MATERIALES POLIMRICOS

Ing. Enrique De La Cruz Sosa

Los Polmeros son compuestos de alto peso molecular cuyas molculas (macromolculas) son el
resultado de la participacin de muchas (mnimo 20) molculas pequeas llamadas monmeros.


MONMERO


MONMERO


MONMERO


MONMERO


MONMERO


MONMERO


En 1827, Berzelius acu el trmino polmero del griego polys, muchos, y meros, partes. De
esta manera, los polmeros son sustancias de elevada masa molecular formadas por la
polimerizacin (unin) de monmeros (molculas de baja masa molecular).
Ejemplo.:









Al nmero total de monmeros unidos por polimerizacin y que de manera abreviada se les
representa con el nmero n, se le conoce como Grado de polimerizacin (GP).
Cmo se realiza la reunin de las molculas de los monmeros?
Se puede realizar fundamentalmente por tres procedimientos:
1.- Polimerizacin por adicin,
2.- Polimerizacin por condensacin, y
3.- Copolimerizacin

1.- Polimerizacin por adicin:
La polimerizacin consiste en el encadenamiento de las molculas de monmeros por uno o ms
de los enlaces de stos, bajo la influencia del calor o ms generalmente de un cuerpo que acta
como catalizador. Es necesario llegar a obtener un cierto grado de polimerizacin para obtener un
polmero slido. La polimerizacin mnima debe fijarse en unas 60 u 80 molculas, creciendo la
rigidez y resistencia del polmero hasta un total de 250 molculas. Pasado este nmero crece muy
lentamente la resistencia mecnica y por encima de las 700 molculas no varan las propiedades
mecnicas de los polmeros por mucho que aumente el grado de polimerizacin.
n [-(CH
2
CH
2
)-]
-(CH
2
CH
2
)
n
-
P y T
n monmero
Polmero
Se
abrevia
as
- CH
2
- CH
2
- CH
2
- CH
2
- CH
2
- . - CH
2
- CH
2
-


Para comprender mejor sobre la polimerizacin, recordemos las propiedades del tomo de
Carbono. Los tomos de carbono poseen 4 electrones de valencia, por lo que se dice que es
tetravalente. Adems los tomos de carbono pueden enlazarse entre ellos mismos formando
diversos tipos de cadenas carbonadas, formando enlaces simples, dobles y triples.
Veamos a continuacin algunos compuestos orgnicos tales como alcanos, alquenos, alquinos,
alcoholes, aldehdos, cetonas, cidos, aminas, amidas e hidrocarburos aromticos. La diferencia
entre los distintos compuestos orgnicos estriba en el grupo funcional que poseen.

H
H
C
H
H
C
H
H
C
H
H
C H H
Butano
( un alcano)
C C
H
H
H
H
Eteno
( un alqueno)
C O H
H
H
H
Metanol
(un alcohol)
C C H H
Etino
( un alquino )
C H
H
H
Cl
Clorometano
(un halocalcano)
C C
N
H
H
H
H
H
H
H
Etilamina
(una amina)




El ejemplo ms sencillo de reaccin de polimerizacin es la formacin del polietileno a partir de
molculas de etileno (eteno). En esta reaccin el doble enlace de cada molcula de etileno se abre

C C
H
H
H
H
O
Etanal
( un aldehdo)
C C C H
H
H
H
H
H
O
Propanona
(una cetona)
C C O H H
H
H O
cido etanoico
( un cido )
C C N H
H
O
H
H
H
Etanoami da
( una amida )
C C
C
C
C
C
H
H H
H
H
H
Benceno
(Un hidrocarburo aromtico)
Tipos de compuestos orgnicos


y dos electrones que originalmente participaban en el enlace se usan para formar nuevos enlaces
sencillos C C con otras dos molculas de etileno.


