Dr. J.

Laguna
GEOQUIMICA INTRODUCTIVA
DEFINICION
Ciencia que trata de la qumica de la Tierra como un todo y sus partes
en particular.
Trata de la distribucin y migracin de los elementos qumicos dentro
de la Tierra en el espacio y tiempo.
PROPOSITOS
1.- Determinar las abundancias absolutas y relativas y comportamiento de
los elementos y de las especies atmicas (istopos) en la Tierra.
2.- Estudiar la distribucin y migracin de los elementos individuales en
las varias partes de la Tierra (atmsfera, hidrosfera, etc.) y en
minerales y rocas con el objeto de descubrir los principios que
gobiernan esta distribucin y migracin.
Dr. J. Laguna
GEOQUIMICA INTRODUCTIVA
APLICACIONES
[ Investigaciones petrolgicas
[ Evolucin magmatogentica
[ Correlaciones petrogenticas
[ Prospeccin y exploracin minera
[ Exploracin petrolera
[ Hidrogeoqumica
[ Geocronologa
[ Geoqumica ambiental
Dr. J. Laguna
ORIGEN DE LOS ELEMENTOS
Fisin nuclear
Se define como la particin de un ncleo atmico pesado en dos porciones
aproximadamente iguales, con la emisin de neutrones libres y energa (Enrico Fermi,
1934)
La fisin nuclear espontnea es muy rara, pero cuando se induce artificialmente, se
hace por colisin de neutrones con el ncleo atmico
La fisin nuclear del U y del Pu es usada para generar energa nuclear y armas
nucleares
Fusin nuclear
Se define como la unin de dos ncleos livianos para dar un nuevo elemento ms
pesado. La masa de este elemento es generalmente un poco menor que la suma de las
masas originales. Esta diferencia de masa se origina por la cantidad de energa
liberada en el proceso. Para iniciar la fusin, las especies a reaccionar deben estar
muy juntas y a altas temperaturas.
H + H He + energa
Dr. J. Laguna
GEOQUIMICA INTRODUCTIVA
COMPOSICION QUIMICA DEL UNIVERSO
Los elementos y su abundancia fueron calculados por:
1) El estudio espectroscpico de la radiacin solar, las estrellas y las
atmsferas planetarias.
2) Anlisis qumicos de los meteoritos y materiales terrestres
3) Muestras rocosas de la luna
4) Sondas espaciales para anlisis de rocas y suelos en planetas del
sistema solar (marte, venus, etc.)
Dr. J. Laguna
GEOQUIMICA INTRODUCTIVA
METEORITOS
Los meteoritos son cuerpos csmicos desprendidos de algn cuerpo mayor
(p.e. planetas) en el espacio. Tienen gran importancia en la Geoqumica
pues ofrecen la oportunidad de estudiar materiales que, al menos en parte,
proceden del interior de un cuerpo celeste similar a nuestro propio planeta.
La materia meteortica oscila en tamao desde un fino polvo hasta grandes
bloques (p.e. asteroides de varios kilmetros de dimetro). La materia
meteortica est cayendo continuamente sobre la Tierra a razn de 1.000 a
10.000 toneladas por da.
Dr. J. Laguna
METEORITOS
Los meteoritos estn constituidos por tres materiales principales:
Hierro niquelfero (fase metlica)
Troilita (FeS; fase sulfuro)
Silicatos (fase ltica)
Tipos de meteoritos
Sideritos (formados esencialmente por metal 98%-)
Aerolitos (formados principalmente por silicatos 50% metal / 50% silicatos-)
Siderolitos (formados por una mezcla de ambos componentes)
Los aerolitos (meteoritos ptreos) se dividen en:
Acondritos (sin cndrulos)
Condritos (con cndrulos)
Tectitas
Dr. J. Laguna
GEOQUIMICA INTRODUCTIVA
Tipos de meteoritos
SIDERITOS
Tambin llamados Meteoritos
Frricos, consisten esencialmente
de una aleacin de Ni-Fe con
troilita (FeS), cohenita (Fe
3
C),
grafito, daudrelita (FeCr
2
S).
Meteorito de hierro de Derrick
Peak, Antrtico
Dr. J. Laguna
SIDERITOS
Aproximadamente el 99% aleacin de Fe-Ni-Co
+ inclusiones de grafito, carburos, fosfuros, silicatos, etc.
Hexahedritas (< 7% Ni) clases qumicas IIAB, ANOM
Octahedritas (> 7% Ni)
Muy grueso - clases qumicas IIAB, IIIF, ANOM
Grueso IAB, IC, IIE, IIIAB, IIIE, IIIF, ANOM
Medio - IAB, IID, IIE, IIIAB, IIIF, ANOM
Fino - IID, IIICD, IIIF, IVA, ANOM
Muy fino - chemical classes IIC, IIICD, ANOM
Plesstico - IIC
Ataxitas - (16 a 60% Ni) IIICD, ANOM
Dr. J. Laguna
GEOQUIMICA INTRODUCTIVA
Meteoritos lticos formados
principalmente de minerales
silicatos
Los aerolitos se dividen en
dos grupos:
CONDRITOS: con cndrulos
ACONDRITOS: sin cndrulos
Cndrulos son partculas esferodeas
de tamao milimtrico de silicatos
Meteorito ltico de Allan Hills,
Antrtico
AEROLITOS
(meteoritos ptreos)
Dr. J. Laguna
GEOQUIMICA INTRODUCTIVA
AEROLITOS
(meteoritos ptreos)
Se subdividen en dos grupos con base en su textura: Condritos y Condritos y
Acondritos Acondritos
1.- Condritos: Constituidos por cndrulos, que son pequeos cuerpos
(milimtricos) redondeados de olivino y/o piroxeno (silicatos), algunas
veces tambin con vidrio. 90% de los aerolitos.
2.- Acondritos: No poseen cndrulos.
La composicin promedio de los condritos es: 12% Fe-Ni; 46% olivino;
21% hipersteno; 4% diopsido; 11% plagioclasas.
La composicin promedio de los acondritos es: 1% Fe-Ni; 9% olivino;
50% hipersteno; 12% diopsido; 25% plagioclasas.
Dr. J. Laguna
GEOQUIMICA INTRODUCTIVA
Meteoritos condrticos
Son variables en composicin
y mineraloga. Pueden dividirse
en cinco grupos, cada uno
denotado por letras:
E (por enstatita)
H (de alto Fe)
L (bajo Fe)
LL (bajo Fe y bajo metal)
C (por carbonceos)
Dr. J. Laguna
GEOQUIMICA INTRODUCTIVA
Meteoritos condrticos
Condritos carbonceos
La concentracin de voltiles
vara de acuerdo con el grado
de metamorfismo. Los condritos
carbonceos son los menos
metamorfizados. Forman 3 grupos
principales:
C1 (~20% H
2
O; 3-5% C)
C2 (~10% H
2
O; 1-3% C)
C3 (~2% H
2
O; < 1% C)
Debido a que los C1 son los menos
metamorfizados, ellos representan
ms fielmente la composicin terrestre
Dr. J. Laguna
ACONDRITAS
HED (Howarditas, Eucritas, Diogenitas)
El cuerpo padre fue probablemente un gran asteroide que se diferenci
Howardites
Brechas de diogenitas y eucritas
Eucritas (miembros ricos en Ca)
Son los basaltos conocidos ms
antiguos del sistema solar.
(60% piroxeno, 30% plagioclasa, ilmenita,
cromita, apatito y cuarzo).
