Escuela de Farmacia Qumica Orgnica 235 Laboratorio N 1 Propiedades fsicas y qumicas de cidos carboxlicos y sus derivados Resumen: Esta experiencia tena por objetivo identificar las diferentes propiedades fsicas de los cidos carboxlicos, as como las propiedades qumicas a travs de reacciones, las cuales se desarrollaron nombrando tanto reactivos como productos. Las propiedades fsicas de los cidos carboxlicos las apreciamos a travs de la acidez, donde mezclamos el NaHCO 3 tanto con etanol, como cido actico y cido saliclico, resultando cido con el cido saliclico y el cido actico, indicado por la presencia de burbujas al darse la reaccin entre ellos. De igual forma observamos la solubilidad de diferentes cidos como fue el caso del cido benzoico, tanto en agua como en NaOH, resultando ligeramente soluble con el NaOH. Las propiedades qumicas, se llevaron a cabo en las reacciones dadas en la parte de esterificacin y formacin de sales. En la esterificacin con la mezcla de cidos y alcoholes, logramos la formacin de esteres, los cuales presentaron olores peculiares, como fue el olor a pera, producto de la formacin de silicato de etilo a partir de etanol con cido saliclico, olor a tiner/ mentol producto de la formacin de asarona a partir de alcohol amlico y cido saliclico, y olor a pegamento producto del acetato de isopentilo a partir de alcohol amlico y cido actico. La formacin de sales, tuvo lugar gracias a la reaccin ocurrida entre el cido actico y el hidrxido de sodio, los cuales produjeron acetato de sodio, la sal. Palabras claves: cidos carboxlicos, acidez, esterificacin, ster, solubilidad, sal, sntesis, oxidacin Objetivos: Los objetivos de esta experiencia fueron: 1. Identificar las diferentes propiedades fsicas de los cidos carboxlicos y sus derivados. 2. Determinar a partir de reacciones las propiedades qumicas de estos compuestos. 3. Escribir las ecuaciones correspondientes a las reacciones realizadas, identificando y nombrando reactivos y productos. 4. Realizar la sntesis en micro escala de cido acetilsaliclico a partir de cido saliclico. Marco terico: Los cidos carboxlicos son compuestos caracterizados por la presencia del grupo carboxilo (-COOH) unido a un grupo alquilo o arilo. Los cidos carboxlicos se clasifican de acuerdo con el sustituyente unido al grupo carboxilo en cidos alifticos y aromticos. De todos los compuestos orgnicos que presentan una acidez apreciable, los cidos carboxlicos son los ms importantes. Estas sustancias contienen el grupo carboxilo unido a un hidrgeno (HCOOH) o a un arilo (ArCOOH), cuyas propiedades no difieren, al tratarse de un grupo aliftico o aromtico. La mayora de las reacciones de los cidos carboxlicos y sus derivados consiste en una sustitucin el carbono carbonlico, siendo la sustitucin nuclefilica la reaccin ms importante de los compuestos carboxlicos. Fessenden R. Fessenden J. (1983) Materiales y reactivos Materiales: Descripcin Capacidad Cantidad Tubos de ensayo 5 Vasos qumicos 100 mL 4 Plancha 1 Pinzas para tubo de ensayo ---- 1 Policial ---- 1 Esptula ---- 1 Goteros 1 mL 3 Mortero y pistilo ---- 1
Embudos ---- 1 Balanza semianaltica 1 Bao termomtrico ---- 1 Anillo y soporte para embudo ---- 1 Cnica ---- 1 Papel indicador de pH ---- 1
Reactivos: Reactivo Toxicidad
NaHCO 3
Puede causar daos al sistema respiratorio y al tejido pulmonar lo cual puede producir desde una irritacin a las vas respiratorias superiores hasta la neumona qumica.
Los efectos no son serios siempre que se use de manera razonable.
Etanol 96% Una inhalacin prolongada de concentraciones altas produce irritacin de ojos y tracto respiratorio superior, nuseas, vmito, dolor de cabeza
cido actico Puede provocar dolor de garganta, tos, jadeo y dificultad respiratoria. Puede provocar enrojecimiento, dolor y graves quemaduras cutneas
Acido benzoico Causa irritaciones en mucosas, piel y ojos, trastornos gastrointestinales.