H
C C
H
H
H
H
C C
H
H
H
H
C
C
H
H
H
C C C C C C
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
Formacin del Poli etileno
etileno
etileno
etileno
Polietileno

En el caso del polietileno, la polimerizacin ocurre gracias al acoplamiento de monmeros
utilizando sus enlaces mltiples que se denomina polimerizacin por adicin.
Podemos escribir la reaccin de polimerizacin as:


nCH
2

CH
2
C
C
H
H
H H
n

Aqu la letra n" es un nmero muy grande, que va desde cientos hasta miles de molculas de
monmeros (etileno en este caso) que reaccionan para formar una molcula grande de polmero.
Dentro del polmero aparece una unidad de repeticin (la unidad encerrada entre corchetes) a lo
largo de toda la cadena.
La polimerizacin puede realizarse en una sola dimensin, obtenindose polmeros filamentosos
con macromolculas hasta de 0,01 mm. Hay otro tipo de polimerizacin que se denomina
ramificada, en el que las molculas se encuentran unidas en las tres dimensiones formando un
conjunto muy slido.

n
Polimerizacin lineal o filament osa
Polimerizacin rami ficada


Como ejemplos de polimerizacin por adicin, tenemos a la formacin del poliestireno y del
policloruro de vinilo.



Se observa que la unidad repetitiva del polmero tiene el mismo nmero de tomos que el
monmero. La nica diferencia es que el doble enlace se ha convertido en un enlace simple. El par
de electrones en mencin se ha usado para el nuevo enlace con el otro monmero.
Resumiendo, en la polimerizacin por adicin, los monmeros se unen unos con otros, de tal
manera que el polmero final contiene todos los tomos del monmero inicial.
El siguiente esquema resume dicha forma de polimerizacin.

Tomado de: Educarchile (http://www.educarchile.cl/Portal.Base/Web/VerContenido.aspx?GUID=956d0e27-85f4-
48ec-bd90-137b6963f06c&ID=136400)

2.- Polimerizacin por condensacin:
En la polimerizacin por condensacin, no todos los tomos del monmero forman parte del
polmero final. Para que los monmeros se unan, es necesario que una parte de ellos se pierda.
El siguiente esquema resume dicha forma de polimerizacin.

Tomado de: Educarchile (http://www.educarchile.cl/Portal.Base/Web/VerContenido.aspx?GUID=956d0e27-85f4-48ec-
bd90-137b6963f06c&ID=136400)
El nylon 6,6 es un ejemplo de un polmero de condensacin. Este polmero se prepara a partir de
cido adpico y hexametilendiamina. Para que ambas molculas se unan, el cido adpico debe


perder un grupo -OH, mientras que la hexametilendiamina debe perder un tomo de hidrgeno.
Estos tomos eliminados se unen, formando agua y producindose, a su vez, la unin entre ambos
monmeros.


Para que haya un polmero de condensacin debemos tener en la estructura del polmero un
grupo funcional amida o ster. Las amidas se preparan a partir de un cido carboxlico y una
amina, mientras que los steres a partir de un cido carboxlico y un alcohol. Por tanto, los
monmeros correspondientes deben tener estos grupos funcionales.
3.- Copolmeros:
Un segundo tipo general de polmeros son los copolmeros. Mientras que en los polmeros las
unidades repetitivas son todas iguales y de un solo compuesto; un copolmero proviene de la
mezcla de dos compuestos orgnicos diferentes. Un copolmero muy conocido es el hule estireno
butadieno (styrenebutadienerubber, SBR) que se obtiene mezclando butadieno y estireno en una
proporcin de 3 a 1.