Diogenites (miembros pobres en Ca)
95% ortopiroxenitas y algo de olivino
Aubritas similares a las
condritas enstatticas
Ureilitas ricas en C
Grupo SNC
Dr. J. Laguna
GEOQUIMICA INTRODUCTIVA
Tipos de meteoritos
SIDEROLITOS
Tambin llamados Meteoritos Frrico-
Lticos, constituidos por Fe-Ni y
silicatos en casi iguales proporciones.
El silicato es generalmente olivino,
ocasional piroxeno, y aparecen como
granos redondeados incluidos en una
red en forma de esponja de Fe-Ni.
Tambin hay troilita.
Siderolito de Springwater,
Saskatchewan, Canad
Dr. J. Laguna
GEOQUIMICA INTRODUCTIVA
TECTITAS
Consisten de vidrio rico en slice (casi 70% SiO
2
), muy semejante a la obsidiana,
pero diferente en forma.
Tienen una composicin qumica no usual, consistente en elevados contenidos de
slice, almina, potasa y cal, y bajos contenidos en magnesia, xidos de hierro y
soda. Esta composicin se asemeja a algunos granitos y/o riolitas.
Se supone que provienen del choque explosivo de los grandes meteoritos. Se
encuentran esparcidas por algunas regiones muy extensas de la Tierra, y algunas
parecen botones de vidrio.
Dr. J. Laguna
GEOQUIMICA INTRODUCTIVA
meteoritos
aerolitos litosideritos sideritos
condritos acondritos
Tipo-E Tipos-H, L, LL Tipo-C
Dr. J. Laguna
Grupo Clase Mineral distintivo
Aerolitos Acondritos pobres
en calcio
-Enstatita
-Broncita
-Olivino
-Olivino-pigeonita
Acondritos ricos
en calcio
-Augita
-Dipsido-olivino
-Enstatita-pigeonita-
plagioclasa
-Pigeonita-plagioclasa
Condritos -Enstatita
-Ricos en Fe
-Pobres en Fe
-Pobres en Fe y metal
-Carbonceos
Litosideritos -Pallasitos
-Siderfilos
-Lodranita
-Mesosideritos
Sideritos -Hexaedritos
-Octaedritos (Ni =
6,5 a 18%)
-Ataxitas (Ni = 12
a 25%
Dr. J. Laguna
GEOQUIMICA INTRODUCTIVA
RESUMEN:
1.- La composicin de los meteoritos es usada para estimar la composicin
general de la Tierra.
2.- Hay tres componentes bsicos en los meteoritos:
minerales silicatados, aleacin de hierro-nquel, sulfuros de hierro
3.- Los meteoritos ptreos pueden dividirse en dos grupos:
condritos y acondritos
4.- Los condritos pueden subdividirse en cinco subgrupos:
enstatita, ricos en Fe combinado, pobres en Fe combinado, pobres en Fe
combinado y metlico, carbonceos
5.- Debido a que los condritos C1 son los menos metamorfizados, ellos son los
que mejor representan la composicin global y general de la Tierra.
Dr. J. Laguna
ESTRUCTURA Y COMPOSICION
DE LA TIERRA
El interior de la Tierra est
formado probablemente por
las mismas sustancias que
constituyen los meteoritos, o
sea una fase metlica de
hierro y una fase silictica, y
posiblemente tambin una
pequea proporcin de
sulfuro de hierro. Estas fases
estn distribuidas en tres
capas principales: ncleo,
manto y corteza.
Dr. J. Laguna
Corteza Corteza
4 4- -60km 60km
Manto Manto
2885km 2885km
Ncleo externo Ncleo externo
2270km 2270km
Ncleo interno Ncleo interno
1216km 1216km
Litosfera
Litosfera
100km
100km
Astenosfera
Astenosfera
250km
250km
Manto
Manto
inferior
inferior
2550
2550
Ncleo externo
Ncleo externo
Ncleo interno
Ncleo interno
Capas de la Tierra
Dr. J. Laguna
Shadow Zone - no earthquake waves
Dr. J. Laguna
Variation of P and S wave velocities within the earth
Variation of P and S wave velocities within the earth
M-disc
G-disc
M-Disc : The Mohorovicic
discontinuity
G-disc: The Gutenberg
discontinuity
Dr. J. Laguna
ESTRUCTURA Y COMPOSICION
DE LA TIERRA
Dr. J. Laguna
ESTRUCTURA Y COMPOSICION
DE LA TIERRA
La fase metlica forma el ncleo, cuyo radio es
de unos 3.470 km y que est separado del
manto, o fase silictica, por una discontinuidad
de primer orden (ondas longitudinales P varan
abruptamente su velocidad de 13,7 a 8,0
km/seg). Los sulfuros no ocupan una zona
definida, sino que estn diseminados
probablemente a ambos lados de la
discontinuidad. El material del ncleo se halla
en estado de fusin, al menos en su zona
externa, ya que aqu no se transmiten las ondas
transversales S. A 1.300 km del centro hay un
salto de las velocidades de las ondas P, que se
puede interpretar como un paso a la fase slida.
Aunque a esas profundidades la diferencia entre
los estados slidos y lquidos es difcil de
discernir.
Dr. J. Laguna
ESTRUCTURA Y COMPOSICION
DE LA TIERRA
! El manto es material slido formado predominantemente por silicatos de
magnesio y de hierro, y se extiende desde la base de la corteza hasta unos 2.900
km. A 1.000 km hay una discontinuidad de segundo orden caracterizada por un
cambio en la relacin dv/dx o derivada de la velocidad de las ondas con respecto
a la profundidad. Esta discontinuidad separa el manto superior del manto
inferior.
! La corteza es muy delgada y est separada del manto por la discontinuidad de
Mohorovicic, cuya profundidad es de 30 km debajo de los continentes, 5 a 10
km debajo de los fondos ocenicos y hasta 60 km debajo de las cadenas
montaosas recientes.La corteza consiste en su parte inferior de silicatos del
mismo tipo de los que predominan en los meteoritos ptreos (olivinos y
piroxenos), y una superior de composicin grantica (feldespatos, cuarzo, micas,
etc.). Esta zona superior falta en las reas ocenicas
! El ncleo debe tener componerse de una aleacin de Fe-Ni-Si (Si, 11%).
Dr. J. Laguna
COMPOSICION QUIMICA DE
LA CORTEZA
----------------------------------------------------------------------------------------
Oxidos(%) Corteza contin. Corteza ocen. Corteza total
----------------------------------------------------------------------------------------
SiO
2
60,22 48,65 57,60
TiO
2
0,73 1,40 0,84
Al
2
O
3
15,18 16,52 15,30
Fe
2
O
3
2,48 2,29 2,53
FeO 3,77 6,23 4,27
MnO 0,14 0,18 0,16
MgO 3,06 6,79 3,88
CaO 5,51 12,28 6,99
Na
2
O 2,97 2,57 2,88
K
2
O 2,86 0,37 2,34
P
2
O
5
0,24 0,15 0,22
H
2
O 1,38 1,14 1,37
Dr. J. Laguna
CLASIFICACION GEOQUIMICA
DE LOS ELEMENTOS
(Segn Goldschimdt, 1922)
SIDEROFILOS = Elementos asociados de preferencia con el hierro
metlico. Enlace metlico. No forman con facilidad compuestos con el
O
2
ni con el S. Ocurren como nativos.
CALCOFILOS = Elementos que prefieren asociarse al S. Forman
compuestos covalentes con el S.
LITOFILOS = Elementos asociados de preferencia al oxgeno y que,
por consiguiente, forman parte de los silicatos. Se ionizan fcilmente y
forman aniones de oxgeno estables como CO
3
=
, SO
4
=
, PO
4
-3
. Hay unin
inica.
ATMOSFILOS = Elementos propios de la atmsfera.
BIOFILOS = Elementos esenciales para la vida animal y vegetal.
