Universidade Federal de Campina Grande

Centro de Cincias e Tecnologia

Unidade Acadmica de Engenharia Qumica
Laboratrio de Qumica rg!nica E"perimental
Apostila de Qumica rg!nica E"perimental
#re$%cio
O objetivo deste trabalho apresentar conceitos,
informaes e sntese da Qumica Orgnica, buscando aos
alunos de Engenharia Qumica, uma maneira clara e
assimilvel para os seus ensaios de laboratrio, procurando
conscienti!a"los da grande importncia dos e#perimentos a
serem reali!ados, dando assim uma proje$o no campo da
ci%ncia, como tambm aprimorando seus conhecimentos e,
sobretudo podendo ideali!ar novas pes&uisas no dia"a"dia
da Engenharia'
O acompanhamento do desenvolvimento deste
trabalho ser notado no desempenho de cada assunto,
atravs dos cursos citados'
(ernando )' *ampos'
1
Avalia&'o do aluno
O aluno ser avaliado a cada e#perimento reali!ado,
obedecendo aos seguintes critrios+
*onhecimentos do laboratrio, abrangendo todos os
pontos,
-reparar o assunto, sobre o e#perimento a ser
reali!ado,
E#ecutar o e#perimento e comprovar sua sntese,
.o final do e#perimento, ser entrevistado pelo
professor, verificando se o mesmo atingiu o objetivo
do ensaio,
Questionrio para ser pes&uisado e devolvido ao
professor com pra!o estabelecido,
)valia$o parcial de tr%s em tr%s e#perimentos'
/eguindo estes critrios, o aluno fica conscienti!ado
da importncia e desempenho de cada e#perimento'
(ernando )' *ampos
Acetileno
(ntrodu&'o
O alcino de maior importncia industrial
precisamente o primeiro membro da famlia " O
)*E012E.O " pode ser produ!ido pela a$o da gua sobre
o carbeto de clcio 3*a*4 5, o &ual, por sua ve!, resulta da
rea$o entre o #ido de clcio 3*aO5 e o co&ue reali!adas
a altssimas temperaturas em fornos eltricos'
(n$orma&)es
)l&uinos s$o hidrocarbonetos insaturados,
possuidores de liga$o tripla, &ue tem frmula geral *n64n"4'
.$o e#istem al&uinos l&uidos &ue possam ser
convenientemente preparados pelo estudante &ue se inicia'
)lgumas das propriedades dos hidrocarbonetos
acetil%nicos podem ser estudadas em propor$o moderada
pela adi$o do dibromo etileno a uma solu$o alcolica
fervente de hidr#ido de potssio ou de et#ido de sdio,
6* *6 7r*6
4
*6
4
7r
alcoolica
8O6
mais convenientemente preparado no laboratrio pela
a$o da gua sobre o carbeto de clcio 3*a*4 5'
4 9
*a*
4
6
4
O *a3O65
4
*
4
6
4
9
O acetileno um gs facilmente inflamvel &ue arde
com chama muito &uente e muito brilhante' : usado para
ilumina$o em regies n$o servidas pela energia eltrica e
para solda'
O produto comum tem forte cheiro de alho &ue
proveniente de impure!as'
2
O gs acetileno 3*4645 o termo principal da srie
dos al&uinos' O ;nico modo ra!ovel de construir uma
estrutura de val%ncia ade&uada para o acetileno unir os
tomos de carbono por uma tripla liga$o'
* * 6 6
O acetileno menos cido do &ue a gua, porm
mais cido do &ue o amonaco' ) e#peri%ncia para a maior
acide! do acetileno em rela$o a outros hidrocarbonetos
baseada na teoria da hibridi!a$o' Quanto maior o carter s
e menor o carter p em um orbital at<mico de carbono
hibridi!ado, maior ser a eletronegatividade relativa do
orbital do carbono hbrido' Quando os eltrons de uma
liga$o *=6 s$o mais fortemente atrados pelo n;cleo do
carbono, o 6 perdido como prton com maior facilidade,
em outras palavras, o composto mais cido'
)s reaes cido"bases levam a sais' Os sais de
metais"alcalinos ou alcalino"terrosos e >"al&uinos s$o
reagentes &umicos importantes'
* *2i 6 * *.a 6 * *?g7r 6
)cetileno de )cetileno de 7rometo de etinil"
2tio /dio ?agnsio'
Os >"al&uinos reagem com ons de metais pesados
3)g
9
, *u
9
5 e sais insol;veis 3e geralmente instveis5
precipitam' ) forma$o de tais precipitados um teste
&ualitativo para >"al&uinos'
* *)g 6
*a*4 ou *a
94
@+*A*+B
4"
Cm acetileno de prata *arbeto de clcio
geralmente e#plosivo
O acetileno produ!ido em escala comercial atravs
da hidrlise de carbeto de clcio 3*a*45 ou o#igena$o do
metano 3*6D5' O acetileno decompe"se e#plosivamente
&uando comprimido a algumas de!enas de atmosferas, o
acetileno l&uido deve ser manuseado com e#tremo cuidado
&uando se &ueima'
O acetileno em atmosfera de o#ig%nio puro pode ser
obtida uma chama de alta temperatura 34'EFFG*5' Csam"se
grandes &uantidades de acetilenocomo combustvel para
maaricos de o#iacetileno' O acetileno, nesse caso,
dissolvido em acetona sob press$o em um cilindro contendo
um material slido inerte e poroso redu!ido a um volume
livre'
O acetileno matria"prima para a sntese em larga
escala de muitos compostos orgnicos importantes' 1sto
inclui o cido actico e diversos compostos insaturados &ue
s$o utili!ados para a polimeri!a$o a plsticos e borrachas'
)s principais aplicaes do acetileno como gs de
maarico o#iacetileno &ue produ! elevadssimas
temperaturas capa!es de cortar chapas de ao' )tualmente,
o acetileno um produto muito importante na fabrica$o de
outras substncias bsicas para a fabrica$o de borracha
sinttica e fibras t%#teis sintticas de &ualidade' .a
medicina o acetileno utili!ado como anestsicos
3narcticos5'
O acetileno um gs inodoro' Quando se prepara
acetileno a partir do carbureto, nota"se um odor ruim' 1sso
devido a impure!as sulfuradas &ue acompanham o
carbureto e se desprendem durante a hidrlise'
0em ponto de ebuli$o a "E4G*' /ua li&uefa$o por
pressuri!a$o muito perigosa, pois o acetileno tem alto
conte;do energtico'
.a sntese total temos+
6* *6
* 6
4
arco eltrico
4 9
6 H 9ID Jcal
.a sntese houve absor$o de ID JcalKmol de acetileno'
3
: pouco sol;vel na gua 3> litro de gua dissolve >
litro de acetileno medido nas *.0-5' : muito sol;vel na
acetona 3> litro de acetona dissolve LFF litros de acetileno5'
#repara&'o e reconhecimento do acetileno
*aterial +eagentes
"8itassato,
"(unil de decanta$o,
"0ubos de ensaio,
"Molha perfurada,
"0ubo de vidro,
"7ico de 7usen,
"0ubo de borracha,
"0ela de amianto,
"7ecJer,
"-ina de 7ohr,
"-apel de filtro,
"(unil'
"*arbeto de clcio 3*a*45,
"6idr#ido de am<nio 3.6DO65,
".itrato de prata a LN 3)g.OL5,
"-ermanganato de potssio
38?nOD5,
"7romo 37r45,
"cido sulf;rico 364/OD5'
*,todo
*olocam"se alguns pedaos de carbeto de clcio em
um Jitassato, adiciona"se gua atravs de funil de
decanta$o 3lentamente5, com o au#lio da pina de 7ohr
pesa ao tubo de sada, observar"se a forma$o de um gs
&ue o acetileno-
+econhecimento