C C C C
H
H
H
H
H H
Butadieno
C
H
C
H
H
Estireno
C C
H
H
C C C
n
Copolmero de estireno y butadieno

La copolimerizacin tambin puede ser lineal o ramificada

Copolimerizacin lineal
Copolimerizacin rami ficada



Estructura y propiedades fsicas de los polmeros

Los polmeros deben ser adecuados para el uso que se les destina, tomando en consideracin
entre otras propiedades: la ptica que se refieren al color y transparencia; las trmicas que se
refieren a la resistencia al calor; las elctricas que se refieren a su alta resistencia elctrica; las
mecnicas que se refieren a la carga o esfuerzo que pueden soportar; las qumicas que se refieren
al grado de resistencia al ataque de sustancias como los cidos, bases, etc ; la estabilidad por
accin de la luz solar y otros tipos de radiacin.
Las propiedades de los polmeros se pueden modificar ampliamente por la adicin de sustancias
de menor masa molecular. Por ejemplo, es posible agregar estabilizadores que protegen al
material contra la degradacin causada por la luz solar. En otros casos se agregan plastificantes
para reducir la rigidez o fragilidad del polmero y hacerlo ms flexible. Por ejemplo, el cloruro de
polivinilo (PVC) es un material duro y rgido con alta masa molecular que se utiliza para fabricar
tubos de drenajes para casas. Sin embargo, si el PVC se combina con un plastificante adecuado,
forma un polmero flexible que se puede usar para fabricar botas impermeables, piezas de
muecas, impermeables, etc. En algunos casos el plastificante de un objeto de plstico se puede
perder con el tiempo por evaporacin. Si esto sucede, el plstico pierde flexibilidad y se hace
propenso a agrietarse.

Enlaces cruzados en los polmeros
Podemos hacer ms rgidos los polmeros introduciendo enlaces qumicos entre las cadenas
polimricas, como se ilustra en la siguiente figura. La formacin de enlaces entre cadenas se
denomina entrecruzamiento. Cuanto mayor sea el nmero de entrecruzamientos en un polmero,
ms rgido ser el material.

Enlaces cruzados de cadenas polimricas. Los enlaces
cruzados limitan los movimientos relativos de las
cadenas del polmero y hacen que el material sea ms
duro y menos flexible.

Un ejemplo ms importante de entrecruzamiento es la vulcanizacin del hule natural, proceso
descubierto por Charles Goodyear en 1839. El hule natural se forma a partir de una resina lquida
obtenida de la corteza interior del rbol Hevea Brasiliensis. Qumicamente el hule es un polmero
del isopreno, C5H8. El hule natural no es un plstico til porque es demasiado blando. Goodyear
descubri accidentalmente, que si se agrega azufre al huelo y luego se calienta la mezcla, el hule


se vuelve ms duro y menos susceptible a los ataques qumicos. De este modo, el azufre convierte
al hule en un polmero termofijo entrecruzando las cadenas polimricas mediante reacciones con
algunos de los dobles enlaces. Un entrecruzamiento de cerca del 5% de los dobles enlaces crea
un hule flexible y elstico.

Clasificacin de los polmeros
Los polmeros pueden ser clasificados segn muchos parmetros. A continuacin veremos las
principales clases de polmeros que existen.
Segn su origen
Pueden existir tres tipos de polmeros: naturales, semisintticos y sintticos.
Los polmeros naturales existen en la naturaleza como tales. Las biomolculas pueden ser
consideradas polmeros naturales. Otro ejemplo es el caucho.
Los polmeros semisintticos han sido obtenidos mediante la transformacin de un polmero
natural. El caucho vulcanizado, componente de las llantas, es un ejemplo: se produce al hacer
reaccionar caucho con azufre, a altas temperaturas.
Los polmeros sintticos son obtenidos industrialmente, haciendo reaccionar al monmero
correspondiente. Ejemplos de polmeros sintticos son el polietileno, nylon o poliestireno
(Tecnoport).

Segn su estructura
Un polmero puede clasificarse en lineal o ramificado dependiendo de su estructura. Por ejemplo,
el polietileno, componente de las bolsas de plstico, es un polmero lineal. En este caso, los
monmeros se enlazan entre s formando una cadena carbonada continua. Un ejemplo es el
polietileno, en su estructura se observa que todos los tomos de carbono estn en la cadena
principal, enlazados entre s.

