Qumica III.

Tema 1
Grupo de Excelencia de Fsica y Qumica del Estado Slido
Dra. Mara Luz Rodrguez Mndez
Escuela de Ingenieras Industriales
Universidad de Valladolid Universidad de Valladolid
E E- -mail: mail: mluz@eii.uva.es mluz@eii.uva.es
Nanociencia y nanotecnologa:
La ciencia y la tecnologa que
cambiarn el futuro
ndice

Nanociencia y nanotecnologa

El camino hacia lo nano

Aplicaciones a corto, medio y largo plazo

Implicaciones ticas
Qu es un nanometro?
1 nm=10
-9
m
Un hombre de 2
metros: 2 mil
millones de nm
Cabeza de alfiler
de 1 mm: 10
6
nm
Celula: 1.000 nm
Separacin entre
hebras de ADN:2 nm
Nanociencia y Nanotecnologa

Nanociencia: disciplina dedicada a obtener, manipular, obtener
imgenes y estudiar propiedades de materiales en los que al
menos una dimensin tiene un rango menor que 100 nm

Nanotecnologa: desarrollo de mquinas, productos o procesos,
basados en componentes de escala de nanomtros
Nanotecnologa Ciencia
Desarrollo paralelo
Pluridisciplinares
Es nuevo lo nano?

Desde la antigedad se ha trabajado con objetos pequeos
o con tomos

Vidrieras de la catedral de Colonia (Alemania) (S XIII) estn
coloreadas con nanopartculas (rojo, Au; amarillo Ag, etc)
Nueva ciencia y tecnologa

Nuevo: Control en la manipulacin

Richard Feynman: 1960 padre de la idea (no del
nombre)

El tmino nanotecnologa fue acuado por Norio
Taniguchi (Tokio Science university) en 1974
- Qu ocurrira si pudisemos colocar los tomos uno
por uno de la manera que nos interesara? (R.P.
Feynman 1960)
- Toda la informacin recogida en los ltimos siglos
cabr en un cubo del tamao de la cabeza de un
alfiler
ndice

Nanociencia y nanotecnologa

El camino hacia lo nano

Miniaturizacin

Nuevas propiedades

Nuevas tcnicas de sntesis Qumica

Imitar a la naturaleza

Nuevos microscopios

Aplicaciones a corto, medio y largo plazo

Implicaciones ticas
El camino hacia lo nano: Miniaturizacin

El transistor es el paradigma ms claro de cmo la ciencia y la tecnologa
avanzan conjuntamente

Ley de Moore:

Nmero de transistores integrados en un chip se dobla cada 18 meses

Ej. pentium D (2005): sus chips tienen entre 90 y 65 nm

En 2007 tienen 45 nm

Hoy (2011) Intel puede hacer pistas de 11 nm
Circuitos Integrados
Si la General Motors se hubiera desarrollado tecnolgicamente como la
industria de la informtica en los ltimos diez aos, ahora deberamos poder
conducir automviles que correran a una velocidad mxima de 160.000
Km/h, pesaran menos de 14 kg y
podran recorrer una distancia de 1.000 km con un solo litro de
gasolina.Adems, su precio sera de 25 dlares. Bill Gates (2002)
Evolucin hacia lo nano
8 micras
10MHz
800 nm de largo
TU Delft.
Science 2009
http://youtu.be/2tZVIYQT948
El camino hacia lo nano: Lo nano es
diferente

El tamao tan pequeo da lugar a nuevas propiedades

Se producen fenmenos cunticos nuevos producidos por el
confinamiento de electrones y huecos en el material

Propiedades elctricas, pticas, magnticas, electrnicas, etc. Son muy
distintas a las de el material en forma macroscpica

