalente
A-B polaire (A et B sont des lments monovalents).
Le pourcentage de caractre ionique (% i) dune liaison A-B est li la valeur de :
- si = 0 : la liaison est covalente 100 % (% i) = 100 = 0 %
- si = 1 : la liaison est ionique 100 % (% i) = 100 = 100 %
Comme :
rel
=

.e d
on en dduit :

=

rel
e d
=

rel

i

(% i) = 100 =

rel

i
x 100
rel
=
(% i)
100
.
i
avec :

+0,45
H F
0,45
Exemple : HF

rel
= 1,98 D = 6,60.10
30
C.m
d = 0,92 = 0,92.10
10
m

(% i) =

rel

i
x 100 =
1, 98
4,42
x 100 = 45 %
= 0,45

i
= 1,6.10
19
.d
(m)
= 14,72. 10
30


C.m

i
= 4,8
.
d
()
= 4,42 D

14
1.4. Limites et insuffisances du modle de Lewis.
Le modle de Lewis :
- permet dinterprter dune faon satisfaisante les mcanismes
fondamentaux de formation et de rupture des liaisons.
- nexplique pas les proprits magntiques des molcules ou des ions
molculaires.
- napporte pas dlments sur lorientation gomtrique des
liaisons, la diffrence de comportement entre les liaisons et les
liaisons .
15
2. Gomtrie des difices covalents. Rgles de GILLESPIE.
Ce nest pas une nouvelle thorie de la liaison, mais un procd de
raisonnement (simple et efficace) qui permet de prvoir de faon
qualitative la gomtrie des petites molcules covalentes. Ce modle est
bas sur la rpulsion des paires lectroniques de la couche de valence.
V. S. E. P. R.
(Valence Shell Electron Pair Repulsion)
AX
m
E
n
A : atome central
X : atome li A
m : nombre datomes X lis A
E : doublet libre autour de A
n : nombre de doublets libres autour de A
16
Rgles de Gillespie
1) Tous les doublets (liants et libres) de la couche de valence de latome
central A sont placs la surface dune sphre centre sur le noyau.
2) Les doublets dlectrons se positionnent de telle sorte que les
rpulsions lectroniques soient minimales (les doublets sont situs
aussi loin que possible les uns des autres).
AX
m
E
n
m + n Gomtries de base
2 linaire
3 triangulaire plane
4 ttradrique
5 bipyramide trigonale
6 octadrique
17
A
AX
2
= 180
Molcule linaire
O C O
H Be H
La gomtrie adopte est celle qui loigne au maximum les deux doublets
Gomtrie de base linaire
18
AX
3
AX
2
E
Sn
Cl
Cl
Gomtrie de base triangulaire plane
Un doublet libre E occupe un volume suprieur celui dun doublet liant au voisinage
de latome central ; < 120
A
Exemple : BF
3
B
F
F F
= 120
Molcule triangulaire
plane
< 120 A
Exemple : SnCl
2

Molcule coude ou angulaire


19
AX
4
A
Exemple : CH
4
= 10928
A

Exemple : NH
3
= 107
AX
3
E
< 10928
A

Exemple : H
2
O
= 104
<< 10928
AX
2
E
2
C
H
H
H H
N
H
H H
O
H
H
Pyramide
trigonale
Molcule
coude en forme de V
ou angulaire
Gomtrie de base ttradrique

20
N
H
H
H
107
F
N
F
F
102
AX
3
E
N H
1
NH
3
NF
3
N F
1,4

NH
3
>
NF
3
EN(F) > EN(H) les doublets liants dans NH
3
sont localiss au voisinage de N
rpulsion entre les doublets liants
21
A
AX
5
Gomtrie de base :
Bipyramide trigonale
PF
5
(e)
(e)
(e)
(a) : axial
(e) : quatorial
= 120
= 90