Dr. J. Laguna
H, C, N,
(O), P
N, H, (O),
C, He, Ne,
Ar, Kr, Xe,
Rn
Li, Na, K,
Rb, Cs, Be,
Mg, Ca, Sr,
Ba, B, Al,
Sc, Y, T.R.,
C, Si, Ti, Zr,
Hf, Th, (P),
V, Nb, Ta,
O, Cr, W, U,
(H), F, Cl,
Br, I, (Tl),
(Ga), (Ge),
(Fe), Mn
Cu, Ag, Zn,
Cd, Hg, Ga,
In, Tl, (Ge),
(Sn), Pb, As,
Sb, Bi, S,
Se, Te, (Fe),
(Mo), (Cr)
Fe, Co, Ni,
Ru, Rh, Pd,
Os, Ir, Pt,
Au, Re, Mo,
Ge, Sn, C, P,
(Pb), (As),
(W)
Bifilos Atmfilos Litfilos Calcfilos Siderfilos
Clasificacin geoqumica de los elementos, segn Goldschmidt
Dr. J. Laguna
CLASIFICACION GEOQUIMICA
DE LOS ELEMENTOS SEGN POTENCIAL IONICO
El Potencial Inico influye en la capacidad de solvatacin de los
elementos en el agua. Se define como la relacin entre la carga (valencia)
y su radio inico P.I. = Z/r
Tambin representa el nmero de coordinacin C. Cuanto mayor sea r, lo
ser tambin C, y la carga del catin central resulta ser ms distribuida
entre los aniones que la rodean.
I) iones de potencial inico < 3, usualmente no ms de dos cargas
positivas y radios relativamente grande. Se mantienen en solucin an a
pH elevado
II) iones de potencial inico entre 3 y 10; cargas de +3 a +5, radio
mediano. Se hidrolizan fcilmente y se precipitan como hidrxidos.
III) iones de potencial > 10; de tamao pequeo y carga ms o menos
elevada. Forman con el oxgeno iones complejos muy solubles (CO
3
=
,
SO
4
=
, PO
4
-3
)
Dr. J. Laguna
6 5 4 3 2 1 0
0
0.5
1.0
1.5
Cs
Rb
K
Na
Li
Ba
Pb
Sr
Ca
Mn
Cu
Fe
Mg
Be
La
Lu
Y
Sc
Fe
Cr
Ga
Al
B
Th
Hf
Zr
Sn
Mo
Ti
Mn
S
C
Nb
V
P
N
Mo
S
Z
/r
=
1
2
,0
Z
/
r
=
9
,5
INMVILES
MVILES
Z
/
r

=

3
,
0
MVILES
Cationes que forman
compuestos fcilmente
solubles
Iones que forman compuestos
fcilmente solubles
Iones que forman con el oxgeno
molculas aninicas solubles
CARGA INICA (Z)
R
A
D
I
O

I

N
I
C
O

(
r
)
Dr. J. Laguna
EQUILIBRIO QUIMICO
Si dos sustancias son mezcladas bajo condiciones particulares de
temperatura y presin, habr una reaccin? Y si es as, cun rpido y cun
lejos llegar?
Ley de accin de masas: La cantidad de reaccin es directamente
proporcional a la concentracin de cada sustancia reaccionante.
A + B Y + Z Fuerzas de reaccin = k
1
(A)(B)
Fuerzas inversas = k
2
(Y)(Z)
Igualando las fuerzas = k
1
(A)(B) = k
2
(Y)(Z)
o
(Y)(Z) / (A)(B) = k
1
/ k
2
= K (constante de equilibrio)
Dr. J. Laguna
La expresin de la constante de equilibrio
Para una reaccin en general:
aA + bB(g) pP + qQ
La expresin de la constante de equilibrio es:
[ ] [ ]
[ ] [ ]
b a
q p
c
K
B A
Q P
=
donde K
c
es la constante de equilibrio, y est basada en las
concentraciones molares de reactivos y productos.
Dr. J. Laguna
EQUILIBRIO QUIMICO
Ejemplo de Equilibrio Qumico: 1) El cloruro de hidrgeno (HCl)
Una ecuacin ms general para una reaccin qumica es:
aA + bB + .... yY + zZ .... K= (Y)
y
(Z)
z
... / (A)
a
(B)
b
...
H
2
+ Cl
2
2HCl K = (HCl)
2
/ (H
2
)(Cl
2
)
K a 1000C es 2,6 x 10
8
(10
8,4
). Si la mezcla est en equilibrio, se supone
que las concentraciones de (H
2
) y (Cl
2
) estn a 1 atm. Cul ser la
concentracin (presin parcial) del HCl?
K = (HCl)
2
/ (1)(1) = 10
8,4
(HCl) = 10
4,2
Si la (HCl) = 0,1 y la (Cl
2
) = 10
-5,0
, cul es la del H
2
? R/ 3,8 x 10
-6
Dr. J. Laguna
EQUILIBRIO QUIMICO
2) Dixido de carbono en agua.-
Cunto es el H
2
CO
3
presente en el agua natural?
CO
2
(en el aire) + H
2
O H
2
CO
3
K = (H
2
CO
3
) / (CO
2
)(H
2
O)
Solubilidad del CO
2
= 0,76 lt/lt de agua a 25C a 1 atm. En moles / lt =
0,76 / 24,5 (volumen de 1 mol de un gas a 25C y 1 atm) = 0,031 M
(H
2
O) = se incluye en el valor de K
K = (H
2
CO
3
) / (CO
2
) = 0,031 / 1 = 0,031 = 10
-1,5
El aire contiene 0,03% de CO
2
por volumen (0,0003 atm = 10
-3,5
atm)
K = 0,031 = (H
2
CO
3
) / 0,0003
(H
2
CO
3
) =0,031 x 0,0003 = 10
-1,5
x 10
-3,5
= 10
-5
M
Dr. J. Laguna
EQUILIBRIO QUIMICO
3) Sulfato de calcio.-
CaSO
4
Ca
++
+ SO
4
=
K = (Ca
++
)(SO
4
=
) / (CaSO
4
)
La concentracin de un slido puro es 1 => K = (Ca
++
)(SO
4
=
) *
Si (CaSO
4
)es goteado en una solucin de cloruro de bario, se establece la
siguiente ecuacin de equilibrio:
Ba
++
+ CaSO
4
Ca
++
+ BaSO
4
K = (Ca
++
) / (Ba
++
)
Cul es la K del proceso de formacin de hematita a partir de la magnetita
por calentamiento del sistema?
4Fe
3
O
4
+ O
2
6Fe
2
O
3
K = 1 / (O
2
)
* K se denomina aqu tambin Producto de Solubilidad Producto de Solubilidad
Dr. J. Laguna
EQUILIBRIO QUIMICO
Sales solubles: AgCl Ag
+
+ Cl
-
K
ps
= (Ag
+
)(Cl
-
)
CaF
2
Ca
++
+ 2F
-
K
ps
= (Ca
++
)(F
-
)
As
2
S
3
2As
+++
+ 3S
=
Kps = (As
+++
)(S
=
)
3
Cul es la solubilidad del sulfato de calcio en agua pura?
K = (Ca
++
)(SO
4
=
) = 3,4 x 10
-5
Solubilidad = (Ca
++
) = (SO
4
=
)
y
(Solubilidad) = (Ca
++
)(SO
4
=
) = K = 3,4 x 10
-5
= (10
-4,5
)
donde
Solubilidad = 5,8 x 10
-3
M
Cul es la solubilidad del CaF
2
en agua pura? K = 10
-10,5
Dr. J. Laguna
EQUILIBRIO QUIMICO
Cul es la solubilidad del CaF
2
en agua pura?