Aplicaciones prometedoras en ptica, electrnica, termoelectricidad,
almacenamiento magntico, MEMS (Sistemas nano-electro-mecnicos),
etc.
Propiedades que dependen del tamao
Propiedades electrnicas
Propiedades pticas: Efecto del tamao en el color del Au
Propiedades que dependen del tamao
Propiedades que dependen del tamao
Efecto del tamao en el color de suspensiones de Ag
El camino hacia lo nano: Nuevas tcnicas
qumicas de obtencin

Nuevas estructuras nanomtricas con nuevas
propiedades qumicas

Nuevas tcnicas de preparacin

Ej: Autoensamblado, qumica supramolecular
Tipos de nanoestructuras

Dimensin 0:

Asociaciones supramoleculares

nanopartculas, nanocristales,
nanoclusters

Otras nanopartculas: Fullerenos,
tetrpodos, dendrmeros

Dimensin 1:

nanohilos y nanotubos

Dimensin 2:

Redes bidimensionales de
nanopartculas,

Superficies y pelculas

Dimensin 3:

Slidos nanoporosos

Superredes, composites
Monocapa de material organico
Succinato

de niquel, nanoporoso
Tetrapodo de TiO
2
Nanoparticula
Dendrmero
Nanohilos de GaAs
Obtencin de nanoestructuras

Obtencin Top-down: fabricar

Se basa en la obtencin de nanoestructuras a partir de un
precursor de tamao superior.

Obtencin Bottom-up: sintetizar

Se basa en la obtencin de nanoestructuras a partir de un
precursor de tamao inferior.

Esto es lo que los ltimos 10 aos ha hecho que la
nanotecnologia sea muy excitante
Grande
Pequeo
Top-Down
Bottom-Up
Mtodo Top-down
Preparacin de nanopartculas mediante
Top-down

Formacin de nanopartculas a travs de abrasin
mecnica (de alta energa) o molienda (ball-milling)

Sonicacin

Se utiliza para obtener grandes volmenes del material para
aplicaciones industriales.

Pirlisis mediante llama o plasma (spray pirolysis)
Fullerenos y nanotubos

Carbono en forma de grafito y diamante se conoce desde la antigedad

En 1985 trabajos a condiciones estremas de P y T dan lugar a la
formacion de una nueva forma alotrpica de C

C
60
con forma de baln de ftbol: (Buckminster Fullerene)

En 1991 se descubrieron los nanotubos de Carbono

Como una hoja de grafito plegada

Buena conductividad, propiedades electroqumicas y adsorcin de gases,
resistencia mecnica mayor que la del acero
Mtodo bottom-up

Precursores (ladrillos o building-blocks), se unen y crecen

Ultimos 10 aos ha hecho que la nanotecnologia sea muy excitante
Grande
Pequeo
Top-Down Bottom-Up

Estos bloques pueden ser tiles por s mismos o unidos a
otros bloques capaces de llevar a cabo una cierta funcin

Bsqueda de mtodos para que los ladrillos se unan unos a
otros sin necesidad de ponerlos de uno en uno
Sntesis coloidal: Nanopartculas

Condensacin de tomos o molculas en fase gaseosa o en
disolucin.

El uso de disoluciones es ms frecuente

Las nanopartculas quedan flotando formando coloides

Se usa para preparar nanopartculas a gran escala y no es caro

Ej: Au
3+
+ acido citrico (reductor) Au(np)

Tamao depende de las condiciones de preparacin
Qumica supramolecular

Area de la qumica que se basa en las interacciones
no covalentes de las molculas

La qumica habitual estudia fundamentalmente los enlaces
fuertes

Existen otras interacciones dbiles

Dbiles y reversibles

La naturaleza las utiliza de forma habitual

Muchas interacciones dbiles son fuertes y ms modulables
http://www.pnas.org/cgi/content/full99/8/4763
Qumica supramolecular

Interacciones no covalentes incluyen

Metal-ligando

Fuerzas de Van del Waals

Interacciones pi-pi

Efectos electrostticos

Puente hidrgeno

Organizacin molecular incluye fuerzas que pueden
dar lugar a estructuras con propiedades diferentes a
las de los componentes individuales
http://www.pnas.org/cgi/content/full99/8/4763
Qumica supramolecular