Sin embargo, el policloruro de vinilo o el polipropileno son polmeros ramificados, ya que hay
grupos voluminosos fuera de la cadena principal:



En algunos casos, los grupos fuera de la cadena principal pueden ser ms grandes que los
mostrados, llegan a ser una nueva cadena. Esto ocurre durante la reaccin de polimerizacin, por
reacciones paralelas a la que sufren los monmeros.


Segn su comportamiento trmico
Se pueden clasificar en termoplsticos y termoestables.
Los polmeros termoplsticos consisten en cadenas polimricas independientes que pueden ser
moldeados al calentarse, tenemos, por ejemplo: polietileno (PE) y polipropileno (PP), que pueden
ser fcilmente reciclados; otro ejemplo es el polietilentereftalato (PET) con el que se hacen las
botellas de plstico. Estos materiales pueden fundirse y ser reciclados para darle algn otro uso.
Los polmeros termofijos o termofraguados forman enlaces cruzados al calentarse y por ello
conservan su forma. stos se moldean mediante procesos qumicos irreversibles y por tanto no
puede volverse a moldear fcilmente, no se reblandecen por el calor tal como ocurre con los
huevos que una vez hervidos en agua y duros, ya no pueden volver a ablandarse. Un ejemplo de
polmero termofijo es la melanina, que es muy resistente al calor, resistiendo temperaturas de
hasta 300C, adems de ser buen aislante del calor y la electricidad.
El trmino elastmero se aplica a un material que exhibe un comportamiento elstico parecido al
hule. Cuando un elastmero se somete a estiramiento o flexin, recupera su forma original una vez
que se retira la fuerza distorsionadora, siempre que no se haya deformado ms all de cierto lmite
elstico. Por tanto, un polmero con cadena elstica y flexible, como el caucho, que se deforma
pero que vuelve a recuperar su forma primitiva se denomina elastmero.

Segn la unin de sus monmeros
Cuando un polmero se forma por la unin de un nico monmero, se denomina homopolmero. En
un caso general:

Si tenemos dos tipos de monmeros diferentes, el polmero se llama copolmero. Dependiendo del
orden en que se distribuyan los dos monmeros en la estructura, podemos tener un copolmero
alternado, en bloque o al azar. En un copolmero alternado, los monmeros se repiten uno a
continuacin del otro. En un copolmero en bloque, los monmeros de un mismo tipo estn
agrupaos en una zona de la molcula, al igual que el otro tipo de monmeros. Por ltimo, en un
copolmero al azar, no existe ningn orden en la repeticin de monmeros.



Los copolmeros son tiles porque combinan las propiedades de ambos monmeros en una misma
estructura. Un ejemplo es el caucho estireno butadieno (abreviado, del ingls, SBR o tambin
SBS), donde se combina la elasticidad y la durabilidad de ambos componentes. Un uso de este
copolmero es en la fabricacin de suelas de zapatillas.


Segn sus aplicaciones
Atendiendo a sus propiedades y usos finales, los polmeros pueden clasificarse en:
Elastmeros. Son materiales con muy bajo mdulo de elasticidad y alta extensibilidad; es decir, se
deforman mucho al someterlos a un esfuerzo pero recuperan su forma inicial al eliminar el
esfuerzo. En cada ciclo de extensin y contraccin los elastmeros absorben energa, una
propiedad denominada resiliencia.
Plsticos. Son aquellos polmeros que, ante un esfuerzo suficientemente intenso, se deforman
irreversiblemente, no pudiendo volver a su forma original. Hay que resaltar que el trmino plstico
se aplica a veces incorrectamente para referirse a la totalidad de los polmeros.
Fibras. Presentan alto mdulo de elasticidad y baja extensibilidad, lo que permite confeccionar
tejidos cuyas dimensiones permanecen estables.
Recubrimientos. Son sustancias, normalmente lquidas, que se adhieren a la superficie de otros
materiales para otorgarles alguna propiedad, por ejemplo resistencia a la abrasin.
Adhesivos. Son sustancias que combinan una alta adhesin y una alta cohesin, lo que les permite
unir dos o ms cuerpos por contacto superficial.