K = 10
-10,5
CaF
2
Ca
++
+ 2F
-
K
ps
= (Ca
++
)(F
-
)
Solubilidad = (Ca
++
) = (F
-
)
2
CaF
2
(F
-
) = 2(Ca
++
)
La concentracin de F es igual al doble de la de Ca
Dr. J. Laguna
EQUILIBRIO QUIMICO
Cul es la solubilidad del CaF
2
en agua pura? K = 10
-10,5
CaF
2
Ca
++
+ 2F
-
K
ps
= (Ca
++
)(F
-
)
Solubilidad = (Ca
++
) = (F
-
)
2
CaF
2
(F
-
) = 2(Ca
++
)
K = 10
-10,5
= (Ca
++
)(F
-
)
2
= (Ca
++
)(2Ca
++
)
2
= 4(Ca
++
)
3
(Ca
++
) = (0,25 x 10
-10,5
)
1/3
= 10
-3,7
(Ca
++
) = 10
-3,7
M
Dr. J. Laguna
Ecuacin de
Henderson-
Hasselbach
AH A
-
+ H
+
[A
-
][H
+
]
K
a
=
[AH]
[A
-
]
logK
a
= log [H
+
] + log
[AH]
-log [H
+
] = -logK
a
+ log
[A
-
]
[AH]
pH = pK
a
+ log
[base]
[cido]
Dr. J. Laguna
Producto inico del agua
H
2
O
H
+
+ OH
-
[H
+
][OH
-
]
K
d
=
[H
2
O]
K
d
[H
2
O] = [H
+
][OH
-
] = 10
-14
Dr. J. Laguna
Concepto de pH
- Logaritmo cambiado de signo de
la concentracin de hidrogeniones
- Dado el producto inico del agua,
[H
+
][OH
-
] = 10
-14
la neutralidad cido-base tiene lugar cuando
[H
+
] = [OH
-
] = 10
-7
; pH = 7
- Medio cido: pH < 7 Medio bsico: pH > 7
Dr. J. Laguna
ACIDOS Y BASES
H
2
O H
+
+ OH
-
K
w
= (H
+
)(OH
-
) = 10
-14
1.- Constantes de ionizacin de cidos dbiles.-
Uno puede suponer que: H
2
CO
3
2H
+
+ CO
3
=
Pero todos los cidos dbiles contienen ms de un tomo de hidrgeno por
molcula ionizada.
1) H
2
CO
3
H
+
+ HCO
3
-
2) HCO
3
-
H
+
+ CO
3
=
K
1
= (H
+
)(HCO
3
-
) / H
2
CO
3
= 10
-6,4
= 4,2 x 10
-7
K
2
= (H
+
)(CO
3
=
) / HCO
3
-
= 10
-10,3
= 5,0 x 10
-11
Dr. J. Laguna
ACIDOS Y BASES
Cul es el pH de una solucin de H
2
S teniendo una concentracin de
hidrgeno de 0,001 M?
1) H
2
S H
+
+ HS
-
K
1
= 10
-7
2) HS
-
H
+
+ S
=
K
2
= 10
-13
Regla general para calcular pH en cidos dbiles:
(H
+
) = (A x K
1
)
1/2
(H
+
) = (0,001 x 10
-7
)
1/2
= 10
-5
M
Dr. J. Laguna
ACIDOS Y BASES
2.- Constantes de ionizacin de hidrxidos.-
Mg(OH)
2
Mg
++
+ 2OH
-
K = (Mg
++
)(OH
-
) = 10
-10,9
Cu(OH)
2
CuOH
+
+ OH
-
K = (CuOH
+
)(OH
-
) = 10
-12,1
CuOH
+
Cu
++
+ OH
-
K = (Cu
++
)(OH
-
)/ (CuOH
+
) = 10
-6,7
Dr. J. Laguna
HIDROLISIS
Constantes de equilibrio (K) de carbonatos en hidrlisis.-
CO
3
=
+ H
2
O HCO
3
-
+ OH
-
K = (HCO
3
-
)(OH
-
)/ CO
3
=
Multiplicar y dividir por (H
+
)
K = (HCO
3
-
)(OH
-
)(H
+
) / (CO
3
=
)(H
+
) = (HCO
3
-
)/(H
+
)(CO
3
=
) * (OH
-
)(H
+
)
Ello es el producto de dos constantes ya conocidas. La primera es la
constante recproca de K
2
=(H
+
)(CO
3
=
)/(HCO
3
-
) = 10
-10,3
La segunda es la constante del agua K
w
= 10
-14
K
h
= K
w
/K
i
= 10
-14
/ 10
-10,3
= 2 x 10
-4
H
2
CO
3
H
+
+ HCO
3
-
HCO
3
-
H
+
+ CO
3
=
K
1
= (H
+
)(HCO
3
-
)/(H
2
CO
3
) = 10
-6,4
K
2
= (H
+
)(CO
3
=
)/(HCO
3
-
) = 10
-10,3
Dr. J. Laguna
HIDROLISIS
En una solucin a pH conocido en la que sabemos que hay carbonato
disuelto, existe ste en forma de H
2
CO
3
, HCO
3
-
o CO
3
=
? O si la solucin
contiene hierro frrico, est ste como Fe
+++
, FeOH
++
o Fe(OH)
2
+
? Estas
son preguntas frecuentes de la geoqumica y que se resuelven si se
conocen las constantes de equilibrio. Usemos de ejemplo el carbonato.
Se sabe, en una forma cualitativa general, en una solucin cida el
carbonato disuelto debe de existir en forma de H
2
CO
3
, como CO
3
=
en
soluciones bsicas, y como HCO
3
-
en rangos intermedios. Para fijar los
lmites, escribimos las ecuaciones para las constantes de ionizacin del
cido carbnico, en la forma:
(HCO
3
-
) / (H
2
CO
3
) = 10
-6,4
/ (H
+
)
y
(CO
3
=
) / (HCO
3
-
) = 10
-10,3
/ (H
+
)
Dr. J. Laguna
HIDROLISIS
De esas expresiones se nota que las concentraciones de HCO
3
-
y H
2
CO
3
deben ser iguales cuando (H
+
) tiene un valor numrico igual a K
1
, y las
concentraciones de CO
3
=
y HCO
3
-
son iguales cuando (H
+
) = K
2
.
De ello obtenemos inmediatamente que el H
2
CO
3
es la especie carbonato
dominante en todas las soluciones con pH < 6,4 (o con (H
+
) mayores que
10
-6,4
M); HCO
3
-
es dominante en rangos de pH entre 6,4 y 10,3; y el CO
3
=
es dominante a pH sobre 10,3.
Estas reglas son vlidas para toda solucin, independientemente de cuan
diluido o concentrado pueda ser o que otros solutos puedan estar
presentes.
Dr. J. Laguna
ACIDOS Y BASES
Si tenemos una solucin con una concentracin de carbonatos a 0,001 M y
con un pH de 6,4 las concentraciones del H
2
CO
3
y HCO
3
-
deben ser la
mitad de la concentracin total, igual a 0,0005 M, y la concentracin del
CO
3
=
es muy pequea. A pH de 10,3 las concentraciones de CO
3
=
y
HCO
3
-
son de 0,0005 cada una y (H
2
CO
3
) es muy pequea. A pH muy por
debajo de 6,4 (H
2
CO
3
) es efectivamente de 0,001 M; a pH por encima de
10,3 (CO
3
=
) es 0,001 M. En rangos intermedios?