Existe reconocimiento molecular

Fundamental para comprender muchos sistemas biolgicos

Ha permitido desarrollar sistemas qumicos altamente
complejos
Qumica supramolecular: Ejemplos
De la qumica supramolecular al self assembly

Self-assembly va mas all de la preorganizacin de los sistemas
supramoleculares

As, el autoensamblaje implica la asociacin espontnea entre
varias especies para formar un agregado de mayor tamao y,
generalmente, de una arquitectura ms compleja.

Estructura jerarquica.

Cada nivel tiene propiedades diferentes
Las molculas bsicas se unen para
formar estructuras ms complejas.
Segn su composicin qumica (sin
F izda., con F, dcha) el resultado
final es diferente
Monocapas autoensambladas
Self Assembled Monolayers (SAMs)

Una monocapa autoensamblada (SAM) es una monocapa de molculas
altamente ordenadas y con un empaquetamiento compacto, depositadas
sobre una superficie (Au, silicatos, polmeros, etc.)

La seleccin adecuada de los precursores y del sustrato puede dar lugar a
la adhesin ordenada de los precursores (quimisorcin)
Imitar a la naturaleza (biomimetica)
Izda. : estructura molecular del ADN
Centro: superestructura del ADN
Dcha.: Virus del mosaico del tabaco
El camino hacia lo nano: Imitacin de la
naturaleza

Sistemas biolgicos tienen estructuras nanomtricas complejas
con funciones superiores

Biominerales (conchas, huesos, etc)

ADN, proteinas

Clulas
El Camino hacia lo nano:
Nuevos microscopios

Nuevas Tcnicas de caracterizacin

Microscopios electrnicos

Microscpio eletrnico de barrido (SEM)

Scanning Electronic microscope

Microscopio electrnico de transmisin (TEM)

Transmission Electron microscope

Microscopios de campo prximo

Permiten visualizar en tres dimensiones estructuras
nanomtricas

Microscopio de efecto tnel (STM)

Scanning Tunneling Microscope

Microscopio de fuerxa atmica (AFM)

Atomic Force Microscope
Principios de la Microscopa Electrnica
Se generan electrones por emisin
termoinica calentando un filamento de
wolframio (de forma similar a la misin de
luz por una bombilla) o bien por emisin de
efecto campo (emisin inducida por campos
magnticos)

Los electrones se aceleran gracias a un
potencial elctrico y se enfocan mediante
lentes electromagnticas.

Los electrones secundarios se utilizan para
formar una imagen

Los Rayos X producidos se utilizan para
identificar la composicin y abundancia de
ciertos elementos en la muestra.
Imgenes de SEM de nanoestructuras

En condiciones optimas la magnificacin puede ser de 180.000X.

Se tiene informacin sobre el tamao y la forma de las partculas,

Es posible obtener mapas de distribucin atmica utilizando
fluorescencia de rayos X
En condiciones optimas de trabajo se tienen una
magnification de 1.000.000x.
Se pueden diferenciar posiciones separadas 0.3 nm.
Caracterizacin mediante Microscopa
electrnica de transmisin (TEM)
Microscopio de efecto tnel STM

P: Corriente tnel que se establece
entre dos conductores.
1
J
T

exp(-z)
z
Donde.

