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La mayora de los polmeros de origen natural son pticamente activos y algunos de ellos

muestran funcionalidades caractersticas, tales como la capacidad de reconocimiento molecular y


la actividad cataltica. En sntesis qumica de polmeros , parece que una de las tareas ms difciles
es la construccin de sistemas polimricos funcionales que sean tan efectivos como los de los
sistemas vivos , y los polmeros sintticos pticamente activos se han convertido hoy en da de
gran inters e importancia en este sentido.
La polimerizacin asimtrica, en la que se introduce quiralidad a una cadena de polmero a
travs de una reaccin de polimerizacin, es una de las formas disponibles para la sntesis de
polmeros pticamente activos. El inters en la polimerizacin asimtrica no slo se debe a que es
una forma efectiva de sntesis, sino tambin porque proporciona una visin para el mecanismo de
polimerizacin.
Con respecto al proceso de reaccin y la estructura de los polmeros obtenidos, la
polimerizacin asimtrica se puede clasificar en las siguientes tres categoras principales:
1- La sntesis asimtrica de polimerizacin.
2- Polimerizacin de hlice selectiva.
3- Polimerizacin enantimero selectiva (tambin referida como enantioselectiva).
Las polimerizaciones de las categoras 1 y 2 se distinguen de la polimerizacin de la
categora 3, debido a que incluyen un proceso de sntesis asimtrica que genera un centro quiral
(configuracin) o conformacin.
En la polimerizacin en sntesis asimtrica, un monmero proquiral pticamente inactivo o
un monmero proquiral con auxiliares pticamente activo se polimeriza para dar un polmero con
quiralidad configuracional en la cadena principal. En la reaccin de polimerizacin, la especie cada
vez mayor (radical o inica) ataca un monmero selectivamente en una cara
enantioselectivamente. Este tipo de polimerizacin ha sido reportada para varios tipos de
compuestos olefnicos, aunque el grado de induccin asimtrica es claro en la mayora de los
casos.
En la polimerizacin de hlice selectiva los polmeros pticamente activos (cuya quiralidad
se basa en una conformacin helicoidal) poseen hlices, derecha e izquierda, las cuales son
imgenes especulares (atropismeros), si uno de los dos est preferentemente sintetizado para
una cadena de polmero; entonces, el polmero puede ser pticamente activo. Generalmente, es
posible obtener polmeros pticamente activos por polimerizacin hlice selectiva cuando la
rigidez de la cadena principal del polmero o repulsin estrica de los grupos laterales impide
conformacin aleatoria. El sentido de la hlice se produce por la quiralidad del iniciador
(catalizador) o monmero. Cuando un iniciador asimtrico se utiliza en la polimerizacin, se
convierte en el grupo terminal del polmero. Debido al nuevo centro asimtrico, las dos formas de
la hlice son ahora diasteremeros el uno del otro y una forma domina debido a razones
termodinmicas.
En la polimerizacin enantimero selectiva, un contrapuesto de un monmero
quiral racmico se polimeriza preferentemente para dar un polmero pticamente activo.
La primera polimerizacin enantimero selectiva clara se inform para el xido de
propileno por Inoue y colaboradores. A partir de entonces, se citan varios ejemplos de
otros monmeros tales como -olefinas, sulfuro de propileno, lactonas, y metacrilatos. La
polimerizacin Enantimero selectiva es tambin conocida para -aminocidos y cido N -
carboxi anhdridos. En relacin con la polimerizacin enantimero selectiva, la
polimerizacin estereoselectiva debe ser denominado, aunque este mtodo no produce
un polmero pticamente activo; en la polimerizacin estereoselectiva, un monmero
quiral racmico se polimeriza para dar una mezcla de un polmero que consiste
preferentemente de un contrapuesto y que consiste en el enantimero opuesto.


Existe copolimerizacin, cuando se efecta la polimerizacin simultnea de dos o
ms monmeros producindose cadenas de molculas que contienen los monmeros de
partida. La distribucin de estos en la cadena polimrica puede ser de bloque, alternada y
estadstica, dependiendo de la concentracin de la mezcla inicial, de la especie activa que
se encuentra en la cadena, del sistema cataltico, etc.
En estudios realizados por Hogan, ste observ, utilizando catalizadores de xido
de cromo soportado sobre slica- almina, que las -olefinas se adicionan escasamente a
las cadenas polimricas. Se observ que el etileno tiene preferencia con molculas de l
mismo, y tanto el propileno como el butileno tienen baja reactividad con sus propias
molculas, pero pueden copolimerizar con molculas de etileno.