NaOH Es irritante y corrosivo de los tejidos. Los casos ms comunes de accidente son por contacto con la piel y ojos, as como inhalacin de neblinas o polvo.
cido saliclico Nocivo por ingestin. Riesgo de lesiones oculares graves.
H 2 SO 4
Puede ser corrosivo para la piel, ojos, nariz, membranas mucosas, tracto respiratorio y gastrointestinal, o cualquier tejido con el que entre en contacto.
Alcohol amlico Inflamable. Nocivo por inhalacin. Irrita las vas respiratorias. La exposicin repetida puede provocar sequedad o formacin de grietas en la piel. cido butanoico La sustancia es corrosiva para los ojos, la piel y el tracto respiratorio. Anhdrido actico Corrosivo e inflamable. Nocivo por inhalacin y por ingestin. Provoca quemaduras.
FeCl 3
Muy agresivo sobre las mucosa s y el tracto respiratorio superior. Es corrosivo para piel y ojos.
KMnO 4
Causa irritacin de nariz y tracto respiratorio superior, tos, laringitis, dolor de cabeza, nusea y vmito.
K 2 Cr 2 O 7
El principal problema de este producto es su capacidad para corroer e irritar piel, ojos, membranas mucosas y tracto respiratorio, as como hgado y riones, por lo que es peligroso inhalado, ingerido o por contacto con la piel. Aspirina Provoca tos y enrojecimiento.
Fase experimental:
Propiedades fsicas y qumicas de cidos carboxlicos y sus derivados Prueba de Acidez En 3 tubos de ensayo tome 10 gotas de NaHCO 3 al 10% A cada tubo agregue respectivamen te 20 gotas de etanol, cido actico y cido saliclico. La presencia de burbujas se considera positiva para sustancias cidas. Esterificacin Aadir a 4 tubos de ensayo: 1. 2mL etanol+ pizca de ac. saliclico+ 1 gota H 2 SO 4 2. 1mL etanol+ 1mL ac. actico+ 1 gota H 2 SO 4
3. 2mL alcohol amlico+ pizca de ac. saliclico+ 1 gota H 2 SO 4
4.1mL alcohol amlico+ 1mL ac. actico+ 1 gota H 2 SO 4
Lleve los tubos al bao mara durante 5 minutos. Prepare 2 vasos qm con agua helada y vierta completament e el contenido de los tubos. observe y perciba el aroma. Formacin de sales Tome un poco de cido benzoico y depositelo en un tubo de ensayo. Agregue 2 mL de agua. agite y aprecie la solubilidad. Repita el mismo procedimiento utilizando NaOH en lugar de agua En un tubo de ensayo agregue 2 mL de cido actico y 2 mL de NaOH y agite. Tome una gotas y las deposita en un a capsula de porcelana y la coloca en una plancha
Resultados y clculos: Resultados y clculos: A. Prueba de acidez. En 3 diferentes tubos de ensayo se colocaron piscas de NaHCO 3 , luego respectivamente a cada tubo se agregaron 20 gotas de: Etanol. Ocurriendo la siguiente reaccin: NaHCO 3 +CH 3 CH2OH CH 3 CH 2 ONa + H 2 O + CO 2
cido actico. Ocurriendo la siguiente reaccin: NaHCO 3 + CH 3 COOH CH 3 COONa + CO 2 + H 2 O cido saliclico (pizca). Ocurriendo la siguiente reaccin: C 7 H 6 O 3 + NaHCO 3 C 7 H 5 O 3 Na + CO 2 + H 2 O Como la formacin de burbujas indicaba positivo para sustancias cidas los resultados obtenidos fueron: Tabla 1. Acidez. NaHCO 3 con: Resultado 1. Etanol X 2. cido actico 3. cido saliclico
B. Esterificacin. Se prepararon 4 tubos de ensayo, donde 2 de ellos contenan etanol y los otros 2 alcohol amlico, alternadamente se le aadieron a los tubos de ensayo cido actico y cido saliclico.