Dr. J. Laguna
A rangos intermedios de pH, la mayora del carbonato disuelto est en
forma de HCO
3
-
, de tal manera que es a estos iones a los que se les asigna
una concentracin aproximada de 0,001 M. As, la ecuacin para K
2
se
plantea:
(CO
3
=
)/0,001 = 10
-10,3
/(H
+
)
H
2
CO
3
H
+
+ HCO
3
-
K
1
= (H
+
)(HCO
3
-
)/(H
2
CO
3
) = 10
-6,4
HCO
3
-
H
+
+ CO
3
=
K
2
= (H
+
)(CO
3
=
)/(HCO
3
-
) = 10
-10,3
y la ecuacin para K
1
: 0,001/(H
2
CO
3
) = 10
-6,4
/(H
+
)
Si (H
+
) es 10
-8
M (pH = 8), y la concentracin total de carbonatos es 0,001
M, estas ecuaciones dan (CO
3
=
) = 10
-5,3
M y (H
2
CO
3
) = 10
-4,6
M. Esos
resultados se pueden escribir en forma logartmica:
log(CO
3
=
) - (-3) = -10,3 + pH log (CO
3
=
) = -13,3 + pH
(-3) - log (H
2
CO
3
) = -6,4 - log (H
+
) log (H
2
CO
3
) = 3,4 - pH
Qu pasa al plotear (CO
3
=
) vrs. pH?
Dr. J. Laguna
Debemos obtener las curvas de pH vrs log (concentracin) del
cido carbnico (H
2
CO
3
), a una concentracin de 0,001 M.
Las reacciones de equilibrio son:
1) H
2
CO
3
H
+
+ HCO
3
-
K
1
= (H
+
)(HCO
3
-
) / H
2
CO
3
= 10
-6,4
2) HCO
3
-
H
+
+ CO
3
=
K
2
= (H
+
)(CO
3
=
) / HCO
3
-
= 10
-10,3
Entonces:
Si pH < 6,4 => domina la especie H
2
CO
3
Si pH = 6,4 => dominan las especies H
2
CO
3
y HCO
3
-
Si pH est entre 6,4 y 10,3 => domina la especie HCO
3
-
Si pH = 10,3 => dominan las especies HCO
3
-
y CO
3
=
Si pH > 10,3 => domina la es pecie CO
3
=
Con esa informacin podemos definir las ecuaciones para graficar el
comportamiento de cada especie ante la variacin de pH.
Dr. J. Laguna
I.- H
2
CO
3
1) pH < 6,4 => (H
2
CO
3
) = 10
-3
log (H
2
CO
3
) = -3
2) 6,4 < pH < 10,3 => (tomamos la reaccin donde aparece el H
2
CO
3
)
(H
+
)(HCO
3
-
)
(H
2
CO
3
)
log (H
2
CO
3
) log (HCO
3
-
) = log (H
+
) log K
1
log (H
2
CO
3
) log (0,001) = log (H
+
) log (10
-6,4
)
log (H
2
CO
3
) (- 3) = - pH (- 6,4)
log (H
2
CO
3
) = - pH + 6,4 3
log (H
2
CO
3
) = 3,4 - pH
K
1
=
(H
2
CO
3
)
(HCO
3
-
)
=
(H
+
)
K
1

Dr. J. Laguna
3) pH > 10,3 => especie dominante es CO
3
=
, entonces, de K
2
y se sustituye en la ecuacin de K
1
log (H
2
CO
3
) = 2 log (H
+
) + log (CO
3
=
) (log K
1
+ log K
2
)
log (H
2
CO
3
) = 2 log (H
+
) + log (CO
3
=
) log K
1
- log K
2
log (H
2
CO
3
) = - 2 pH + log (0,001) log (10
-6,4
) - log (10
-10,3
)
log (H
2
CO
3
) = - 2 pH + (-3) (-6,4) (-10,3)
log (H
2
CO
3
) = - 2 pH + (-3) + 6,4 + 10,3
log (H
2
CO
3
) = - 2 pH + 13,7
(HCO
3
-
)
=
(H
+
)(CO
3
=
)
K
2
(H
+
)
2
(CO
3
=
)
K
1
K
2
(H
2
CO
3
)
=
Dr. J. Laguna
II.- HCO
3
-
1) pH < 6,4 => (H
2
CO
3
) = 10
-3
En K
1
aparecen el HCO
3
-
y el H
2
CO
3
log K
1
- log (HCO
3
-
) = log (H
+
) - log (H
2
CO
3
)
log (10
-6,4
) log (HCO
3
-
) = - pH log (10
-3
)
- 6,4 log (HCO
3
-
) = - pH + 3
- log (HCO
3
-
) = - pH + 6,4 +3
log (HCO
3
-
) = pH 9,4
K
1
(H
+
)
=
(H
2
CO
3
) (HCO
3
-
)
Dr. J. Laguna
2) 6,4 < pH < 10,3 => (HCO
3
-
) = 0,001 M log (HCO
3
-
) = - 3
3) 3) PH > 10,3 => especie dominante es CO
3
=
, entonces, de K
2
(H
+
)(CO
3
=
)
(HCO
3
-
)
K
2
=
K
2
(HCO
3
-
) = (H
+
) (CO
3
=
)
log K
2
+ log (HCO
3
-
) = log (H
+
) + log (CO
3
=
)
log (HCO
3
-
) = log (H
+
) + log (CO
3
=
) - log K
2
log (HCO
3
-
) = -pH + log (10
-3
) - log (10
-10,3
)
log (HCO
3
-
) = -pH -3 + 10,3
log (HCO
3
-
) = 7,3 - pH
Dr. J. Laguna
III.- CO
3
=
1) pH < 6,4 => (H
2
CO
3
) = 10
-3
Ahora hay que calcular el CO
3
=
(que aparece en K
2
), en relacin con
H
2
CO
3
(que es la especie dominante y aparece en K
1
).
Igualando la concentracin de (HCO
3
-
) en las ecuaciones K
1
y K
2
Sustituyendo en K
2
(H
2
CO
3
) (HCO
3
-
)
(HCO
3
-
) =
(H
2
CO
3
) K
1
(H
+
)
K
1
= (H
+
)
(H
+
)(CO
3
=
)
=
K
2
(HCO
3
-
)
(H
+
)(CO
3
=
)
(H
+
)(CO
3
=
)
(H
+
)
=
= K
2
K
2
(H
2
CO
3
) K
1
K
1
(H
2
CO
3
)
(H
+
)
(H
2
CO
3
) ( K
1
K
2
= (H
+
)
2
CO
3
=
)
Dr. J. Laguna
(H
2
CO
3
) ( K
1
K
2
= (H
+
)
2
CO
3
=
)
(H
2
CO
3
)
K
2
K
1
(CO
3
=
) =
(H
+
)
log (CO
3
=
) = log K
2
+ log K
1
+ log (H
2
CO
3
) 2 log (H
+
)
log (CO
3
=
) = log (10
-10,3
) + log (10
-6,4
) + log (10
-3
) + 2 pH
log (CO
3
=
) = -10,3 6,4 - 3 + 2 pH
log (CO
3
=
) = 2 pH 19,7
Dr. J. Laguna
2) 6,4 < pH < 10,3 => (HCO
3
-
) = 0,001 M
De K
2
se obtiene:
(HCO
3
-
)
=
(H
+
)(CO
3
=
)
K
2
K
2
(HCO
3
-
) = (H
+
) (CO
3
=
)

(CO
3
=
) =
K
2
(HCO
3
-
)
(H
+
)
log (CO
3
=
) + log (H
+
) = log K
2
+ log (HCO
3
-
)
log (CO
3
=
) = log K
2
+ log (HCO
3
-
) - log (H
+
)
log (CO
3
=
) = log (10
-10,3
) + log (10
-3
) + pH
log (CO
3
=
) = -10,3 -3 + pH
log (CO
3
=
) = pH 13,3
3) pH > 10,3 => (CO
3
=
) = 0,001 M
(CO
3
=
) = 10
-3
log (CO
3
=
) = -3

Dr. J. Laguna
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
-

l
o
g

(
c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n
)
pH
CO
3
=
HCO
3
-
H
2
CO
3
CO
3
=
HCO
3
-
H
2
CO
3
K
1
K
2
Dr. J. Laguna
HIDROLISIS
La reaccin que conduce a un exceso de H
+
o de OH
-
en soluciones de
sales y agua, se denomina hidrlisis.