>"*olocar 4 ml de solu$o de nitrato de prata num tubo de
ensaio' Ountar 4 ml de hidr#ido de am<nio &ue facilita a
precipita$o do acetileno atravs dessa solu$o fechar o
tubo de ensaio com rolha de borracha e agitar, repetir e
borbulhar, se necessrio' (iltrar o acetileno de prata
3amarelo5 e colocar o papel ;mido sobre uma tela de
amianto e a&uecer cuidadosamente' Observe pe&uenas
e#ploses' : o acetileno de prata &ue e#plosivo &uando
seco'
*"6A*"6 9)g.OL K .6D O6 6"*A*")g
4"*olocar 4 ml de solu$o de permanganato de potssio e >
ml de cido sulf;rico e fa!er passar uma corrente de
acetileno atravs dessa solu$o e observar o composto
formado'
L"*olocar L ml de gua de bromo no tubo de ensaio' (a!er
passar uma corrente de acetileno atravs dessa solu$o e
observar o composto formado'
D"(iltrar o produto hidr#ido de clcio &ue est no Jitassato,
recolhendo a solu$o filtrada em um tubo de ensaio' Ountar
algumas gotas de solu$o de fenolftalena' Observar a
colora$o'
I"(a!er a combust$o do acetileno diretamente no tubo de
vidro ligado P mangueira'
Question%rio do acetileno
>.?ostre a rea$o de obten$o do carbeto de clcio
partindo de carbonato de clcio 3*a*OL5'
4"Escreva a e&ua$o da rea$o de obten$o do acetileno
partindo do carbeto de clcio 3*a*45 e gua'
4
L" *omo se evita a violenta e#plos$o por compress$o de
acetilenoQ
D" Escreva a rea$o entre acetileno e bromo em e#cesso'
I" Escreva a rea$o entre acetileno e nitrato de prata
amoniacal'
R" ) acetona dissolve bastante o acetileno' Cm litro de
acetona dissolveria &uantos litros de acetilenoQ
S" *ite o emprego do acetileno na ind;stria, na vida prtica
e na medicina'
E" Quando substitumos o 6 de um alcino verdadeiro por um
metal, .a, *u, )g, etc' Que composto denominamosQ
T" *ite outros mtodos de obten$o do acetileno'
>F" Quem obteve pela primeira ve! o )cetilenoQ ?ostre a
rea$o'
>>" .a reali!a$o do e#perimento, &ual a finalidade do funil
de decanta$oQ
>4" )o inflamar o acetileno, o &ue se observa acerca da
chamaQ Que tipo de combust$o se verificaQ
>L" O acetileno produ! combust$o completaQ
>D" Quais as caractersticas do acetileno de prataQ
>I" O &ue se observa ao passar a corrente de acetileno
sobre a solu$o de nitrato de prata amoniacalQ
>R" Qual a causa do odor desagradvel do acetileno obtido
pelo processo do carbeto de clcioQ
>S" Qual finalidade do indicador fenolftalena aps a
hidrlise de carbeto de clcio nessa prticaQ
>E" *ite algumas propriedades fsicas do acetileno'
>T" Qual a finalidade da colora$o marrom &uando se fa!
passar a corrente do acetileno sobre a solu$o do
permanganato de potssio em meio cidoQ
5
Aspirina
#repara&'o do %cido acetil saliclico
(ntrodu&'o
O cido acetil saliclico 3))/5 fun$o mista cido
carbo#lico e este contendo anel ben!%nico' ) aspirina foi
introdu!ida na medicina, no ano de >ETT, como anti"
reumtico e antipirtico' U um dos produtos farmac%uticos
de mais alta produ$o atualmente'
*OO6
O*O*6
L
(n$orma&)es
Cm grande n;mero de fenis e teres fenlicos
ocorre da nature!a' /omente um pe&ueno deles apresenta
interesse especial' Em certos casos eles s$o modificados
&uimicamente de modo a produ!ir um material com
atividade especfica medicinal desejada' O orto"hidro#i"
ben!<ico mais conhecido como cido saliclico, pode ser
obtido das rvores de salgueiro' Embora o cido acetil
saliclico n$o ocorra livre na nature!a, ele tem uma enorme
importncia como analgsicos sendo conhecido como
aspirina'
O cido saliclico tambm preparado pelo
a&uecimento de fen#ido de sdio com di#ido de carbono
sob press$o 3rea$o de 8olbe5'
) acidifica$o de produto formado" solicilato de
sdio" produ!ir o cido saliclico &ue, por sua ve!,
acetilado com anidrido actico, forma a aspirina'
O cido saliclico 3cido"hidro#i"ben!ico5 com
acetila$o produ! cido acetil"saliclico ou aspirina'
*OO6
O*O*6
L
*OO6
O6
*6
L
*
O
*6
L
*
O
O
6
4
/O
D
*6
L
*OO6 9
9
O cido acetil saliclico se decompe por
a&uecimento' .$o possui um ponto de fus$o real
perfeitamente definido' Megistram"se pontos de
decomposi$o na fai#a de >4EG a >LIG*, obtem"se um calor
de >4TG">LLG* em uma chapa eltrica a&uecida' -ode
ocorrer um ponto de decomposi$o, caso o composto seja
recristali!ado com um solvente de alto ponto de ebuli$o ou
caso o perodo de ebuli$o durante a recristali!a$o seja
indevidamente prolongado'
) aspirina um medicamento antipirtico e anti"
reumtico, de vasta aplica$o no mundo ocidental' U a base
de produtos populares como o V?elhoralW e a V7aXaspirinaW'
: um p branco, cristalino, sol;vel ao lcool, ter e
clorofrmio' -ouco sol;vel me gua, em doses macias
tende a atacar a mucosa do est<mago'
) aspirina impura e seca, ao ar pode ser
recristali!ada como tambm com o ben!eno e o ter de
petrleo 3p'eb' DFG"RFG*5' ) fun$o fenol esterifica"se por
meio de cloretos de cido como o cloreto de etanoila,
obtendo"se tambm a aspirina'
*OO6
O*O*6
L
*OO6
O6
6
4
/O
D
9
9 *6
L
*
O
*l
6*l
6
)s propriedades anti"spticas do cido acetil
saliclico s$o utili!adas em medicina e higiene' U a base de
materiais coerentes'
O analgsico de atua$o mais utili!ado o cido
acetil saliclico ou a aspirina' Esse composto simples possui
um notvel espectro de atividade biolgica, alm de ser um
analgsico brando e efica!, e antipirtico, antiinflamatrio,
anti"reumtico e efica! na preven$o de cogulos arteriais'
: interessante notar"se &ue &uando a aspirina
tomada em doses normais por uma pessoa em estado
ps&uico n$o h efeito aparente'
Os sais derivados da aspirina+ salicicato de sdio e
salicicato de metila'
6idr#ido )romtico
0r%s s$o os termos fundamentais desta srie+
cido o"hidr#ido"ben!ico ou cido saliclico
*OO6
O6
cido m"hidr#ido ben!ico
*OO6
O6
cido p"hidro#iben!ico
*OO6
O6
) hidro#ila, nesta classe de compostos est ainda a um
grupo aromtico tendo caractersticas fenlicas, ao invs de
alcolicos' ) hidro#ila fenlica distingue"se, principalmente,
pela maior acide! sendo possvel conseguir a solidifica$o
de ambos os grupamentos a hidro#ila fenlica por a$o de
hidr#ido em e#cesso'
) acide! da hidro#ila fenlica inferior a da carbo#ila'
) este respeito muito significativa a rea$o+
*OO6
O.a
9
9 6
4
*O
L
.a6*O
L
*OO.a
O6
.a &ual o cido carb<nico, em cido fraco, desloca o
metal apenas da hidro#ila fenlica' *omo regra geral, a
acide! da carbo#ila aumenta &uando est em posi$o orto e
diminui &uando em posi$o para' Eis uma se&Y%ncia