Propiedades
1. Propiedades elctricas
Los polmeros industriales en general son malos conductores elctricos, por lo que se emplean
masivamente en la industria elctrica y electrnica como materiales aislantes. Las baquelitas
(resinas fenlicas) sustituyeron con ventaja a las porcelanas y el vidrio en el aparellaje de baja
tensin hace ya muchos aos; termoplsticos como el PVC y los PE, entre otros, se utilizan en la


fabricacin de cables elctricos, llegando en la actualidad a tensiones de aplicacin superiores a
los 20 KV, y casi todas las carcasas de los equipos electrnicos se construyen en termoplsticos
de magnficas propiedades mecnicas, adems de elctricas y de gran duracin y resistencia al
medio ambiente, como son, por ejemplo, las resinas ABS.
Para evitar cargas estticas en aplicaciones que lo requieran, se ha utilizado el uso de antiestticos
que permite en la superficie del polmero una conduccin parcial de cargas elctricas.
Evidentemente la principal desventaja de los materiales plsticos en estas aplicaciones est en
relacin a la prdida de caractersticas mecnicas y geomtricas con la temperatura. Sin embargo,
ya se dispone de materiales que resisten sin problemas temperaturas relativamente elevadas
(superiores a los 200 C).
Las propiedades elctricas de los polmeros industriales estn determinadas principalmente, por la
naturaleza qumica del material (enlaces covalentes de mayor o menor polaridad) y son poco
sensibles a la microestructura cristalina o amorfa del material, que afecta mucho ms a las
propiedades mecnicas. Su estudio se acomete mediante ensayos de comportamiento en campos
elctricos de distinta intensidad y frecuencia. Seguidamente se analizan las caractersticas
elctricas de estos materiales.
Los polmeros conductores fueron desarrollados en 1974 y sus aplicaciones an estn siendo
estudiadas.

2. Propiedades fsicas
Estudios de difraccin de rayos X sobre muestras de polietileno comercial, muestran que este
material, constituido por molculas que pueden contener desde 1.000 hasta 150.000 grupos CH2
CH2 presentan regiones con un cierto ordenamiento cristalino, y otras donde se evidencia un
carcter amorfo: a stas ltimas se les considera defectos del cristal. En este caso las fuerzas
responsables del ordenamiento cuasicristalino, son las llamadas fuerzas de van der Waals. En
otros casos (nylon 66) la responsabilidad del ordenamiento recae en los enlaces de H. La
temperatura tiene mucha importancia en relacin al comportamiento de los polmeros. A
temperaturas ms bajas los polmeros se vuelven ms duros y con ciertas caractersticas vtreas
debido a la prdida de movimiento relativo entre las cadenas que forman el material. La
temperatura en la cual funden las zonas cristalinas se llama temperatura de fusin (Tf) Otra
temperatura importante es la de descomposicin y es conveniente que sea bastante superior a Tf.

3. Las propiedades mecnicas
Son una consecuencia directa de su composicin as como de la estructura molecular tanto a nivel
molecular como supermolecular. Actualmente las propiedades mecnicas de inters son las de los
materiales polmeros y stas han de ser mejoradas mediante la modificacin de la composicin o
morfologa por ejemplo, cambiar la temperatura a la que los polmeros se ablandan y recuperan el
estado de slido elstico o tambin el grado global del orden tridimensional. Normalmente el


incentivo de estudios sobre las propiedades mecnicas es generalmente debido a la necesidad de
correlacionar la respuesta de diferentes materiales bajo un rango de condiciones con objeto de
predecir el desempeo de estos polmeros en aplicaciones prcticas. Durante mucho tiempo los
ensayos han sido realizados para comprender el comportamiento mecnico de los materiales
plsticos a travs de la deformacin de la red de polmeros reticulados y cadenas moleculares
enredadas, pero los esfuerzos para describir la deformacin de otros polmeros slidos en trminos
de procesos operando a escala molecular son ms recientes. Por lo tanto se considerarn los
diferentes tipos de respuesta mostrados por los polmeros slidos a diferentes niveles de tensin
aplicados; elasticidad, viscoelasticidad, flujo plstico y fractura.