Z: distancia punta-muestra
Grafito
Pelcula de un
polimero
conductor
Microscopio AFM: Medida de la flexin del
vstago
SAM de un alquiltiol


Spin-coated polystyrene
nanospheres on silicon
wafer, viewed by an Atomic
Force Microscopy.
STM: Escribir con tomos
Nanoescritura: Xe sobre Ni (111)
Texto de Feynman
ndice

Nanociencia y nanotecnologa

El camino hacia lo nano

Miniaturizacin

Nuevas propiedades

Imitar a la naturaleza

Nueavas tcnicas de sntesis Qumica

Nuevos microscopios

Aplicaciones a corto, medio y largo plazo

Implicaciones ticas
Aplicaciones actuales. Industria
nanotecnolgica

Un informe de 2008 del Project on Emerging
Nanotechnologies estima que hay aprox. 800
productos manufacturados comerciales

El mercado aumenta en 34 por semana

La mayor parte de aplicaciones se limitan al uso de
materiales pasivos de primera generacin como
nanopartculas, nanotubos o nanohilos

Lograr otras aplicaciones industriales de nanomateriales que
requieran manipulacin real o estructurar los componentes a
nivel nanomtrico requerir ms investigacin.

http://www.nanotechproject.org/inventories/consumer/analysis_draft/

http://www.nanotechproject.org/inventories/consumer/

http://www.americanelements.com/nanotech.htm
Aplicaciones actuales

Cosmtica:

Nanopartculas para cremas de proteccin solar

Cremas antienvejecimiento (liposomas)

Catalizadores:

Quimica selectiva menos contaminante

Medicina

Medicamentos ms eficientes

Recubrimientos y pinturas

Nanopartculas de oxido de Zn recubrimientos superficiales,
pinturas y barnices para muebles exteriores

Otras aplicaciones

Nanopartculas de Ag para empaquetamiento de alimentos;
desinfectantes y productos del hogar

Alimentos en forma de nanoparticula para mejorar la
adsorcin
Protectores solares con nanopartculas

Las nanopartculas de ZnO y TiO
2
se dispersan en la crema y protegen
frente a los rayos UVA (quemaduras y envejecimiento)

Actan como pequeos espejos que reflejan los rayos del sol

Su proteccin es ms efectiva que la de los bloqueantes tradicionales

No provocan alergias
Imagen SEM de nanopartculas
utilizadas en filtros solares
Liposomas en cosmtica

Cosmticos con liposomas

Vesculas formadas a partir de una bicapa lipdica

Penetran las membranas celulares
Nanopartculas como catalizadores

Catalizadores son caros y deben ser usado con
eficiencia.

Nanoestructuras aumentan la superficie de contacto

Las nanoparticulas o las zeolitas se impregnan sobre
estructuras porosas para aumentar la superficie de
contacto
Zeolitas depositadas sobre una malla de hilos
de tntalo
Nanoparticulas de Pt sobre una superficie
porosa
Nanoparticulas en medicina y salud

Test de embarazo usan AuNP
(<50nm) recubiertas de un
anticuerpo complementario con la
hormona del embarazo. En caso
de embarazo hay agregacion y
cambio de color.

Nanopartculas de hidrxido de Al
como anticido (Alu-Cap, Aludrox o
Pepsamar).
Pinturas y Recubrimientos

Pinturas y recubrimientos se extienden mejor
y disminuye la cantidad usada

Mejoras:

AgNP para obtener pinturas bactericidas

Proteccin frente a corrosion
Nanopartculas de Ag como bactericidas
Aplicaciones a corto-medio plazo

Adhesivos nanoestructurados

Drug-delivery

Diagnstico por imagen

Modificacin de superficies

Tinta electrnica

Sensores
Adhesivos tipo gecko

Los lagartos Gecko tienen en sus patas una
estructura jerrquica formada por fibras de protena
(beta queratina)

Tienen fuerzas de adhesion grandes

En cualquier tipo de superficie

Humedas o secas

Adhesion y despega

Se intenta imitar estas estructuras
Adhesivos tipo gecko basados en
nanotubos de C

Nanotubos de carbono ( 8 nm diametro) alineados
verticalmente actuan como adhesivos tipo gecko.