decrescente de acide!, segundo a posi$o da hidro#ila'
*OO6
O6
*OO6
*OO6
O6
*OO6
O6
Zos hidr#idos aromticos, merece desta&ue pela
sua importncia na ind;stria farmac%utica e alimentcia,
7
cido saliclico, um slido cristalino &ue funde a >IEG*,
pode"se obt%"lo atravs do processo de 8olbe dentro de
uma fai#a de temperatura &ue cobre o intervalo de >EF a
4FFG*'
9
9
O.a
*O
4
O.a
*OO.a
O6
6 ainda outro mtodo de relativa importncia, o
processo /chimdt pelo &ual se consegue obter a convers$o
total de fenol operando com gs carb<nico entre >4FG e
>DFG* sob presses de D a S atmosferas' ) rea$o
condu!ida em autoclaves, dotadas de agitadores e
serpentinas' Zentro os produtos P base deste cido, vale
citar seu acetil derivado " a aspirina " j com necessrios
comentrios largamente utili!ados na medicina'
#repara&'o e reconhecimento da aspirina
*aterial +eagentes
.7alana,
"7ecJers,
"ErlenmeXers,
"(iltro a vcuo,
"-ipeta,
"0erm<metro'
"[cido saliclico seco,
")nidrido actico,
"[cido sulf;rico concentrado,
"[gua destilada,
"[lcool etlico'
*,todo
*olocar em ErlenmeXer de 4IF ml, >F g de cido
saliclico seco e adicionar >I ml de anidrido actico, agitar
bem at homogenei!ar a mistura, &uando se forma uma
solu$o leitosa' Em seguida adicionar >I gotas de cido
sulf;rico concentrado agitando com fre&Y%ncia aps cada
adi$o' Ze incio, o cido sulf;rico com os demais
reagentes forma uma solu$o amarelada &ue ao final de >I
gotas de cido, a solu$o vai se precipitando e forma uma
massa branca' .esta altura a temperatura dever estar
entre DFG e IFG*3 term<metro5' Em seguida adiciona"se >IF
ml de gua destilada e filtrar a vcuo'
#uri$ica&'o
) purifica$o do ))/ feita dissolvendo o slido em
cerca de LF ml de lcool etlico com SI ml de gua destilada
a&uecida' /e o ))/ n$o ficar totalmente dissolvido, a&uecer
a mistura para completar a dissolu$o' Zei#ar a solu$o
lmpida esfriar lentamente para precipita$o dos cristais'
Em seguida filtrar a vcuo' /ecar em dessecador, o
rendimento deve chegar apro#imadamente a >L gramas'
Question%rio da aspirina
>" Quais os componentes bsicos na produ$o do cido
acetil saliclicoQ E &ual a sua constitui$o &umicaQ
4" -or&ue o cido saliclico o componente bsico na
prepara$o do ))/Q
L" -or &ue a V)spirinaW um medicamento bsico para a
produ$o de outros produtosQ
D" Qual a finalidade do cido sulf;rico na prepara$o da
V)spirinaWQ
I"Que tipo de rea$o se verifica neste processoQ
8
R" .o processo de separa$o do ))/, por &ue a
temperatura deve ser manter at IFG*Q
S"-or&ue as gotas do cido sulf;rico n$o podem ser
adicionadas de uma ;nica ve!Q
E"-oderamos substituir o anidrido actico por outro
reagenteQ *aso afirmativo justifi&ue'
T"*ite as principais propriedades fsicas da V)spirinaW'
>F"*ite alguns sais derivados da V)spirinaW'
>>" *ite outro processo para a produ$o da V)spirinaW'
>4" -or &ue a V)spirinaW n$o pode ser cristali!ada por
solvente de alto p'eb'Q
>L" Quais outros solventes podem ser empregados para
recristali!a$o da V)spirinaWQ
>D" -or &ue na purifica$o da V)spirinaW utili!a"se lcool e
gua destilada e &uenteQ
>I" *ite algumas aplicaes da V)spirinaW'
>R" (aa um breve relato na descoberta da V)spirinaW'
>S" *ite outras aplicaes do cido saliclico'
9
+ea&'o de Canni//aro
0cido ben/ico e %lcool ben/lico
(ntrodu&'o
-ela a$o de bases, duas molculas de aldedos
podem produ!ir uma de lcool e outra de cido, a rea$o
de CA1(2A++3 no &ual a metade das molculas de
aldedo se o#ida e a outra metade se redu!' : mais uma
prova &ue os aldedos s$o produtos intermedirios entre
lcoois e cidos carbo#icidos'
(n$orma&)es
: sabido &ue a teoria at<mica proposta por Zalton no
sculo \]111 representou importante contribui$o para a
Qumica' /egundo essa idia, muitos &umicos passaram a
considerar a matria como constituda por min;sculas
partculas &ue n$o poderiam subdividir"se' 1sto , &ue n$o
poderiam ser cindidas sem &ue as propriedades intrnsecas
da matria fossem tambm destrudas'
) teoria dava resposta a algumas antigas &uestes'
E#plicativa, por e#emplo, &ue &uando duas substncias se
combinam, cada uma delas se combina com uma partcula
da outra' Ou &ue a combina$o se processa sempre em
propores definidas, tanto tomos de um com tantos
tomos de outra'
Era apenas uma hiptese ampliada, como todas as
teorias, e ainda imperfeita' Cma das incongru%ncias das
novas idias na sntese da gua promovia se a rea$o de
dois volumes de hidrog%nio com um volume de o#ig%nio,
mas o resultado n$o um volume de gua, e sim dois' -or
&u%Q )lguns viam nisso uma VprovaW de &ue os tomos de
hidrog%nio e do o#ig%nio cindiam"se ao meio durante a
rea$o
) duplica$o dos tomos &ue e#plicaria
e#clusivamente o fato de resultar um volume duplo de gua
na rea$o' E, se os tomos cindiam"se sem alterar as
propriedades bsicas da matria, ent$o n$o eram tomos
conforme o conceito de Zalton, uma contradi$o'
.o incio do sculo \1\, alguns pes&uisadores
estavam empenhados em decifrar o enigma' 6oje parece
simples de entender &ue em certas substncias
elementares como o o#ig%nio e o hidrog%nio, os tomos
agrupam"se aos pares para construir uma molcula de gs
e &ue a molcula formada por dois tomos conjugados'
.a&uela poca, essa idia n$o era de fcil
formula$o' )inda hoje, os tomos s$o partculas invisveis,
e todo o conhecimento possvel sobre sua nature!a
comumente obtido atravs de hiptese e dedues
levantadas ou confirmadas pela e#perimenta$o'
) difcil tarefa de aprofundar e corrigir a teoria
at<mica desenvolveu"se em duas etapas+ a primeira delas
resultou das teorias e e#peri%ncias de )medeo )vogadro,
gentil cientista &ue viveu obscuramente como professor de
Qumica de um colgio italiano' -ouco relacionado no
mundo cientfico, )vogadro n$o encontrou meios de
divulga$o apropriada para suas idias'
) segunda etapa coube a *anni!!aro &ue ampliou as
teorias de )vogadro e as divulgou em combativas
campanhas de propaga$o entre os liminares de seu
tempo' )vogadro e *ani!!arro s$o considerados por isso os
dois maiores &umicos italianos do sculo passado, autores
de contribuies fundamentais ao processo da &umica em
todo o mundo'
10
(ncon$ormado na poltica
O inconformismo era um trao essencial de /tanislao
*anni!!aro' /eu pai, ?ariano *anni!!aro, era um
monar&uista conservador &ue chegou a e#ercer cargo de
chefe de polcia na /iclia' .essa condi$o, promoveu fero!