K
2
CO
3
+ 2H
2
O 2KOH + H
2
CO
3
en realidad:
CO
3
=
+ H
2
O HCO
3
-
+ OH
-
Fe
2
(SO
4
)
3
Fe
+++
+ H
2
O FeOH
++
+ H
+
Hidrlisis es la reaccin entre el agua y el in de un cido dbil o una base
dbil.
Dr. J. Laguna
METEORIZACION QUIMICA
QUE ES LA METEORIZACIN?
Es el conjunto de modificaciones que experimentan
las rocas por efecto de los gases que contiene el aire
atmosfrico y de las variaciones de la temperatura.
Meteorizacin Fsica
Meteorizacin Qumica
Dr. J. Laguna
METEORIZACION QUIMICA
Las reacciones qumicas que en la superficie terrestre se suceden en las
rocas y que generan cambios o transformaciones minerales de mayor
estabilidad en el ambiente externo, se denominan generalmente como
meteorizacin qumica.
Las reacciones qumicas de la meteorizacin son relativamente simples.
Aunque el detalle de los procesos pueden parecer complejos, en general
stos se refieren a fenmenos de ionizacin, adicin de agua y dixido de
carbono, hidrlisis y oxidacin. Las verdaderas dificultades se dan
principalmente por las complejas composiciones minerales y no por las
reacciones propiamente dichas.
Desde un punto de vista diferente, la meteorizacin no es otra cosa ms
que el alcance del equilibrio de un sistema que involucra rocas, aire y
agua.
Dr. J. Laguna
METEORIZACION QUIMICA
Qu pasa durante la meteorizacin?
Los elementos se separan en tres tipos
de comportamientos:
Algunos que no fueron afectados por
el agua de lluvia, o no tuvieron la
oportunidad de hacerlo, se quedan
en los minerales detrticos.
Algunos se quedarn en los residuos
insolubles de la meteorizacin qumica.
Otros quedarn en solucin durante
la meteorizacin qumica.
Dr. J. Laguna
METEORIZACION QUIMICA
De la descomposicin de una roca se forman tres tipos de
materiales: a) sales solubles; b) minerales hidratados
insolubles (arcillas, hidrxidos de Al y de Fe), producidos por
hidrlisis; y c) residuos inatacados (cuarzo, fragmentos de
roca, etc.). As una roca puede generar hasta tres tipos
contrastantes de sedimentos, puesto que los primeros viajan a
mayor distancia que los segundos y stos a mayor distancia
que los terceros.
Los sedimentos formados de los ltimos materiales forman
tipo arenas de cuarzo (hasta ms del 99% de SiO
2
); los
sedimentos arcillosos contienen SiO
2
y Al
2
O
3
; los de sales
solubles generan CaCO
3
, yeso, anhidrita, etc.
Dr. J. Laguna
Dr. J. Laguna
METEORIZACION QUIMICA
La Diferenciacin Sedimentaria clasifica los productos de la
meteorizacin qumica en:
Resistados: esencialmente cuarzo, aunque tambin otros
minerales resistentes a la meteorizacin (zircn, rutilo, etc.)
Hidrolizados: Arcillas y minerales anlogos (gibbsita)
Oxidatos: hidrxidos de Fe y Mn
Carbonatos: Calcita, dolomita, etc.
Evaporados: NaCl, anhidrita, yeso, etc.
Reduzados: Pirita, azufre, carbn, etc.
Dr. J. Laguna
METEORIZACION QUIMICA
Secuencia de la alteracin mineral. Secuencia de la alteracin mineral.- -
Los primeros minerales que se forman durante la evolucin magmtica
(serie de Bowen), son los primeros y ms susceptibles de ser
meteorizados.
Minerales mficos: Olivino, piroxenos, anfboles, biotita
Minerales flsicos: Plagioclasas Ca-Na, feldespatos K, muscovita, cuarzo
Sin embargo, lo anteriormente indicado es una muy amplia
generalizacin, aplicable a la mayora de las rocas en la mayora de los
ambientes de meteorizacin. Pero no deben ser tomados como reglas
universales, pues las excepciones son muy comunes. As, a veces las
biotitas pueden aparecer ms meteorizadas que las hornblendas, y los
mficos de un granito pueden verse ms frescos que las plagioclasas.
Dr. J. Laguna
La Serie de Reaccin de Bowen es una generalizacin
de un tpico orden de cristalizacin
Alta T
Olivino
Ortopiroxeno
Clinopiroxeno
Anfbol (Hb)
Biotita
Plagioclasa Ca
Plagioclasa NaCa
Plagioclasa Ca
Feldespato alcalino
Muscovita
Cuarzo
Fase
residual
E
n
f
r
i
a
m
i
e
n
t
o
Baja T
S
e
r
i
e

D
i
s
c
o
n
t
i
n
u
a
S
e
r
i
e

C
o
n
t
i
n
u
a
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
Dr. J. Laguna
METEORIZACION QUIMICA
La velocidad de meteorizacin depende, entre otros, del tamao de grano,
del fracturamiento y de la susceptibilidad qumica de los minerales.
Agentes de la meteorizacin qumica. Agentes de la meteorizacin qumica.- -
Humedad (agua). El reactivo ms comn y contundente en el ambiente.
Oxgeno libre. Genera los procesos de oxidacin
Dixido de carbono. Genera cido carbnico cuando se disuelve en agua.
Acidos orgnicos. Humus del suelo disminuyen el pH.
Acidos de nitrgeno (HNO
3
y HNO
2
). Por lluvia cida bajan el pH.
El H
2
SO
4
se genera especialmente en regiones volcnicas activas.
En la naturaleza los procesos de solucin, hidratacin, ataques cidos y
oxidacin pueden darse tanto en forma simultnea como independiente,
generando reacciones especficas.
Dr. J. Laguna
METEORIZACION QUIMICA
Solucin e hidratacin. Solucin e hidratacin.- -
CaSO
4
2H
2
O <====> CaSO
4
+ H
2
O
2Fe(OH)
3
<=====> Fe
2
O
3
+ 3H
2
O
Fe
2
O
3
+ H
2
O <====> 2FeOOH
Oxidacin. Oxidacin.- -
Cualquier componente ferroso en prolongada exposicin al aire se oxida
segn las siguientes ecuaciones de reaccin.
Fe
2
SiO
4
+ O
2
+ 2H
2
O Fe
2
O
3
+ H
4
SiO
4
2CaFeSi
2
O
6
+ O
2
+ 10H
2
O + 4CO
2
Fe
2
O
3
+ H
4
SiO
4
+ 2Ca
++
+ HCO
3
-
2FeCO
3
+ O
2
+ 2H
2
O Fe
2
O
3
+ 2H
2
CO
3
Dr. J. Laguna
METEORIZACION QUIMICA
Estas reacciones de oxidacin se deben de representar como sigue:
Fe
2
SiO
4
+ 4H
2
CO
3
2Fe
++
+ 4HCO
3
-
+ H
4
SiO
4
2Fe
++
+ 4HCO
3
-
+ O
2
+ 2H
2
O Fe
2
O
3
+ 4H
2
CO
3
Son dos pasos que deben de considerarse por separados
MnSiO
3
+ O
2
+ 2H
2
O MnO
2
+ H
4
SiO
4
MnCO
3
+ O
2
+ H
2
O MnO
2
+ H
2
CO
3
PbS + 2O
2
PbSO
4
ZnS + 2O
2
Zn
++
+ SO
4
=
Dr. J. Laguna
METEORIZACION QUIMICA
Estas reacciones de oxidacin se dan siempre en presencia de agua. La
funcin del agua es probablemente suplir el cido carbnico para disolver
los sulfuros.