Adhieren vidrio
Adhesivos tipo gecko de poliuretano

Pelcula de poliuretano nanoestructurado mediante self-
assembly

ventosas en la parte superior

Se consiguen fuerzas adhesivas muy superiores a los
adhesivos de poliuretano habituales
Targeted Drug delivery

La liberacin de frmacos se puede mejorar utilizando
nanopartculas que encapsulen los frmacos

Liposomas o polmeros biodegradables

Atraviesan mejor las barreras

Dirigidos a un punto concreto, donde se anclan y se
liberan los principios activos
Problemas drug-delivery

Problemas de toxicidad

Dificultad de atravesar barreras biolgicas

Pocos polmeros han llegado a aplicaciones reales
Nanoparticulas en diagnstico

Nanoparticulas magnticas pueden dirigirse dentro
del cuerpo para diagnostico o para tratamiento
Modificacin de superficies
Modificacin de superfcies
Tejidos recubiertos de materiales anfifilicos autoorganizados
se recubren de unos nanopelos con la parte hidrofobica
hacia el exterior

Tejidos que repelen el agua y no se manchan
Tinta electrnica

Papel electrnico:

Utiliza nanoparticulas conductoras (Ag, C) para
hacer pistas conductoras en sustratos flexibles
(plsticos)

Se pueden construir pantallas de TV o periodicos
flexibles
Nanoestructuras y sensores

Materiales nanoestructurados aumentan la
sensibilidad y reproducibilidad de los sensores
qumicos:

Aumento de la superficie de contacto

Aumento sensibilidad

Mejora en la especificidad
NanoBiosensores

Deteccin de ADN

Peliculas
autoensambladas de
cido graso /ADN de
cadena sencilla

El ADN se hibrida con su
cadena complementaria
de forma selectiva.
Genechip

Nanolitografa
Aplicaciones futuras

Materiales con propiedades mecnicas
mejoradas

Nanoelectrnica y electrnica molecular

Mquinas moleculares. Nanorobots

Almacenamiento de hidrgeno

Neuro electrnica
Material
Young's
Modulus
(TPa)
Tensile
strength
(GPa)
Elongation
at break
(%)
SWNT
~1 (from 1 to
5)
1353
E
16
MWNT 0.80.9
E
11150
E
Stainless
Steel
~0.2 ~0.653 1550
Kevlar ~0.15 ~3.5 ~2
Kevlar
T
0.25 29.6
Propiedades mecnicas; Nanotubos de
carbono

Nanotubos de carbono tiene muy buenas propiedades mecnicas

Cuando sea posible ordenar los nanotubos, se obtendr un
material con propiedades mecnicas muy superiores al acero

Ascensor a la estacin espacial
Electrnica molecular
Motores moleculares
O
O
O
O
O
Si
O
O
O
O
O
O
O
Si
O
O
O
O
O
O
Si
O
O
O
O
O
O
O
Si
O
Motores moleculares
Nanorobots

Estas pequeas partes (engranajes, ejes, etc.) darn
lugar en un futuro (aun lejano) a la construccin de
nanorobots

Aplicaciones en medicina: nanorobots que viajan por el
cuerpo para reparar tejidos daados o recoger informacin

Eliminar piedras rin

Eliminar clulas cancerosas

Anlisis in situ

Otras aplicaciones

Acceso a lugares inaccesibles (tuberas, derrumbamientos
Pilas de combustible

Utilizacin de nanotubos de carbono:

Adsorben hidrgeno. Son estables y ligeros

Diseo de nuevos materiales nanoestructurados como
electrodos y como membrana intercambiadora

Aumento de la superficie de contacto (eficiencia)
Sistemas hbridos neuro-electrnicos

Combinar neuronas con
circuitos microelectrnicos:

Neurona de rata sobre un chip
semiconductor permite que
circule la corriente elctrica
ndice

Nanociencia y nanotecnologa

El camino hacia lo nano

Miniaturizacin

Nuevas propiedades

Imitar a la naturaleza

Nuevas tcnicas de sntesis Qumica

Nuevos microscopios

Aplicaciones a corto, medio y largo plazo

Implicaciones ticas
Peligros potenciales futuros

El Center for Responsible Nanotechnology (USA) a identificado
potenciales riesgos relacionados con el uso de la nanotecnologa