AX
4
E
A
nergtiquement
plus favorable
Exemple : SF
4
A
S
F
F
F
F
Forme SF
4
(a)
(a)
22
I Cl
Cl
Cl
AX
3
E
2
nergtiquement
plus favorable
Exemple : ICl
3
A
A
Forme en T
AX
2
E
3
Exemple : XeF
2
A
Molcule linaire
F Xe F
23
AX
6
Gomtrie de base octadrique (ex : SF
6
)
AX
5
E
A
Pyramide base carre
Exemple : BrF
5
A
AX
4
E
2
Molcule plane carre
Xe
F
F
F
F
Exemple : XeF
4
24
2 doublets AX
2
linaire : = 180
3 doublets AX
3
triangle plan : = 120, mais aussi AX
2
E
1
< 120
4 doublets AX
4
ttradre : = 10928, mais aussi AX
3
E
1
et
AX
2
E
2
< 10928
5 doublets AX
5
= 120 , = 90
bipyramide base triangulaire, mais aussi :
AX
4
E
1
, AX
3
E
2
et AX
2
E
3
6 doublets AX
6
octadre : = 90,
mais aussi : AX
5
E
1
, AX
4
E
2
, AX
3
E
3
et
AX
2
E
4
A
A
A
A
A
25
3. Thorie des orbitales molculaires.
Mthode : C.L.O.A. : Combinaison Linaire des Orbitales Atomiques.
3.1. Rgles gnrales.
Diagramme dnergie des orbitales molculaires.
La rpartition des lectrons de la molcule dans les orbitales molculaires suit les
rgles donnes pour les orbitales atomiques :
remplissage prioritaire des niveaux dnergie les plus bas (remplissage par nergie
croissante);
sur un mme niveau : remplissage du plus grand nombre possible dorbitales avec
des spins parallles (Rgle de Hund).
1) Les orbitales molculaires sont obtenues par combinaison linaire dorbitales
atomiques : dnergies voisines (E < 12 eV)
de symtries compatibles (recouvrement non nul)
2) Le nombre des orbitales molculaires (O.M.) est gal au nombre des orbitales
atomiques(O.A.) utilises dans la combinaison linaire.
3) Types d O.M. : O.M. liantes
O.M. antiliantes
O.M. non liantes
4) Le nombre des lectrons dans les O.M. est gal au nombre des lectrons dans
les O.A.
26
Lnergie potentielle du systme
form par les deux atomes varie en
fonction de leur distance.
Elle est minimale pour la distance
dquilibre d
q
.
Pour carter ou rapprocher les
deux atomes partir de leur
distance dquilibre, il faut fournir
un travail. Ce travail augmente
lnergie potentielle du systme.
d
q.
= 0,074 nm = 0,74
Energie
Potentiel rpulsif des noyaux
d
HH
0
Energie de ltat 1
s
2
associ lO.M. liante
Energie dattraction
d
q.
3.2. Cas de la molcule du dihydrogne H
2
.
3.2.1. Variation de lnergie en fonction de la distance HH.
+ +
Recouvrement des deux O.A.
- 432
kJ.mol
1
+
+
27
A
B
orbitale antiliante

s
A
orbitale liante

s
recouvrement des
orbitales

1s
A
+
1s
B
Volumes symbolisant la
distribution lectronique
A
+

1s
A

1s
B

B
Plan nodal
3.2.2. Combinaison des orbitales 1s dans H
2
.
Lorbitale s est de symtrie sphrique car sa valeur en un point ne dpend que de la distance
de ce point au noyau.
Le signe correspond
la fonction (-
1s
B

)
A
+ +
B
Orbitales en phase
Orbitales en opposition de phase
A
+
B
1s(H
A
) +1s(H
B
)
s
1s(H
A
) 1s(H
B
) *
s
: recouvrement axial () LIANT (fusion des lobes)
: recouvrement axial (

) ANTILIANT (pas de fusion des lobes)


A
B
atomes isols

1s
A
B
z
+
z
z
z
28
3.2.3. Diagramme des orbitales molculaires de H
2
.

s
1s
A
1s
B
E
atome H
A
atome H
B
molcule H
2

s
: orbitale molculaire liante

s
: orbitale molculaire antiliante
Configuration lectronique de H
2
:
s
2
,
s
*0
Indice de liaison N
l
N
l
= 1/2 (nb e