repress$o aos revolucionrios republicanos da 1lha no
comeo do sculo \1\' O prestgio de ?ariano *anni!!aro
era tal &ue uma de suas filhas era chamada de rainha na
corte dos 7ourbons' /tanislao, porm desenvolveu muito
cedo uma concep$o revolucionria e liberal, de conte;do
ideolgico oposto Ps das idias paternas' )inda criana,
conheceu ^aribaldi e entre ambos nasceu forte admira$o
de ^aribaldi &ue lhe concedeu a patente de guarda"marinha
&uando tinha apenas do!e anos'
/tanislao tinha nascido em -alermo a >L de junho de
>E4R' ?uito jovem, saiu de casa aos &uin!e anos e teve de
optar por um dos tr%s cursos universitrios e#istentes em
-alermo na poca+ medicina, letras ou direito' -referiu a
medicina &ue mais se apro#imava de seu interesse
espontneo por ci%ncias e#atas' Zurante tr%s anos,
*anni!!aro empenhou"se em pes&uisa biolgicas' O com
de!enove anos, tinha condies para apresentar um
trabalho sobre o sistema nervoso num congresso cientfico
italiano' .$o era nada &ue valesse notoriedade, mas para
um jovem da&uela idade, a tese indicava promissoras
perspectivas &ue chamaram aten$o de ?aced<nio ?elloni'
Este havia alcanado prestgio e influ%ncia com suas
pes&uisas em torno das radiaes infravermelhas' -or
recomenda$o de ?elloni, o &umico Maffaello -ria
concordou em aceitar *anni!!aro como assistente em seu
laboratrio de -isa' *anni!!aro deu um relutante adeus a
-alermo' /eu temperamento romntico e sua veia afetiva
lhe permitiam desligar"se do amor P famlia e a terra natal'
Estudava em -isa, mas tirava frias regulares para matar a
saudade dos familiares e participar da poltica siliana'
Zurante um perodo de frias, aderiu a um
movimento de revolucionrio local transitoriamente vitorioso
e chegou a ser eleito membro da comunidade messiana,
mas os monar&uistas logo retornaram ao poder e
*anni!!aro, julgado a revalia e condenado a morte, fugiu
para ?arselha e dali alcanou -aris'
(orado por tais circunstncias a dei#ar sua vida de
conspirador, *anni!!aro voltou a concentrar"se em seu
outro interresse+ a Qumica' .o laboratrio de *hevreul,
associou"se a *loet! para efetuar pes&uisa na sntese da
cianamida'
4e volta ao progresso
Em >EI>, &uando *anni!!aro tinha 4I anos, a
situa$o poltica italiana evolua numa dire$o liberal,
*anni!!aro resolveu tentar uma volta Vem etapasW' /eria
temerrio retornar P pennsula onde sua condena$o P
morte ainda n$o fora suspensa' ?as havia possibilidade de
uma reapro#ima$o gradual'
Ze fato, conseguiu uma nomea$o para a cadeira de
&umica do *olgio Meal de )le#andria' /eu interesse
apai#onado pela *i%ncia serviu para infundir nos alunos
certos graus de entusiasmo pela matria' ?as,
fre&uentemente eles protestavam contra o e#agero do
mestre+ *anni!!aro de ve! em &uando se perdia em
interminveis dissertaes e, empolgado pelo assunto
es&uecia o limite de tempo da aula e n$o a encerrava antes
do tempo previsto por seus alunos' / &uando a classe
comeava a bater o p ruidosamente &ue *anni!!aro se
lembrava de encerrar a aula' ?as, de modo geral suas
aulas e palestras eram animadas e interessantes' Em
11
primeiro lugar por &ue *anni!!aro dominava
completamente o assunto e em segundo, por sua habilidade
na comunica$o verbal' Zurante um ciclo de palestras de
divulga$o para leigos, sua fama crescente saiu mais
valori!ada' )s dissertaes bem planejadas partiam a
aten$o da audi%ncia' _ medida &ue o assunto se tornava
mais e mais comple#o, *anni!!aro intercalava curiosidades
anedticas para n$o cansar os ouvintes'
Em >TII = com menos de LF anos = nomeado
professor de Qumica na Cniversidade de ^%nova' /ua
reputa$o crescia, a situa$o pessoal se estabili!ava'
.essa poca, canni!!aro parecia ter acertado a vida, casou
com uma jovem inglesa, 6arriet `hiteres, e durante alguns
anos abandonou a vida pacata de professor e pai de
famlia'
Um e5uvoco3 no congresso
?as em >ERF reacenderam"se as chamas de sua
convoca$o revolucionria' Quando soube &ue ^aribaldi
desembarcava em ?arselha embarcou Ps pressas para a
/iclia, na esperana de aderir ao movimento' ?as a
companhia fulminante de ^aribaldi dispensava seu
concurso+ Quando chegou a -alermo, *anni!!aro
encontrou a /iclia libertada, seu ;nico consolo foi o de
rever a m$e e a irm$, das &uais havia estado separado por
mais de de!'
+ea&)es dos Aldedos
Os )ldedos compem um grupo funcional dentro da
&umica Orgnica, cuja Vmarca registradaW a presena da
carbonila+
* O
) grande reatividade &ue apresenta deve"se ao
carter insaturado da carbonila, somado P diferena de
eletronegatividade entre o carbono e o o#ig%nio' Este ;ltimo
mais eletronegativo &ue o primeiro ra!$o pela &ual um
eltron nas imediaes de ambos a permanecer mais
pr#imo do o#ig%nio' *onse&uentemente a carbonila
apresenta uma estrutura de dipolo eltrico com o centro das
cargas negativas pr#imo ao tomo de o#ig%nio e o centro
das cargas positivas nas vi!inhanas imediatas de tomo
de carbono'
+ea&)es de adi&'o
O carter dipolar da carbonila e#plica por &ue a
tend%ncia P adi$o de substncias polares 3gua, lcoois,
amonaco, etc'5 mais acentuada na&uele grupo funcional
&ue na liga$o entre carbonos' ) adi$o de gua aos
aldedos d"se P temperatura ambiente mesmo na aus%ncia
de catalisadores'
*6
L
*
O
6
9 6
4
O *6
L
6
O6
O6
*
Em geral, os hidratos dos aldedos s$o dificilmente
insol;veis devido P sua instabilidade' Cma das e#cees
o hidrato de cloral 3tricloriacetaldedo5'
**l
L
*
O
6
9 6
4
O **l
L
6
O6
O6
*
12
O cido ciandrico adiciona"se aos aldedos em
presena de catalisadores bsicos 3como e#emplo,
amonaco e aminas5, com forma$o de cianidrina+
*6
L
*
O
6
9 6 * . *6
L
*
O6
6
* .