Continuacin Sntesis de aspirina Mezclar 1,5 mL de anhdrido actico y 0,5 g de cido saliclico y 2 gotas de H 2 SO 4.
Lleve a bao mara por 10 minutos, retire y deje enfriar Adicione 1 mL de agua fra, agite y espere turbidez, observe la formain de cristales. Filtre en un embudo buchner y agregue 2 mL de agua a los cristales. Coloque papel filtro sobre el vidrio reloj y llvelo al horno Tome una pizca de los cristales, disuelva en agua y mida el pH Pulverice una pastilla de aspirina y repita el procedimiento anterior. Adicione en un tubo una pizca de cido obtenido con 2 mL de agua y una gota de FeCl 3 y observe Sntesis de cido por oxidacin de alcoholes A 2 mL de etanol adicione KMnO 4 hasta observar oxidacin. Espere a que el precipitado se forme y decante. A la muestra hagale una prueba de cidez y si es negativa haga una prueba para aldehdos Repita el paso 1 utilizando K 2 Cr 2 O 7 en H 2 SO 4 , espere y continue los pasos 2 y 3. Sntesis de cido saliclico a partir de la aspirina comercial Pulverizar una aspirina, colocarla en un tubo de ensayo con 3mL de agua y 2 gotas de cido actico Calentar el tubo en un bao mara por 5 minutos, dejar enfriar Recritalizar en bao de hielo, filtrar el solido. pesar papel filtro Secar en el horno, pesar y determinar el % de rendimiento del cido obtenido Hacer el punto de fusin de los cristales As: Etanol + cido saliclico: Dndose la siguiente reaccin: CH 3 CH 2 OH + C 7 H 6 O 3 C 9 H 10 O 3 + H 2 O Etanol + Ac. Saliclico Silicato de etilo + agua
Etanol + cido actico: Dndose la siguiente reaccin: CH 3 COOH + CH 3 CH 2 OH CH 3 COO - CH 2 CH 3 + H 2 O Ac. Actico + etanol Acetato de etilo + agua
Alcohol amlico + cido saliclico: Dndose la siguiente reaccin: C 5 H 11 OH + C 7 H 6 O 3 H 2 O + C 12 H 16 O 3 A. amlico + Ac. Saliclico Agua + Asarona
Alcohol amlico + cido actico: Dndose la siguiente reaccin: C 5 H 11 OH + CH 3 COOH CH 3 COOC 5 H 11 + H 2 O A. amlico + Ac. Actico Acetato de isopentilo + agua Luego se colocaron en un vaso qumico sobre una plancha, a calentar a bao mara por 5 minutos a 90C, para as verter el contenido en agua helado, y percibir aromas. Los aromas percibidos fueron:
C. Formacin de sales. Solubilidad. Con una esptula se tom un poco de cido benzoico, y se deposit en un tubo de ensayo, al cual se le agreg 2 mL. Luego se realiz lo mismo pero en este caso aadiendo NaOH, para as observar la solubilidad, resultando lo siguiente:
Tabla 3. Solubilidad. Compuesto Solubilidad c. benzoico + Agua NO c. benzoico + NaOH Parcialmente soluble
Reacciones: c. benzoico + Agua:
c. benzoico + NaOH: C 6 H 5 -COOH + NaOH C 6 H 5 -COO - Na + + H 2 O Ac. Benzoico + Hidrxido de sodio Benzoato de sodio + agua Formacin de sales: En un tubo de ensayo se colocaron 2 mL de cido actico al 10% y 2 mL de hidrxido de sodio al 10%, luego se agregaron unas gotas de esa mezcla a una cpsula de porcelana para llevarlas a una plancha y evaporarlas para obtener la sal. Donde la reaccin fue: CH 3 COOH + NaOH CH 3 COO - Na + H 2 O cido actico + Hidrxido Sodio Acetato de sodio + agua
Sal formada
Discusiones: Los cidos carboxlicos son compuestos caracterizados por la presencia del grupo carboxilo (-COOH) unido a un grupo alquilo o arilo. Entre las propiedades fsicas y qumicas de los cidos carboxlicos y sus derivados estudiaremos tres a detalle, que son la prueba de acidez, esterificacin y formacin de sales. Los cidos carboxlicos se reconocen por su acidez. Se disuelven en bicarbonato de sodio (NaHCO 3 ). La reaccin con bicarbonato desprende burbujas de dixido de carbono. Esto lo realizamos en nuestra primera parte de nuestro