OM liantes nb e

OM antiliantes)
N
l
= 1/2 (n n*) = 1/2 (2 - 0) = 1
E
Diagramme dnergie des O.M.
2 O.A. 2 O.M.
Nombre des e

dans les O.M. = nombre des e

dans les O.A. = 2


Les rgles de Klechkowski, Hund et Pauli sappliquent.
29
3.3. Combinaison des orbitales s et p.
3.3.1. Recouvrement axial dune orbitale s dun atome A et dune orbitale p
z
dun atome B.
(par convention : laxe internuclaire est laxe z)
1) Recouvrement axial liant :
s
(A)
p
z(B)

sp
: recouvrement liant (fusion des 2 lobes)
2) Recouvrement axial antiliant :
s
(A)
+ p
z(B)

sp
: recouvrement antiliant
+
B
A
B
+
z
A
B
A
z
p
z
Plan nodal
A
B
z
+ +
z
z
30
3.3.2. Recouvrement entre une orbitale s et une orbitale p
x
ou p
y
.
s(A) + p
x,y
(B) rien (pas de recouvrement)
Lintgrale de recouvrement : S = S
1
+ S
2
= 0
recouvrement NUL (non liant)
+
x ou y
B
x ou y
+
+
A
S
2
< 0
S
1
> 0
z z
(les symtries des O.A. ne sont pas compatibles)
A
B

31
3.3.3. Application : cas du fluorure dhydrogne HF.
1) Donnes : E
1s
(H) = 13,6 eV ; E
2s
(F) = 43 eV ; E
2p
(F) = 20 eV
2) Combinaisons linaires des O.A. :
pas de combinaison linaire entre 1s(H) et 2s(F), car E > 12 eV
pas de combinaison entre 1s(H) et 2p
x
ou 2p
y
(F), car le recouvrement est nul (S = 0)
combinaison linaire entre 1s(H) et 2p
z
(F)
- E = 6,4 eV
- recouvrement axial non nul (recouvrement possible)
3) Le nombre des O.M. = le nombre des O.A. = 2
1s(H) + 2p
z
(F) *
sp
: recouvrement antiliant
1s(H) - 2p
z
(F)
sp
: recouvrement liant
4) Forme des O.M.
sp
et *
sp
(voir 3.3.1.)
32
Configuration lectronique : ... / 2s
2
,
sp
2
, (p
x
2
, p
y
2
),
0
sp
Indice de liaison N
l
=
2 0
2
= 1
Pas de combinaison linaire
entre 1s(H) et 2s(F), car
E > 12 eV
1s
1
2p
5
2s
2s
2
p
x
p
y

sp

sp orbitales non liantes


H HF F
O.M. O.A. O.A.
5) Diagramme dnergie des O.M. de HF.

E > 12 eV
La liaison HF est polarise : les lectrons liants sont
plus proches de F que de H liaison covalente polaire.
H F = 0,45
+
Donnes en eV :
E
1s
(H) = 13,6; E
2s
(F) = 43; E
2p
(F) = 20
33
A
B
z
3.4. Combinaison des orbitales p
x
, p
y
, p
z
.
3.4.1. Recouvrement axial de deux orbitales p
z
appartenant 2 atomes A et B.
1) Recouvrement axial liant :
p
z
(A) p
z
(B)
z
: recouvrement axial LIANT (fusion de 2 lobes)
2) Recouvrement axial antiliant :
p
z
(A) + p
z
(B)

z
: recouvrement axial ANTILIANT (pas de fusion de lobes)
z
A
A
z
B
z
B
z
Plan nodal
B A
z
34

x ou y
+

B
A
1) Recouvrement latral liant entre 2 orbitales parallles.
x ou y
+

z +
p
x
ou p
y
(A) + p
x
ou p
y
(B)
x
ou
y
x ou y
B
A
x ou y
z
+
Recouvrement latral ()
LIANT (fusion de 2 fois 2 lobes)
x ou y
+

2) Recouvrement latral antiliant entre 2 orbitales parallles.