)s cianidinas s$o importantes como produtos
intermedirios em diversas snteses' Entre outras
aplicaes s$o usados para a prepara$o de nitrilas
insaturadas e de "hidro#icidos'
) adi$o de bissulfito de sdio 3.a6/OL5 ao grupo
leva os produtos geralmente poucos sol;veis e
cristali!veis+
*6
L
*
O
6
9 *6
L
*
O6
6
/O
L
.a .a6/O
L
1sso permite sua filtra$o e posterior recupera$o do
aldedo original, purificado'
Meaes de adi$o ocorrem tambm como o
amonaco' Obtem"se assim aminolcoois+
*6
L
*
O
6
9 *6
L
*
O6
6
.6
4
.6
L
Quando os aldedos s$o substitudos a rea$o dos
aldedos com os lcoois leva a forma$o dos acetais+
*6
L
*
O
6
9 *6
L
*
OM
6
OM
6OM 4
9 6
4
O
) rea$o se processa a&uecendo"se a mistura de
lcool e aldedo som sulfato de cobre 3*u/OD5 anidro, &ue
retira a gua P medida &ue ela se forma'
Mesultam ent$o substncias estveis com odor
agradvel' Zos acetais os aldedos podem ser novamente
obtidos p um conveniente tratamento trmico'
) forma$o dos acetais represente um meio ;til para
proteger o grupo aldedico'
Ze fato, convertendo o aldedo em acetil por a$o de
um lcool, podem"se efetuar transformaes na parte da
molcula sem &ue ocorram reaes secundrias
indesejadas com o grupamento carbonlico'
Ziversas substncias &ue cont%m grupos = .64
reagem com os aldedos, dando lugar a produtos com
vastas aplicaes no laboratrio' )s reaes &ue ocorrem
catalisadas em geral por cidos acompanhados de
elimina$o de gua'
E#iste ent$o a forma$o de uma dupla liga$o entre
o carbono e o nitrog%nio'
)lguns desses derivados nitrogenados s$o ;teis para
a caracteri!a$o dos aldedos e para a sua separa$o
&uando misturados a outras substncias' Os aldedos
condensam"se facilmente com substncias &ue cont%m
grupos pelares insaturados, como, por e#emplo+
*
O
O6
*
O
OM
* . * O .
O
O
.elas, ao grupo metil%nico *64, adjacente ao grupo
funcional caracterstico da molcula, particularmente
relativo, por&ue seus tomos apresentam maior mobilidade'
1sso pode ser observado, por e#emplo, no nitroetano, na
metil"etil"cetona e no ster mal<nico+
13
*6
L
*6
4
.
O
O
*6
L
*6
4
*
O
*6
L
**6
4
*
O O
MO OM
.o ster mal<nico, a ativa$o do grupo metil%nico
maior &ue nos outros e#emplos' 1sso se deve ao fato de
estar ligado a dois grupos funcionais caractersticos' .as
reaes de substitui$o de aldedos com tais substncias,
utili!am"se tantos catalisadores cidos como bsicos'
+ea&'o de Canni//aro6
)s bases fortes provocam sobre os aldedos uma
o#iredu$o &ue leva o nome de VMea$o de *anni!!aroW'
Ze duas molculas de aldedos obtm"se uma molcula de
lcool e uma de cido' ) rea$o particularmente singular
para os aldedos &ue n$o apresentam hidrog%nio ligado ao
tomo de carbono vi!inho P carbonila' *omo e#emplo
teremos+
*
O
6
6
4
O 9 *6
4
O6 *
O
O6
9
/e e#istir hidrog%nio no carbono vi!inho a carbonila, o meio
alcalino favorece a condensa$o aldlica+ Aldol-
*6
L
*
O
63M5
*6
L
*
O
63M5
9 O6
"
*6
L
*
O6
63M5
*6
4
*
O
63M5
Duas molculas de aldedos hidroxi-aldedo
(ou cetoas! com " em hidroxi-cetoa
Esta rea$o mostra, por um lado a reatividade de 6
em 3da 4
a
molcula5 e por outro lado, um significativo
e#emplo de adi$o nucleoflica P carbonila 3da >
a
molcula5'
Os aldedos assim obtidos desidratam"se facilmente,
dando aldedos , insaturados 3aldedo crot<nico5+
9 *6
L
*
O6
6
*6
4
*
O
6

*6
L
*6 *6*
O
6
6
4
O
Esta rea$o chama"se rea&'o de crotoni/a&'o-
0endo em prova de &ue os aldedos s$o produtos
intermedirios entre lcoois e cidos orgnicos a rea$o de
*anni!!aro uma rea$o de o#i"redu$o, o aldedo age
como o#idante e como agente redutor'
*6O *OO.a O6
.aO6 4 9 9
3o#idado5 3redu!ido5
)s reaes de *anni!!aro s$o de pe&uena aplica$o
sinttica por&ue a maioria dos aldedos agente redutor e
caro'
"ida&'o dos aldedos
Os aldedos podem ser o#idados a cidos
carbo#licos com grande facilidade'
M *
O
6
M *
O
O6
@OB
*omo o#idantes, pode"se empregar o permanganato
de potssio 38?nOD5 em meio cido ou agente mais fraco
como o #ido de prata'
) simplicidade com &ue se d a o#ida$o dos
aldedos constitui a base de algumas determinaes
analticas &ue servem para identific"los'
#repara&'o
14
[cido ben!ico e lcool ben!lico'
Mea$o de *anni!!aro'
*aterial +eagentes
.7al$o de 4IF ml,
"7ecJers,
"7alana,
"(iltro a vcuo,
"-roveta,
"0erm<metro'
"[cido clordrico,
"7en!aldedo,
"Etanol,
"6idr#ido de potssio 3sdio5,
"[gua destilada,
"^elo'
*,todo
Em um becJer de 4IF ml, colocar 4S g de hidr#ido
de potssio e dissolver em 4I ml de gua destilada,
dei#ando esfriar at esfriar at 4FG* 3usar gua gelada5' Em
seguida derramar a solu$o em um bal$o volumtrico de
4IF ml, adicionar 4T ml de ben!aldedo puro' )rrolhar o
bal$o e agitar vagarosamente a mistura at formar uma
emuls$o espessa e dei#ar em repouso por 4D horas
mantendo o bal$o arrolhado para completar a forma$o do
ben!oato' )ps esse tempo, adicionar >FI ml de gua
destilada para dissolver o ben!oato de potssio 3ou sdio5
formado' -reparar uma solu$o >+> de cido clordrico
totali!ando 4RF ml e >FF g de gelo pisado e adicionar com
agita$o a solu$o a&uosa de ben!oato de potssio 3sdio5'
(iltrar a vcuo o cido ben!ico precipitado lavando com
gua destilada'
#uri$ica&'o
O cido ben!ico obtido recristali!ado com gua
em ebuli$o 3cerca de 4IF ml5' O rendimento do cido
ben!ico apro#imadamente de >E g o &ual deve
apresentar p'f' de >4>G*'
+ea&'o de con$irma&'o
Em um tubo de ensaio, colocar o fragmento do cido
ben!ico cobrindo a boca do tubo com papel de filtro preso
por uma liga e a&uecer com cuidado' ) sublima$o do cido
ben!ico pode ser confirmada nas paredes superiores frias
do tubo de ensaio' 1dentificar a rea$o no sublimado
utili!ando fita de papel de p6'
Question%rio da rea&'o de Canni//aro
>" O &ue significa a rea$o de *anni!!aroQ
4" Em &ue foi baseada esta rea$oQ
L" (aa uma bibliografia sobre *anni!!aro'
D" ?ostre a rea$o de *anni!!aro'
I" Qual a contribui$o de *anni!!aro P &umica orgnicaQ
R" O &ue significa uma rea$o de *anni!!aro cru!adaQ
S" no e#perimento, &ual a finalidade do repouso durante 4D
horasQ
E" Qual a finalidade da sublima$o do cido ben!icoQ E
&ual o seu p6Q
15
T" *ite algumas aplicaes do cido ben!ico'
>F" Quais as condies necessrias para ocorrer a rea$o
de *anni!!aroQ
>>" Qual a finalidade da baseQ E &ual a influ%ncia da
alcalinidadeQ
>4" -or &ue filtramos o produto obtidoQ
>L" Quando o rendimento n$o atinge seu peso, &uais as
falhas &ue podem ser detectadasQ
>D" Qual o composto intermedirio da rea$o de
*anni!!aroQ
>I" *omo feita a recristali!a$o do cido ben!icoQ
>R" -or &ue se coloca a solu$o a&uosa formada na mistura
6*l concentrada com gua destilada e gelo pisadoQ
>S" Qual a finalidade da lavagem com gua destilada
durante a filtra$oQ