ensayo mezclando etanol con bicarbonato lo que dio negativo para la prueba de acidez ya que es un alcohol. Luego mezclamos cido actico con bicarbonato y la prueba dio positiva as como tambin el cido saliclico con el bicarbonato. Un cido carboxlico se puede disociar en agua para dar lugar a un protn y a un ion carboxilato. El etanol y el cido actico tiene valores de pka superiores al cido saliclico, razn que le confiere al cido saliclico una acidez mayor con respecto a los otros dos. Los valores de pka se encuentran en la tabla 1. Generalmente los cidos carboxlicos son cidos dbiles, con slo 1% de sus molculas disociadas para dar los correspondientes iones, a temperatura ambiente y en disolucin acuosa. Pero s son ms cidos que otros, en los que no se produce esa deslocalizacin electrnica, como por ejemplo los alcoholes en nuestro caso el etanol. Esto se debe a que la estabilizacin por resonancia o deslocalizacin electrnica, provoca que la base conjugada del cido sea ms estable que la base conjugada del alcohol y por lo tanto, la concentracin de protones provenientes de la disociacin del cido carboxlico sea mayor a la concentracin de aquellos protones provenientes del alcohol; hecho que se verifica experimentalmente por sus valores relativos menores de pKa. (Prueba de acidez de cidos carboxlicos online) La segunda parte de nuestra experiencia consisti en la esterificacin que es la formacin de steres por reaccin de cidos carboxlicos y alcoholes en presencia de cidos minerales. Dada la importancia de los steres se han desarrollado muchos procesos para obtener steres. El ms comn es el calentamiento de una mezcla del alcohol y del cido correspondiente en presencia de cantidades catalticas de H 2 SO 4 . El cido sulfrico sirve en este caso tanto de catalizador como de sustancia higroscpica que absorbe el agua formada en la reaccin. En general, este procedimiento requiere de temperaturas elevadas y de tiempos de reaccin largos presentando por tanto inconvenientes; el alcohol puede sufrir reacciones de eliminacin formando olefinas, esterificacin con el propio cido sulfrico o la formacin del correspondiente ter simtrico. De igual modo el cido orgnico que se pretende esterificar puede sufrir descarboxilacin. (Esterificacin online) Al mezclar etanol con cido saliclico se form salicilato de etilo, cuyo olor caracterstico recuerda a las sustancias destinadas a las fricciones musculares. Al mezclar etanol con cido actico se form acetato de etilo o etanoato de etilo, con olor a frutas especialmente a manzana, su reaccin es: CH 3 CH 2 OH + CH 3 COOH CH 3 COOCH 2 CH 3 + H 2 O Al mezclar alcohol amlico con cido saliclico se forma asarona. Al mezclar alcohol amlico con cido actico se form el acetato de n-pentilo, cuyo olor es a fruta, la reaccin es la siguiente: CH 3 -COOH + CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 -CH 2 OH + H + CH 3 - COO-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 + H 2 O De manera ms detallada se puede observar en la tabla 2. En la tercera parte se observ la solubilidad y formacin de sales, se inici mezclando cido benzoico con agua dando como resultado que es parcialmente insoluble, la razn primaria para que el cido benzoico se disuelva apenas ligeramente en agua fra es que, a pesar de que el grupo de cido carboxlico es polar, la mayor parte de la molcula del cido benzoico es no polar (el agua es polar). En cambio al mezclar el cido benzoico con NaOH es parcialmente soluble, esta base fuerte al disolverse desprende gran cantidad de calor el cual favorece a la creacin de una sal realmente soluble. (Tabla 