Seguridad

Armas de destruccin masiva indetectables que se pueden accionar de
manera remota (aunque se podrn hacer armas nuclares ms seguras)

Armas nuclares de cuarta generacin

Todos los paises con programa nuclear investigan en ello

Lderes: Laboratorio Sandia (USA)

Armas biolgcas

Nanorobots basados en mquinas moleculares

Peligros para la salud

Exposicin incontrolada a nanopartculas

Peligros para el medioambiente

Diseminacin de nanopartculas en el medioambiente

Peligros econmicos

Nuevos productos fabricados en masa baratos
Riesgos para la salud identificados

Las nanopartculas de Ag que se usan en calcetines para reducir
el olor se liberan al mediambiente con el lavado

aumentan los biomarcadores de inflamacin

inducen envejecimiento de la piel

inducen agregacin plaquetaria

Ratones que consumen nanoparticulas de TiO
2
muestran daos
en el DNA y los cromosomas similares a los observados en
enfermos de cancer, enfermedad coronarias o enfermedades
neurolgicas

Algunas formas de nanotubos de carbono podran ser tan
dainos como el asbestos si se inhalan en cantidad suficiente .
Poco conocimiento

Hay poco conocimiento sobre muchos aspectos:

Impacto ocupacional y en la salud el uso en laboratorio e industrial
de la nanociencia

Hay incluso menos de lo que ocurre con las nanoparticulas una
vez que se dispersan en el medioambiente de forma masiva

No hay vuelta atrs

No hay conocimiento sobre el impacto que tendr la
nanotecnologa en la tcnica,el medioambiente y la cultura
cuando haya una convergencia entre la nanociencia con la
biologa, la robtica y las neurociencias.
Regulacin y medidas a tomar

No existe regulacin gubernamental
relacionada con la nanotecnologa

P.ej. Se ha solicitado que al menos por el
momento no se adicionen nanopartculas a los
alimentos
En resumen

La nanotecnologa traer numerosos avances y
transformar el mundo. Tambin, como cualquier
nueva tecnologa causar algunos problemas, por lo
que habr que introducirla con precaucin.

En cualquier caso...
No hay vuelta atrs
M2. Fundamentos de Nanoqumica
Gracias por su atencin
Preguntas?
Bibliografa

1. Textos generales

Introduction to Nanoscience

G.L. Hornyak, J . Dutta, H.F. Tibbals, A.K. Rao

CRC Press (2008)

ISBN: 13:978-1-4200-4805-6

Fundamentals of Nanotechnology

G.L. Hornyak, H.F. Tibbals, J . Dutta,

CRC Press (2008)

Nanochemistry. A chemical approach to Nanomaterials

G.A. Ozin, A.C. Arsenault

RSC Publishing (2005)

ISBN: 0-85404-664-X

Introduccin a la nanotecnologa

C.P. Poole J r., F.J . Owens

Ed. Revert (2007)

ISBN 978-84-291-7971-2

Recent Advances and Issues in Molecular Nanotechnology

Editor: David E. Newton

Editorial: Greenwood Publishing Group, 306 pginas, 2002.
Pginas web

Pginas generales

La wikipedia

wikipedia.org

Nanoscienceworks: Es el foro internacional mas importante en
nanociencia

http:/ / www.nanoscienceworks.org/

Paginas que hacen links a fuentes con contenidos de
nanociencia

http://www.virlab.virginia.edu/nanoscience_class/Nanoscience_tea
ching_resources.htm

http://alamo.nmsu.edu/~vlombran/Nanoscience_Education_Specifi
c_Teaching_Materials.html

Estas pginas tienen enlaces con pginas interesantes de temas como
fulerenos, etc.

Grupos espaoles

IMDEA: www.nanoscience.imdea.org

Nanospain: http://www.nanospain.org