x ou y
+

z
+
p
x
ou p
y
(A) p
x
ou p
y
(B)

x
ou

y
Recouvrement latral (

)
ANTILIANT
x ou y x ou y

x
et
y
ont la mme nergie

x
et

y
ont la mme nergie
+
-
+
-
z
3.4.2. Recouvrement latral de deux orbitales p
x
ou p
y
appartenant 2 atomes A et B.
35
3.5. Applications.
3.5.1. Dioxygne : O
2
1) On sintresse uniquement aux O.A. de valence des deux atomes O
A
et O
B
(ici 2s et 2p).
2) Donnes : E
2s
(O) = 34 eV ; E
2p
(O) = 17 eV (voir tableau en fin de paragraphe 3)
3) Pas de combinaison linaire entre 2s(O
A
) et 2p
z
(O
B
), car E > 12 eV
4) Le nombre des O.M. = le nombre des O.A. = 8
2s(O
A
) + 2s(O
B
)
s
et *
s
2p
x
(O
A
) + 2p
x
(O
B
)
x
et *
x
2p
y
(O
A
) + 2p
y
(O
B
)
y
et *
y
2p
z
(O
A
) + 2p
z
(O
B
)
z
et *
z
5) Forme des orbitales molculaires :

s
et *
s
comme dans H
2
(voir 3.2.2.)
(
x
et
y
) et (*
x
et

*
y
) Recouvrement latral liant et antiliant (voir 3.4.2.)

z
et *
z
Recouvrement axial liant et antiliant (voir 3.4.1.)
6) Ordre nergtique :
s
< *
s
<
z
<
x
=
y
< *
x
= *
y
< *
z
36
8
O : 1s
2
/ 2s
2
2p
4
Cas E
(2s/2p)
> 12 eV
Configuration lectronique de la molcule O
2
:

s
2
,
s
*
2
,
z
2
, (
x
2
,
y
2
),

(
x
*1
,

y
*1
),
z
*0
7) Diagramme dnergie des O.M. de O
2
:
E
(2s/2p)
> 12 eV : pas de recouvrement entre 2s et 2p
z
E (
z
) < E (
x
,
y
)
O
A
O
2
O
B
2p
*
z
*
x
*
y

x
y
2p
2s
*
s

s
2s
O.M.
O.A. O.A.

l
e
c
t
r
o
n
s

d
e

v
a
l
e
n
c
e
E
E = 17 eV

z
37
8
O: 1s
2
/ 2s
2
2p
4
Exemple : O
2
Molcule paramagntique :
prsence dlectrons clibataires
Configuration lectronique de la molcule O
2
:

s
2
,
s
*
2
,
z
2
, (
x
2
,
y
2
),

(
x
*1
,

y
*1
),
z
*0
O
A
O
2
O
B
2p
*
z
*
x
*
y

x
y
2p
2s
*
s

s
2s
O.M.
O.A. O.A.

l
e
c
t
r
o
n
s

d
e

v
a
l
e
n
c
e
E
E = 17 eV

z
38
Lorsque lindice de liaison N
l
augmente :
1 - lnergie de dissociation E
diss
de la liaison augmente
2 - la distance interatomique (longueur de liaison) diminue
1,10 N
2
1,12 N
2
+
1,41 F
2
945
853
652
494
153
E
diss
(kJ.mol
1
)
Molcule
Indice (ou ordre) de liaison :
N
l
=
(nb lectrons O.M. liantes nb lectrons O.M. antiliantes)
2

N
l
=
8 4
2
= 2
3
2,5
1
N
l
Longueur
de liaison
()
O
2
O
2
+
2,5
1,21
1,12
2
Dans O
2
lindice de liaison est :
39
3.5.2. Diazote : N
2
1) On sintresse uniquement aux O.A. de valence (2s, 2p
x
, 2p
y
, 2p
z
) de 2 atomes
dazote.
2) Donnes : E
2s
(N) = 26 eV ; E
2p
(N) = 15 eV. Comme la diffrence dnergie
E entre E
2s
et E
2p
z
est infrieure 12 eV, on doit aussi envisager les
C.L.O.A. entre les orbitales 2s et 2p
z
.
3) Le nombre des O.M. = le nombre des O.A. = 8
2p
x
(N
A
) + 2p
x
(N
B
)
x
et *
x
2p
y
(N
A
) + 2p
y
(N
B
)
y
et *
y
2s(N
A
) + 2s(N
B
) + 2p
z
(N
A
) + 2p
z
(N
B
)
s
, *
s,
,
z
et *
z
4) Lexprience montre que lnergie des O.M. suit lordre :