3) Una base fuerte como el NaOH reaccionar para disolver tanto cidos fuertes como dbiles. Por lo general, los cidos carboxlicos, que son cidos fuertes, son solubles tanto en NaOH como en NaHCO 3 . Los fenoles o los cidos dbiles slo se disuelven fcilmente en NaOH. (Solubilidad de cidos carboxlicos online) Luego se mezcl cido actico con NaOH donde se observ la formacin de sales al evaporarse, la sal en este caso es el acetato de sodio como se observa en la reaccin: CH 3 -COOH + NaOH CH 3 COO - Na + + H 2 O Los cidos carboxlicos reaccionan con bases para formar sales. En estas sales el hidrgeno del grupo -OH se reemplaza con el ion de un metal, por ejemplo Na + . De esta forma, el cido actico reacciona con hidrxido de sodio para dar acetato de sodio y agua. Se realiz la sntesis de aspirina mezclando anhidro actico y cido saliclico en un tubo de ensayo a esto se le agregaron 2 gotas de cido sulfrico (la adicin de un exceso de cido hace que la aspirina no precipite). Se le coloc una cnica en la boca del tubo que hace se llev a un bao mara y se agito para disolver completamente el cido, luego de que pasaron 10 minutos se retir del bao y se esper para que enfriara y colocarlo en un bao con hielo para que cristalizara, se adiciono 1mL de agua fra al tubo y se rasc las paredes del mismo para observar la formacin de cristales. Estos cristales se filtraron y luego se llev al horno para secarlos. Al tomar una pizca de los cristales ya secos se disolvi en agua para medir su pH el cual fue.. Adems se pulveriz una aspirina comercial a la que tambin se le midi el pH el cual fue.. indicando que es En un tubo se coloc una pizca del cido obtenido con 2 mL de agua y una gota de cloruro frrico, y se observ un cambio de color a violeta, es decir la prueba dio positiva, donde el cido fue parcialmente hidrolizado. Reaccin de la sntesis de la aspirina: OH O OH C H 3 O CH 3 O O O O C OH O CH 3 C H 3 COOH Anhdrido actico cido saliclico H 2 SO 4 + + cido acetilsaliclico cido actico
Al realizar la sntesis de cido por oxidacin de alcoholes, a 2 mL de etanol se le coloc un exceso de KMnO 4 donde se observ la oxidacin del etanol comprobado por la coloracin morada, se esper a que el precipitado MnO 2 bajar al fondo, se le agreg NaHCO 3 para realizar la prueba de acidez que dio negativa ya que el etanol es un alcohol y su acidez es baja. Luego se le agreg fucsina que es una prueba para aldehdos, la cual dio positiva con un cambio de color a un violeta chocolatoso, dio positivo ya que la oxidacin del etanol produce acetaldehdo que es un aldehdo. Se realiz el mismo procedimiento agregndole a 2 mL de etanol una solucin de K 2 Cr 2 O 7 en cido sulfrico, esto produce cido etanoico, el cual dio positivo al realizarle la prueba de acidez, por ser un cido carboxlico. Por ltimo se realiz la sntesis de cido saliclico a partir de la aspirina comercial, donde se pulveriz una aspirina y se le coloc agua para disolverla pero como se disuelve parcialmente se le agreg cido actico para una mejor solubilidad. Se calent por 15 minutos y luego que se enfri se coloc en un bao con hielo para recristalizar, el solido se filtro y se sec para luego pesar y calcular el porcentaje de rendimiento el cual fue de 78,3% observndose as que el rendimiento del cido es alto. Luego se coloc una pizca de cido y se le adicion 2 mL de agua y una gota de FeCl 3 , donde se observ un cambio de color dando la prueba positiva, pues, estaba en presencia de fenoles. La prueba del cloruro frrico es utilizada para determinar la presencia o ausencia de fenoles en una muestra dada. (Prueba de cloruro