>E" Que s$o aldoisQ
>T" O &ue uma rea$o de crotoni/a&'oQ
16
+esina Fenol Formol6
7a5uelite
(ntrodu&'o
) ba&uelite uma resina fenol formol tambm
chamada de polmero com ligaes cru!adas' )s ligaes
entre as cadeias permitem a forma de uma estrutura
tridimensional, de modo &ue os polmeros formados s$o
materiais rgidos e completamente insol;veis'
(n$orma&)es
) ba&uelite cujo consumo total considervel, uma
das primeiras resinas, sua fabrica$o foi industriali!ada na
)mrica 3>TFT5 pelo belga 7acJ *land'
.a presena de catalisadores o fenol reage sobre o
formol dando produtos slidos ou l&uidos &ue se
transformam pela polimeri!a$o numa substncia slida' )
ba&uelite, transl;cida, dura, insol;vel, isolante, infusvel,
resistente a unidade e aos agentes &umicos'
Quando o polmero obtido pela rea$o de dois
mon<meros com elimina$o simultnea de uma substncia
mais simples 364O, .6L e etc'5'
O polmero fenol"formaldedo ou ba&uelite no seu
primeiro estgio e predominante linear e tem massa
relativamente bai#a sendo conhecido como 1ovolac e
muito empregado em tintas verni!es e cola pra madeira' )
rea$o, no entanto, pode prosseguir e gerar a ba&uelite &ue
um polmero tridimensional 3termofi#o5' /endo o mais
antigo polmero sinttico de uso industrial onde se presta
muito bem P fabrica$o de objetos moldados'
Em reaes intermedirias, no processo de
condensa$o, pode ocorrer livremente P temperatura
elevada como os polmeros fundidos podem variar pelos
pesos moleculares das molculas reagentes'
) condensa$o de fenol"formol na presena de um
cido 3rea$o de (riedel"*raft5 pode ser controlada de
modo a produ!ir um material de bai#o peso molecular no
&uais as unidades fenlicas s$o ligadas por grupos
metileno'
Quando o peso molecular cerca de >FFF, o material
sol;vel e pode ser misturada com corantes, carga inerte e
uma fonte de formaldedo, tal como o he#ametileno"
tetramina' /ob a&uecimento, a mistura funde"se e usada
pra moldagem' -osterior a&uecimento decompe o
he#ametileno"tetramina em formaldedo e amonaco'
O formaldedo propicia a forma$o de ligaes
adicionais entre as cadeias e forma"se um produto
termorrgido' )ssim, o polmero final uma rede
tridimensional rgida, insol;vel e, em certos casos, tambm
&uebradia'
Cm material termoplstico pode ser refundido vrias
ve!es sem sofrer alteraes, en&uanto &ue um material
termorrgido sofre uma mudana permanente 3uma rea$o
&umica5 durante a fus$o fornecendo, assim um slido &ue
n$o pode ser fundido'
*ertas partes de utenslios eltricos, interruptores e
tomadas costumam ser feitos de resinas termorrgidas com
ligaes entre cadeias como a ba&uelite'
Quando a condensa$o se processa entre o fenol e o
formaldedo, obtem"se as resinas fenlicas = os mais
antigos elementos da famlia dos plsticos' )presenta boas
propriedades fsicas e &umicas e bai#o custo de produ$o'
)s resinas fenlicas apresentam uma &umica
comple#a' )s duas reaes mais importantes entre o fenol e
o formaldedo podem ser reguladas com catalisadores
especiais ou por controle de rela$o de massas entre os
17
reagentes' )s duas reaes s$o hidro#imetila$o e a
forma$o de ligaes metil%nicas'
) primeira dessas reaes pode ser controlada de
modo a ser interrompida &uando da forma$o de lcoois
fenlicos' Em meio cido e e#cesso de fenol gera"se lcool
fenlico dissubstitudo' .este caso, a forma$o das ligaes
metil%nicas mais rpida, dando um polmero termoplstico
= a 81ovalacW'
Quando se opera em meio alcalino e em presena de
e#cesso de formaldedo, forma"se um produto
trissubstitudo, &ue, por a&uecimento, se condensa at
resultar uma resina termofi#a' *hega"se a forma$o de
resina chamada resite " aumentando"se gradativamente a
temperatura atravs de estgios de condensa$o
intermedirios &ue correspondem a polmeros de cadeia
cada ve! amis ramificada'
) policondensa$o pode ser interrompida em
&ual&uer estgio por redu$o brusca de temperatura ou por
neutrali!a$o do catalisador bsico'
Esta tcnica usada na produ$o de p pra
estampagem+ a rea$o interrompida no ponto em &ue o
polmero 3estrutura chamada reasol5' O polmero obtido
redu!ido a p &ue submetido a a&uecimento em prensa,
passa de reasol a resite, permitindo produ!ir objetos
infusveis'
)s ba&uelites s$o as mais conhecidas substncias
termofi#as desse grupo e foram as primeiras matrias
plsticas fabricadas e, embora ainda estejam sendo
suplantadas, ainda s$o muito usadas'
#repara&'o da resina
*aterial +eagentes
")gitador eltrico magntico
com termostato,
"7ecJers,
"*ondensador de reflu#o,
"ErlenmeXer,
"-ipetas,
"-rovetas'
"(ormaldedo,
"(enol,
"6idr#ido de sdio DFN'
*,todo
Em um erlenmeXer de IFF ml, colocar uma mistura
de 4S ml de fenol 3formalina5 e D ml de uma solu$o de
hidr#ido de sdio a DFN' 6omogeni!ar bem at apresentar
uma colora$o turva'
Em seguida prender o erlenmeXer a um condensador
de reflu#o sob um agitador eltrico magntico com
termostato e reflu#ar suavemente durante um perodo de RF
a SI minutos' .o decorrer deste intervalo, a mistura ad&uire
uma colora$o avermelhada tornando"se cada ve! mais
viscosa, encontrando dificuldade de escapar da superfcie
do recipiente'
)ps cessar o a&uecimento, derramar imediatamente
a massa viscosa em um depsito de vidro comum
ade&uado' 2impar imediatamente o erlenmeXer reacional
com a mesma solu$o catalisadora 3hidr#ido de sdio a
DFN5 evitando assim a difcil remo$o do produto
endurecido &ue reveste o recipiente'
-ara completar a forma$o da resina &ue no caso o
seu 4G estgio, colocar o recipiente 3conte;do5 em uma
estufa de ar durante uma hora a IFG* e durante D horas a
RFG"SIG*'
18
Quando o processo de co!imento estiver completo,
obtem"se uma massa dura rsea da resina fenol"formol'
Question%rio da resina $enol.$ormol 9ba5uelita:
>" Que s$o polmerosQ E copolmerosQ
4" *omo veio a ba&uelita e por &ue este nomeQ
L"Que polmero tridimensionalQ
D" ?ostre a rea$o de polimeri!a$o de ba&uelita'
I" Que mon<meroQ
R" Que tipo de polmero a ba&uelitaQ
S" Qual a diferena entre a ba&uelita >G e o 4G estgio para
forma$o da ba&uelitaQ
E" *ite algumas aplicaes da resina fenol"formol'
T" Que s$o polmeros termofi#os ou termorrgidosQ
>F" Qual a fun$o do .aO6 a DFN na mistura fenol"formolQ
-oderamos substituir o .aO6 por cidoQ
>>" Qual a finalidade do reflu#o na prepara$o da resinaQ
>4" -or &ue se utili!a o a&uecimento at a ebuli$oQ
>L" Qual a dificuldade de dei#ar em repouso por um certo
tempoQ
>D" Qual a fun$o do .aO6 a DFN no final do e#perimentoQ
>I" *omo se completa a prepara$o da resinaQ
>R" O fator temperatura importante no processo de
condensa$oQ
>S" .o processo de condensa$o, &uais as substncias &ue
podem ser liberadasQ