PbS + 2H
2
CO
3
<====> Pb
++
+ H
2
S + 2HCO
3
-
Despus sigue la oxidacin del sulfuro de hidrgeno:
H
2
S + 2O
2
+ Pb
++
+ 2HCO
3
-
PbSO
4
+ 2H
2
CO
3
Las soluciones que resultan de la oxidacin de los sulfuros son cidas
debido a la hidrlisis del in metal disuelto. Por ejemplo:
Zn
++
+ H
2
O ZnOH
+
+ H
+
La cantidad de acidez depende de la estabilidad del complejo metal-
hidrxido disuelto. Para metales que forman xidos e hidrxidos muy
insolubles, la hidrlisis puede conducir a la precipitacin del slido.
Dr. J. Laguna
METEORIZACION QUIMICA
Esta clase de reaccin es particularmente importante, y el cido resultante
es particularmente fuerte. En la oxidacin de la pirita la alta acidez resulta
de la formacin de un xido frrico muy insoluble (o de un xido
hidratado).
2FeS
2
+ 15/2O
2
+ 4H
2
O Fe
2
O
3
+ 4SO
4
=
+ 8H
+
La reaccin en realidad debe ser expresada por pasos
FeS
2
+ 7/2O
2
+ H
2
O Fe
++
+ 2SO
4
=
+ 2H
+
2Fe
++
+ O
2
+ 2H
+
2Fe
3+
+ H
2
O

2Fe
++
+ O
2
+ 2 H
2
O Fe
2
O
3
+ 4H
+
Cunto hierro pasa en solucin a +3 o FeOH
++
y cunto se precipita como
xido, depende del pH de la solucin.
Dr. J. Laguna
METEORIZACION QUIMICA
Hidrlisis de los silicatos. Hidrlisis de los silicatos.- -
La meteorizacin de los silicatos es primariamente un proceso de
hidrlisis. Como ejemplo, la forsterita se hidroliza segn la ecuacin.
Mg
2
SiO
4
+ 4H
2
O 2Mg
++
+ 4OH
-
+ H
4
SiO
4
Como generalmente el agua de superficie contiene un poco de CO
2
disuelto (para formar cido carbnico), la reaccin se expresara mejor:
Mg
2
SiO
4
+ 4H
2
CO
3
2Mg
++
+ 4HCO
3
-
+ H
4
SiO
4
Localmente, donde hay cidos ms fuertes que el carbnico:
Mg
2
SiO
4
+ 4H
+
2Mg
++
+ H
4
SiO
4
As, la ecuacin de la hidrlisis puede ser escrita de varias maneras,
dependiendo de disponibilidad local del in hidrgeno.
Las reacciones anteriormente expresadas para los silicatos son tambin
anlogas para los carbonatos
Dr. J. Laguna
METEORIZACION QUIMICA
MgCO
3
+ H
2
O Mg
++
+ OH
-
+ HCO
3
-
MgCO
3
+ H
2
CO
3
Mg
++
+ HCO
3
-
+ HCO
3
-
MgCO
3
+ 2H
+
Mg
++
+ H
2
CO
3
La nica diferencia es que el cido dbil formado en las primeras dos
ecuaciones consiste de iones bicarbonato en vez de las molculas
neutrales de cido silcico, lo cual refleja el hecho de que el cido
carbnico es ms fuerte que el silcico. Ni las reacciones de carbonatos ni
las de silicatos son estrictamente reversibles.
Los aluminosilicatos son ms complejos de meteorizar, y casi siempre
generan un mineral estable (arcillas) como reaccin final.
4KAlSi
3
O
8
+ 22H
2
O 4K
+
+ 4OH
-
+ Al
4
Si
4
O
10
(OH)
8
+ 8H
4
SiO
4
Dr. J. Laguna
METEORIZACION QUIMICA
Independientemente de cmo la reaccin proceda, la hidrlisis de los
silicatos siempre deja la solucin ms bsica de lo que estaba al principio
de ella. Si agua pura es el agente meteorizante, el pH se levanta sobre 7; si
es el cido carbnico o cualquier otro cido, la acidez se reduce.
As, cualquier solucin en contacto con minerales silicatos no puede
permanecer por mucho tiempo apreciablemente cida, y si el contacto es
muy continuo, la solucin deber eventualmente volverse alcalina.
Cun alcalina llega a hacerse la solucin, depender de la naturaleza de
los silicatos.
En resumen, la meteorizacin de los silicatos es principalmente una
reaccin de hidrlisis, haciendo que las soluciones de la meteorizacin
sean alcalinas, o al menos reduciendo su acidez original, y dando como
productos principales cationes y cido silcico en solucin y minerales de
arcillas como slidos residuales.
Dr. J. Laguna
METEORIZACION QUIMICA
La transformacin qumica fundamental de la meteorizacin es la hidrlisis y el
agua es su agente esencial. La hidrlisis consiste en la penetracin o entrada de
iones H
+
y OH
-
en la estructura de los minerales (silicatos en su mayora), y ella,
por consiguiente, se acelera con la presencia en solucin de compuestos capaces
de aumentar la concentracin (actividad) de tales iones.
La hidrlisis de los silicatos consiste en la ruptura de la estructura cristalina por el
enlace inico que une a los cationes Ca, Na, K, Mg, Fe, etc. Con los aniones
AlSi
3
O
8
-
, Al
2
Si
2
O
8
=
, SiO
3
=
, SiO
4
-4
, etc. El catin H+ reemplaza a los cationes y
stos entran en solucin en equilibrio con los aniones OH
-
, CO
3
=
y HCO
3
-
(con
excepcin del hierro que se oxida y se precipita casi inmediatamente). La
estructura silictica, donde el hidrgeno ocupa ahora los sitios de los cationes
metlicos, es inestable y se rompe convirtindose en un agregado amorfo que
tiende a reordenarse despus, esta vez con el Al de los feldespatos en coordinacin
octadrica para formar capas adosadas a otra capa, constituida a su vez por
tetraedros de SiO
4
-4
. Esta estructura laminar da origen a arcillas de diferentes
tipos. Este proceso se conoce como sialitizacin.
Dr. J. Laguna
Arcilla es . . .
Una partcula muy pequea (<0.002 mm; <2)
Un tipo de mineral con caractersticas y
propiedades especficas (mineral secundario)
Dr. J. Laguna
Los minerales de arcillas estn formados por la
unin de dos unidades bsicas.
0.29 nm
aluminio o
magnesio
hidroxilo u
oxgeno
0.26 nm
oxgeno
silicio
Tetraedro de slica Octaedro de aluminio
Dr. J. Laguna
ARCILLAS
Las arcillas (filosilicatos) estn formados por dos tipos de estructuras:
1.- Una estructura tetradrica, con grupos de oxgeno e hidroxilos en
coordinacin tetradrica con el silicio, tipo (SiO
4
)
4-
, que se unen
compartiendo tres de sus cuatro oxgenos con otros vecinos formando
capas, de extensin infinita y frmula (Si
2
O
5
)
2-
, que constituyen la unidad
fundamental de los filosilicatos.