frrico online) Conclusiones: Con este ensayo identificamos las propiedades fsicas de los cidos carboxlicos como lo es la acidez; donde los compuestos con pka ms bajo son ms cidos que los de pka alto como los de los alcoholes, al ser cido se observaba la presencia de burbujas. Tambin se realiz la prueba de solubilidad dando como resultado que los cidos carboxlicos son ms solubles en base fuerte debido a que desprende calor formando una sal soluble. Al realizar diferentes reacciones se manifestaron las propiedades qumicas, estas reacciones se dieron en la parte de esterificacin que es la formacin de un ster al hacer reaccionar un alcohol con un cido carboxlico. Tambin en la formacin de sales donde se obtuvo acetato de sodio de la reaccin de cido actico con hidrxido de sodio. Las ecuaciones de las reacciones realizadas son: A. Prueba de acidez. Bicarbonato de sodio + etanol etxido de sodio + agua + dixido de carbono NaHCO 3 +CH 3 CH2OH CH 3 CH 2 ONa + H 2 O + CO 2
Bicarbonato de sodio + cido actico acetato de sodio + dixido de carbono + agua NaHCO 3 + CH 3 COOH CH 3 COONa + CO 2 + H 2 O cido saliclico + bicarbonato de sodio salicilato de sodio + dixido de carbono + agua C 7 H 6 O 3 + NaHCO 3 C 7 H 5 O 3 Na + CO 2 + H 2 O B. Esterificacin. Etanol + cido saliclico salicilato de etilo + agua CH 3 CH 2 OH + C 7 H 6 O 3 C 9 H 10 O 3 + H 2 O Etanol + cido actico acetato de etilo + agua CH 3 COOH + CH 3 CH 2 OH CH 3 COO - CH 2 CH 3 + H 2 O Alcohol amlico + cido saliclico agua + asarona C 5 H 11 OH + C 7 H 6 O 3 H 2 O + C 12 H 16 O 3 Alcohol amlico + cido actico acetato de n-pentilo + agua C 5 H 11 OH + CH 3 COOH CH 3 COOC 5 H 11 + H 2 O C. Formacin de sales. Solubilidad. c. benzoico + agua benzoato + hidronio
c. benzoico + hidrxido de sodio benzoato de sodio + agua C 6 H 5 -COOH + NaOH C 6 H 5 -COO - Na + + H 2 O c. Actico + hidrxido de sodio acetato de sodio + agua CH 3 COOH + NaOH CH 3 COO - Na + H 2 O D. Sntesis de aspirina OH O OH C H 3 O CH 3 O O O O C OH O CH 3 C H 3 COOH Anhdrido actico cido saliclico H 2 SO 4 + + cido acetilsaliclico cido actico
E. Sntesis de cido por oxidacin de alcoholes Etanol + permanganato de potasio cido actico + oxido de manganeso CH 3 CH 2 OH + KMnO 4 CH 3 -COOH + MnO 2 Etanol + cido sulfrico + dicromato de potasio sulfato de cromo(III) + cido etanoico + sulfato potsico + agua K 2 Cr 2 0 7 + CH 3 CH 2 OH + H 2 SO 4 Cr 2 (SO 4 ) 3 + CH 3 - COOH + K 2 SO 4 + H 2 O F. Sintesis se cido saliclico a partir de la aspirina comercial El cido acetilsaliclico se sintetiza a partir de cido saliclico y anhdrido actico en presencia de cido, segn la reaccin indicada. Una vez sintetizado el cido acetilsaliclico es necesario cristalizarlo para eliminar las impurezas que contiene. Este proceso debe realizarse una o ms veces hasta lograr el producto puro. Literatura citada: Citas: Fessenden R. Fessenden J. (1983). Qumica Orgnica. Mxico. Grupo editorial Iberoamericano. Chang, A. (2003) Qumica. A. 8 edicin. Venezuela. McGraw-Hill. Acosta, Jorge (2000) Qumica y prcticas de laboratorio 12. Panam. Editora escolar. Infografas: Prueba de acidez de cidos carboxlicos disponible en http://organica1.org/qo1/ok/acidos/acido21. htm Consultado el 27/08/14 Esterificacin disponible en http://es.wikipedia.org/wiki/Esterificaci%C3 %B3n Consultado el 27/08/14 Solubilidad de cidos carboxlicos disponible en http://www.salonhogar.net/quimica/nomenc latura_quimica/Propiedades_acidos_carbo xilicos.htm Consultado el 28/08/14 Prueba de cloruro frrico disponible en http://es.wikipedia.org/wiki/Prueba_del_clo ruro_f%C3%A9rrico Consultado el 28/08/14