>E" Quais os principais empregos da 1ovalacQ
>T" O &ue significa +esol;
19
#oliestireno
(sopor
(ntrodu&'o
O poliestireno matria"prima para a fabrica$o do
isopor &uando e#pandido a &uente por meio de gases'
*6 *6
4
n
*6 *6
4
n
cat
press$o
ter de
petrleo
1/O-OM
(n$orma&)es
O poliestireno outro plstico de grande uso no
mundo atual' Ele se presta para a produ$o de artigos
moldados como pratos, copos, #caras e etc'
Ele bastante transparente e bom isolante eltrico'
O poliestireno um polmero de adi$o' U um
termoplstico incolor e transparente com um som
tipicamente metlico &uando dei#ado cair sobre uma
superfcie clara' Ele amolece a cerca de TFG a TIG*
en&uanto &ue a >DFG* um l&uido mvel e#celente para
uso em moldagem por inje$o' O poliestireno um material
bastante &uebradio e pode ser reforado com borracha
para aplicaes mais severas'
/uas e#celentes propriedades eltricas incluem um
fator pot%ncia muito bai#a, alta constante dieltrica, alta
resistividade volumtrica' Quimicamente resistente aos
cidos fortes e aos lcoois e insol;vel em hidrocarbonetos
alifticos, em steres, hidrocarbonetos aromticos, lcoois
superiores e hidrocarbonetos clorados'
Ziludo e#celentes propriedades e combinada com
sua elevada resist%ncia ao calor usada para fabrica$o de
peas de rdio 3E.)//1/5, usados em locais &uentes e em
matrias de embalagens' Quanto a resist%ncia ao calor n$o
importante, mas se re&uer uma elevada resist%ncia a
vibra$o' : usada na fabrica$o de escovas' O poliestireno
usado ainda para embalagens, cai#as, jarros e
cosmticos' /eu uso se estende a ind;stria farmac%utica'
^rande n;mero de artigos domsticos fabricado com
poliestireno 3cabides, cai#as transparentes de alto brilho,
pentes5
O poliestireno reforado tambm ade&uado para a
fabrica$o de portas de geladeiras e outros' O poliestireno
encontrado em forma e#pansa &ue pode ser obtida de
forma j indicada e pode ser moldado com vapor para
obten$o de artigos leves com muitas aplicaes,
especialmente no campo da embalagem e isolamento
trmico'
)ssim como o poliestireno obtido a partir do etileno,
o poliestireno nasce pela agrega$o das molculas de
estireno' ) tcnica mais difundida para a sua produ$o a
polimeri!a$o em suspens$o' .este, o estireno
bombeado para uma autoclave onde entra em contato com
gua e um agente dispersor destinado a au#iliar o
espalhamento do mon<mero'
Esse agente pode ser lcool polivinlico ou fosfato de
clcio e sua a$o aliada P agita$o mecnica causada por
dispositivos resistentes no interior da autoclave provoca a
dispers$o do estireno l&uido'
) rea$o do estireno fortemente e#otrmica, mas
ainda assim, ela possui um limiar de temperatura abai#o do
&ual n$o ocorre' ) autoclave ent$o a&uecida at atingir a
temperatura mnima necessria e da por diante a rea$o
processa"se com desprendimento de grandes &uantidades
de calor' Ela inicia"se rpida e assim permanece at &ue
TFN do estireno tenham sido convertidos em polmero'
20
Esta representada por min;sculas esferas &ue se
formam no seio da massa l&uida e &ue, por decanta$o
v$o alojar"se no fundo da autoclave e ali s$o recolhidas e
condu!idas a um recipiente de lavagem, onde enfrentam
um banho de gua pura para a remo$o de resduos do
disfergentes'
)ps a filtra$o e secagem, as VgotasW do polmero
s$o remetidas a uma e#trus$o &ue as redu! a grnulos
mais ou menos uniformes' Em seguida, estes grnulos s$o
transportados para o solo de estocagem aps ensacados
s$o finalmente guardados'
O resfriamento da massa reagente o primeiro dos
problemas associados P produ$o do poliestireno' Ze fato,
a medida &ue a rea$o tem se&Y%ncia na autoclave, a
viscosidade da massa cresce, aumentando
conse&uentemente a dificuldade em se retirar dali o calor' )
remo$o desta energia feita com o au#lio de camisas de
resfriamento &ue envolve a autoclave'
Outro problema di! respeito P forma$o de um
polmero contendo n;mero e#cessivo de molculas do
mon<mero, como resultado da diminui$o progressiva da
velocidade de rea$o' Esse produto apresenta pontos
mdios de amolecimento e de retra$o a temperaturas mais
bai#as' O sistema de polimeri!a$o em suspens$o o
preferido por&ue permite um resfriamento mais eficiente' )
gua presente na autoclave serve como veculo para a
condu$o de calor liberado durante a rea$o eliminando o
perigo de eventual a&uecimento' 1sto se reflete sobre o
produto &ue, assim apresenta bastante uniformidade &uanto
as suas propriedades fsicas e &umicas'
Outros mtodos menos utili!ados de produ$o de
poliestireno di!em respeito a obten$o de polmeros de
caractersticas especiais' O poliestireno isottico 3cujas
cadeias s$o regulares5, por e#emplo, obtido pela sntese
de aiegler".atta, e o poliestireno attico 3de cadeias
irregulares5 resulta do estireno polimeri!ado cati<nicamente,
obtido numa rea$o iniciada pelos cidos de 2ebis' O
es&uema deste ;ltimo processo o seguinte+
*6 *6
4
7(
L
6
4
O 6
9
7(
L
O6
"
9 9
6
9
9 *6
9
*6
L
*6
9
*6
L 9 *6 *6
4
*6 *6
L
*6
9
*6
O poliestireno, sendo uma substncia termoplstica
amolece &uando a&uecido, endurecendo &uando
resfriado' :, pois, um material especialmente ade&uado P
moldagem = um processo industrial relativamente simples'
O enorme uso &ue dele se fa!, atualmente, justificado
pelo seu bai#o custo, facilidade de processamento e por
suas propriedades fsicas 3isolamento trmico e resist%ncia
mecnica, principalmente5, este conjunto de caractersticas
&ualifica"o para uns cem n;meros de aplicaes'
Cma delas servir como isolante trmico no
revestimento de cmaras frigorficas'
O poliestireno encontra emprego tambm no campo
dos trabalhos eltricos, como por e#emplo, na cobertura
frontal dos instrumentos de medi$o e dos receptores de
televis$o' .o mbito domstico, serve para a constru$o de
placas poli " cr<nicas usadas no revestimento de paredes'
Cm campo mais recente de aplica$o sob a forma
empolada, conhecida sob o nome de Vespuma de
21
poliestirenoW 3ou simplesmente VespumaW5' /ob tal forma,
presta"se, ainda, como isolante trmico'
O terceiro polmero importante " -]* = um material
de grande resist%ncia tanto &umico &uanto mecnico,
obtido pela polimeri!a$o do cloreto de vinila' Este ;ltimo,
por sua ve!, o resultado da combina$o de cido
clordrico e acetileno' ) rea$o de polimeri!a$o
provocada em reatores P temperatura de >EFG* e sob
press$o ligeiramente atmosfrica' O catalisador utili!ado na
rea$o o cloreto de merc;rio tendo como suporte o carv$o
ativo' -or suas &ualidades o -]* empregado na
fabrica$o de tubulaes, na &ual substitui, vantajosamente,
os canos metlicos e como revestimento de cabos eltricos'
O isopor de grande utilidade no dia"a"dia tendo