Fabricacin de los Polmeros
Una gran parte de la produccin de plsticos se destina a la fabricacin de barnices, pinturas,
cementos, colas, etc. Pero el mayor consumo de los plsticos lo hace la fabricacin de los artculos
ms diversos. Esta fabricacin puede hacerse partiendo de semiproductos, como pelculas, hojas,
planchas, etc; o bien por moldeo directo de las resinas.
a) Fabricacin de los semiproductos plsticos. Los semiproductos fabricados con los plsticos
ms corrientes son pelculas, hojas, planchas, bloques, barras y tubos. Las pelculas pueden
obtenerse por laminado sobre un cilindro receptor seguido de coagulacin ulterior en un bao o
evaporacin sobre el tambor; tambin puede obtenerse por pulverizacin sobre un soporte no
adherente de una solucin plstica. La pelcula en este caso se separa del soporte una vez
seca. Las hojas plsticas se preparan por la superposicin de pelculas ms delgadas, por
corte de bloques. Las planchas se obtienen por prensado en caliente de placas de resinas en
polvo.
b) Conformacin de los semiproductos plsticos. Los termoplsticos pueden mediante el calor,
deformarse apretndolos en un molde, y si la temperatura es adecuada soldarse
perfectamente. Los Termofijos, no son deformables ni soldables por el calor. Pueden sin
embargo pegarse mediante colas adecuadas.
c) Conformacin de los plsticos por moldeo. Una gran parte de los artculos fabricados con
plsticos se obtienen por moldeo de las resinas, generalmente en forma granulada. El moldeo
se realiza por extrusin, presin o por colada ordinaria.
La conformacin por extrusin, se realiza obligando a salir la masa plstica, calentada a
temperatura adecuada por una boquilla de seccin igual a la del tubo o barra que se desea
obtener. Por este procedimiento se recubren tambin los cables metlicos que pasan por un
boquilla cilndrica.
La conformacin por moldeo a presin se realiza comprimiendo la mezcla a unos 300 o 500
kg/cm
2
el plstico en polvo, calentado en el momento de la operacin de 150C a 170C. Este
procedimiento se aplica slo a piezas pequeas, pues hara falta una prensa de 1000 Ton
para una pieza de 0,5m
2
de superficie.


La conformacin por moldeo inyectado consiste en inyectar en un molde metlico, a una
presin de 1000 kg /m
2
, el plstico reblandecido por el calor.
La conformacin por colada ordinaria es similar al de los metales, se emplea para el moldeo
en estado lquido.

Reciclaje
Dadas las propiedades de los polmeros y, en especial, de los que usamos a diario, estos pueden
ser reutilizados. As, las bolsas plsticas (polietileno), botellas de gaseosa (polietilentereftalato) o
tubos plsticos (policloruro de vinilo) pueden ser reutilizados. Para ello, es necesario identificar el
tipo de polmero que tenemos en nuestras manos. Para ello, se ha creado a nivel internacional una
codificacin para cada uno de los diferentes tipos de plsticos ms comunes:

Polietilentereftalato (PET): botellas de gaseosas.

Polietileno de alta densidad (HDPE): botellas de plstico ms rgidas.

Policloruro de vinilo (PVC): tuberas.

Polietileno de baja densidad (LDPE): bolsas plsticas.

Polipropileno (PP): plsticos resistentes al calor.



Poliestireno (PS): materiales aislantes como el Tecnoport.

Otros polmeros domsticos (como los discos, gafas de sol, etc) se agrupan bajo el
nombre de otros y el nmero 7.

Cuanto ms bajo sea el nmero indicado, mayor ser la facilidad con que el material puede
reciclarse.