s
< *
s
<
x
=
y
<
z
< *
x
= *
y
< *
z
40
Azote : Z = 7 : 1s
2
/ 2s
2
2p
3
Configuration :
s
2
,
s
*
2
, (
x
2
,

y
2
),

z
2
Reprsentation de Lewis : N N
1 liaison
z
axiale, 2 liaisons latrales
5) Diagramme dnergie des O.M. de N
2
.
Donnes :
E
2s
(N) = 26 eV ; E
2p
(N) = 15 eV
Les 4 orbitales de type proviennent des
combinaisons linaires des 4 orbitales atomiques
2s(N
A
), 2s(N
B
), 2p
z
(N
A
) et 2p
z
(N
B
)

N
l
=
8 2
2
= 3
2p
*
z
*
x
*
y
2p
2s
*
s

s
2s
N
A
N
2
N
B
O.M.
O.A. O.A.

l
e
c
t
r
o
n
s

d
e

v
a
l
e
n
c
e
E
E = 11 eV

z
E
(2p/2s)
= 11 eV
recouvrement entre 2s et 2p
z
E(
x
,
y
) < E(
z
)
Dans N
2
: indice de liaison :
41
2s 2p 3s 3p
N 26 15 - -
O 34 17 - -
F 43 20 - -
P - - 19 11
S - - 24 12
Cl - - 29 14
Energie (eV)
des orbitales atomiques de valence
de quelques lments
42
H C
O
O
H
H O
C H
O
O
Cl
H
4. Interactions faibles.
4.1. Liaison Hydrogne : E ~ 10 30 kJ.mol
1
A : lment plus lectrongatif que H
B : lment lectrongatif avec un doublet libre
(halognes ; O ; N ; etc...)
Liaisons Hydrogne intermolculaires :
Liaisons Hydrogne intramolculaires :
H C
O
O H
H O
C
O
H
H O
H
H
O
H
O
C
H
O
O H
orthochlorophnol acide orthohydroxybenzoque

+
A H
B

+
43
Influence de la liaison Hydrogne sur les proprits physico-chimiques :
- Augmentation de la temprature dbullition
- Augmentation de la viscosit
H
2
O H
2
S H
2
Se H
2
Te
T dbullition
(C) 100 61 41 4
-100
-50
0
50
100
0 10 20 30 40 50
T

b
u
l
l
i
t
i
o
n

(

C
)
Z (numro atomique)
H
2
O
H
2
S
H
2
Se
H
2
Te
44
4.2. Interactions de Van der Waals : E ~ 0 20 kJ.mol
1
.
Trois types :
b) Interactions de Debye (entre un diple permanent et un diple induit).
Entre une molcule A qui a un moment dipolaire et une autre B, qui nen a pas.
La molcule B sera dforme par A apparition dun moment dipolaire induit
(molcule B)
+ +
+ +
T bullition actone = 56C
T C
4
H
10
(butane) = - 0,5C
(le butane et la propanone ont des
masses molaires voisines)
a) Interactions de Keesom (entre diples permanents).
Entre deux molcules ayant un moment dipolaire permanent.
+
A
B
les barycentres G

et G
+
ne concident plus
G

G
+
B
CH
3
CH
3
C O
CH
3
CH
3
C O
G
+
G

45
c) Interactions de London (entre un diple instantan et un diple induit).
Ces interactions sont aussi appeles nergie de dispersion.
Elles interviennent dans toutes les espces polaires ou apolaires.
Dans les espces apolaires, bien que le moment dipolaire soit nul, les mouvements des
lectrons font que le barycentre des charges ngatives (lectrons) ne concide plus avec
celui des charges positives (noyaux).
apparition dun moment dipolaire instantan qui induit son tour un diple sur une
autre molcule (ex : Cl
2
;

Br
2
).
Les interactions de London augmentent avec le numro atomique Z, donc augmentent
avec la taille des molcules.
Exemple :
T
bullition
Cl
2
= 34C < T
bullition
Br
2
= + 59C
gaz T ambiante liquide T ambiante