Dr. J. Laguna
ARCILLAS
2.- Una estructura octadrica tipo gibbsita o brucita [Mg(OH)
2
]. En ellas
algunos Al
3+
o Mg
2+
, pueden estar sustituidos por Fe
2+
o Fe
3+
y ms
raramente por Li, Cr, Mn, Ni, Cu, Zn, etc.
Dr. J. Laguna
ARCILLAS
Las capas octadricas se unen a las capas tetradricas. El plano de unin
entre ambas capas est formado por los oxgenos de los tetraedros que se
encontraban sin compartir con otros tetraedros (oxgenos apicales), y por
grupos oxidrilos (OH
-
) de la capa bructica o gibbstica, de forma que, en
este plano, quede un (OH-) en el centro de cada hexgono formado por 6
oxgenos apicales. El resto de los (OH-) son reemplazados por los
oxgenos de los tetraedros.
Dr. J. Laguna
Dr. J. Laguna
Formacin de filosilicatos
Dr. J. Laguna
Octahedral sheet
Octahedral sheet
Tetrahedral sheet
Tetrahedral sheet
Tetrahedral sheet
Tetrahedral sheet
Dr. J. Laguna
Composicin qumica de las capas tetradrica y octadrica
0.26
nm
oxgeno
silicio
(SiO
4
)
4
unitaria
(Si
2
O
4
) neutra
aluminio o
magnesio
hidroxilo u
oxgeno
(OH)
2
Al
2
O
2
Cargas en equilibrio
-6; + 6
2 cationes bivalentes = dioctadrico
3 cationes divalentes = trioctadrico
Dr. J. Laguna
Dr. J. Laguna
Dr. J. Laguna
Dr. J. Laguna
Dr. J. Laguna
K
Dr. J. Laguna
Dr. J. Laguna
Dr. J. Laguna
REACCIONES DE METEORIZACIN DE LOS FELDESPATOS
KAlSi O
Feldespato
3 8
Al SiO (OH)
Imogolita, alofana
no cristalina
2 3 4
Al(OH)
Gibbsita
3
- K
+
-Si(OH)4
+H
+
Al Si O (OH)
Caolinita
2 3 5 4
-Si(OH)4
+H
+
+H
+
-Si(OH)4
K Al Al Si O (OH)
Ilita dioctadrica
x 2 1-x 3-x 10 2
- K
+
-Si(OH)4
(Na,Ca) (Al Mg )(Si )O (OH)
Esmectita
x,y 2-x x 4-y 10 2
+ K , -Na
+ +
+Na , -K
+ +
-H
+
+Si(OH)4
+(Na , Ca , Mg )
+ 2 + 2 +
Dr. J. Laguna
REACCIONES DE METEORIZACIN DE LA MUSCOVITA
KAl AlSi O (OH)
Muscovita
2 3 10 2
K Al Si O (OH)
Ilita
x 1-x 3-x 10 2
- K
+
Mg (Al) (Al,Si) O (OH)
Vermiculita dioctadrica
x 2 4 10 2
-Si(OH)4
Al Si O (OH)
Caolinita
2 3 5 4
(Na,Ca) (Al Mg )(Si )O (OH)
Esmectita
x,y 2-x x 4-y 10 2
- K
+
+Na
+
+Mg
2 +
+Na
+
- K
+
+H
+
-(Na , Ca , Mg )
+ + + 2 +
Al(OH)
Gibbsita
3
-Si(OH)4
+H
+
Dr. J. Laguna
REACCIONES DE METEORIZACIN DE LA BIOTITA
K(Fe,Mg) AlSi O (OH)
Biotita
3 3 10 2 - K
+
K Mg (Fe,Mg)3(Al,Si) O (OH)
Vermiculita trioctadrica
1-x x 4 10 2
-Si(OH)4
Al Si O (OH)
Caolinita
2 3 5 4
(Na,Ca) (Al Mg )(Si )O (OH)
Esmectita
x,y 2-x x 4-y 10 2
-Mg
2 +
+H
+
-(Na , Ca , Mg )
+ + + 2 +
Al(OH)
Gibbsita
3
-Si(OH)4
+H
+
+(Na , Ca )
+ 2 +
-Fe
3 +
(Mg,Al) (OH) (Fe,Mg) (Al,Si) O (OH)
Clorita
3 6 3 4 10 2
-H
+
+H
+
-K
+
+(Al ,Mg )
3 + 2 +
Dr. J. Laguna
Ejemplos de reacciones de intemperismo tpicas
Al
2
Si
2
O
5
(OH)
4
(s) + 5H
2
O = 2H
4
SiO
4
+ Al
2
O
3
.
3H
2
O(s)
caolinita gibbsita
NaAlSi
3
O
8
(s) + 5.5H
2
O = Na
+
+ OH
-
+ 2H
4
SiO
4
+ 0.5Al
2
Si
2
O
5
(OH)
4
(s)
albite caolinita
CaAl
2
Si
2
O
8
(s) + 3H
2
O = Ca
2+
+ 2OH
-
+ Al
2
Si
2
O
5
(OH)
4
(s)
anortita caolinita
3KAlSi
3
O
8
(s) + 2H
2
CO
3
+ 12H
2
O = 2K
+
+ 2HCO
3
-
+ 6H
4
SiO
4
+ KAl
3
Si
3
O
10
(OH)
2
(s
feldespato K (ortoclasa) mica
7NaAlSi
3
O
8
(s) + 6H
+
+ 20H
2
O = 6Na
+
+ 10H
4
SiO
4
+ 3Na
0.33
Al
2.33
Si
3.67
O
10
(OH)
2
(s)
albita montmorillonita-Na+
KMg
3
AlSi
3
O
10
(OH)
2
(s)+ 7H
2
CO
3
+ 0.5H
2
O = K
+
+ 3Mg
2+
+ 7HCO
3
-
+ 2H
4
SiO
4
+ 0.5Al
2
Si
2
O
5
(OH)
biotita caolinita
KAlSi
3
O
8
(s) + Na
+
= K
+
+ NaAlSi
3
O
8
(s)
ortoclasa albita
Dr. J. Laguna
METEORIZACION QUIMICA
INDICE DE METEORIZACION
GRADO DE METEORIZACION
Moles de CaO + MgO + Na
2
O + K
2
O - H
2
O
Moles de SiO
2
+ Al
2
O
3
+ Fe
2
O
3
+ CaO + MgO + Na
2
O + K
2
O
Fresco Meteorizado
SiO
2
47,28 44,44
Al
2
O
3
20,22 23,19
Fe
2
O
3
3,66 12,70
FeO 8,89
MgO 3,17 2,82
CaO 7,09 6,03
Na
2
O 3,94 3,93
K
2
O 2,16 1,75
H
2
O 2,73 2,73
Otros 1,45 1,22
Dr. J. Laguna
METEORIZACION QUIMICA
INDICE DE METEORIZACION
La expresin:
[(Na)a / 0,35 + (Mg)a / 0,9 + (K)a / 0,25 + (Ca)a / 0,7] x 100
fue propuesta por Parker (1970), como un ndice de meteorizacin de rocas
silicticas. (X)a indica el porcentaje atmico del elemento X dividido por su peso
atmico. Las constantes en los denominadores corresponden a las fuerzas de
enlaces entre el elemento y el oxgeno en cada caso.
Para cualquier tipo de roca en particular, el ndice de meteorizacin decrece
progresivamente de roca fresca a roca alterada; por ejemplo, el granito fresco
puede tener un valor de casi 80, si est muy alterado ser de unos 30. El basalto
puede tener valores de 90 cuando fresco hasta 20 muy meteorizado.