como aplicaes no campo de isolamento trmico, na
constru$o civil e campestre, paredes e tetos de fabrica$o,
embalagens em geral e etc'
#repara&'o do poliestireno e"panso 9(sopor:
*aterial +eagentes
"7ecJer de IF ml,
"-laca a&uecedora,
"7ecJer de >FFF ml,
"-eneira,
"/uporte de metal para press$o,
"ErlenmeXer'
.-oliestireno,
":ter de petrleo,
")cetato de sdio'
*,todo
*olocar uma por$o de poliestireno 3cerca de >Fg5
em um elernmeXer de >FF ml e adicionar 4F ml de ter de
petrleo' Zei#ar em repouso por DI minutos' Em seguida,
escorrer em uma peneira e dei#ar evaporar todo o ter'
)ps colocar o poliestireno umedecido em um 7ecJer de
>FFF ml &ue contenha gua em ebuli$o e pressionar at
completar o inchamento total' Metirar o modado de isopor
formado' Mepetir o processo utili!ando o acetato de sdio'
Question%rio do poliestireno 9isopor:
>" ?ostre a rea$o de obten$o de mon<mero esterino'
4" ?ostre a rea$o de polimeri!a$o do poliestireno'
L" (aa um resumo do estireno e seu polmero'
D" *omo se fa! a pr"e#pans$o de poliestireno e &uais seus
efeitosQ
I" Que tipo de polmero o poliestirenoQ
R" Quais as caractersticas fsicas mais importantes de
poliestirenoQ
S" Quais as propriedades fsicas do poliestirenoQ
E" *ite os principais agentes na prepara$o do poliestireno'
T" *ite alguns gaseificadores do poliestireno'
>F" Quais as principais aplicaes do poliestirenoQ
>>" Qual a finalidade do ter de petrleo na prepara$o do
isoporQ
22
>4" -or &ue devemos dei#ar o poliestireno umedecido por
um perodo de DI minutosQ
>L" Qual a finalidade da gua em ebuli$oQ
>D" Qual a finalidade da press$oQ
>I" -oderia ser usado acetato de sdio no lugar do ter de
petrleoQ Oustifi&ue'
>R" Quais as principais aplicaes do isoporQ
23
<ter Etlico
(ntrodu&'o
Cm dos processos mais empregados na obten$o do
ter etlico ou et#ietano atravs da desidrata$o do
lcool com a a$o cataltica do cido sulf;rico &ue atua
como desidratante' Esta mistura deve ser feita
vagarosamente com muita agita$o para evitar uma
o#ida$o, podendo assim produ!ir reaes subse&Yentes'
(n$orma&)es
Zentre de todos os teres, o ter etlico, mais
conhecido com ter o mais importante' Esse o ter &ue
ad&uirimos nas farmcias' )lm de ser muito voltil e
inflamvel' /eus vapores s$o mais pesados &ue o ar,
tendendo a se acomodar sobre as superfcies, constituindo
um perigo potencial de inc%ndio' *omo os demais teres
forma per#idos pouco volteis por e#posi$o prolongada
do ar' Estes per#idos s$o muitos e#plosivos e se
concentram durante as destilaes de teres, tais
operaes, portanto, devem ser condu!idas com cuidados
especiais' -ara prevenir a forma$o desses produtos
perigosos, o ter etlico misturado a um pouco dcgua ou
#ido de amileno' .os EC) ele vendido habitualmente em
recipientes especiais, o ter metlico absoluto comercial
3isento de lcool e gua5 possui cerca de F,FI ppm de
ditiocarbonato de sdio 3*64 "*6454.*/4
"
.a
9
, como aditivo
antio#idante'
O ter etlico foi um dos anestsicos mais
comumente usados para cirurgias prolongadas'
Este e outros teres, e substncias pertencentes a
outras famlias de compostos, tais como clorofrmico,
etileno ou ciclopropano, t%m atividades fisiolgicas como
anestsicos por inala$o n$o tendo a$o &umica 3s$o
e#cretadas sem sofrer alteraes &umicas5 agindo atravs
de interaes &ue alteram as propriedades dos lipides
3substncias gordurosas5 dos tecidos nervosos &ue neles
se dissolvem' ) atividade como anestsico desse tipo de
composto est relacionada P ra!$o entre as solubilidades
respectivas com leo e gua'
O uso prtico de tcnicas de anestesia por inala$o
comeou por volta de >EIF' O em >STT, 6umphrX Zavid
descobriu as propriedades anestsicas do #ido nitroso
3gs hilariante5' Em de!embro de >EDD, 6orace `ell, um
dentista do estado de *onnecticut, no EC), presenciou uma
demonstra$o condu!ida por Zalton sobre os efeitos do
#ido nitroso' .o dia seguinte, ele prprio deve um dente
e#trado sob efeito do gs' ) opera$o foi um sucesso e o
gs hilariante foi introdu!ido na prtica geral da odontologia'
.os idos de >EDF, *harles `' OacJson, um &umico
de 7oston = EC) ficou inconsciente pela inala$o do ter
etlico e independentemente de `ell, concebeu a idia de
utili!"lo como anestsico' Em setembro de >EDR, um
dentista de 7oston, `'^'0' ?orton, por sugest$o de
OacJson usou o ter como anestsico com pleno sucesso' E
o termo anestsia 3grego, insensibilidade5, foi sugerido a
?orton por O' `' 6elmos' Cm pouco mais tarde, O'*'
`arrem introdu!iu o uso de ter na cirurgia geral no
6ospital ^eral de ?assachussets' Em >ED4, `'*'2ong
fi!eram o mesmo em Oefferson, estado da ^ergia, mas
n$o publicou seus resultados'
.o incio do sculo \1\, eram comuns na 1nglaterra
as chamadas V(estas do *lorofrmioW, nas &uais os
convidados sentavam"no at cair no ch$o, /impson foi o
primeiro mdico a us"lo para fins cir;rgicos, em >ESD'
24
) rainha ]itria foi anestesiada com clorofrmio
durante o nascimento de seus filhos'
)tualmente, n$o se utili!a mais clorofrmio com o
anestsico por&ue est aprovado &ue causa danos
profundos e irreparveis ao fgado'
Outro anestsico poderoso, o ciclopropano, foi
introdu!ido em >TID no 6ospital ^eral de `icsonsim' Este
composto administrado por inala$o e leva a
inconsci%ncia em segundo' ?odernamente, tanto o ter
&uanto o ciclopropano s$o evitados por causa de suas
propriedades inflamveis, sendo preferidos os teres
halogenados, tais como 4,4 dicloro = >,> = difluoro = etil'
metil"ter &ue n$o s$o inflamveis e nem e#plosivos nas
concentraes usadas habitualmente para anestesia'
Os -E dos teres apro#imam"se aos dos
hidrocarbonetos de mesma massa molecular e de mesma
geometria, o &ue indica &ue as foras de associa$o de
suas molculas, em estados l&uidos, s$o praticamente
despre!veis'
) inrcia &umica dos teres a temperaturas
moderadas aliada as caractersticas &umicas dos teres
al&umicos saturados, leva"se a um largo empreo na
constitui$o de meios onde processa reaes'
Os compostos orgnicos de ?agnsio conhecidos
como reagentes de ^rignard, provavelmente s$o os mais
utili!ados para sntese orgnica' Eles s$o preparados
geralmente em solues de ter' 0odavia, o principal uso
&ue encontra o ter como solvente, pela sua elevada
capacidade de dissolver substncias orgnicas' -or outro
lado, os reagentes mais ade&uados para atacar os teres
s$o os hidrcidos halogenados concentrados' Em particular
destaca"se o cido iodidrino'
Quando o ter metil"proplico atacado por este
cido ocorre uma cis$o em sua molcula dando lcool
proplico e iodeto de metila' Entretanto, se o cido
comparece em e#cesso, o lcool proplico transforma"se,
por sua ve!, em iodeto de propila' )s reaes s$o+
*6L"O"*64"*64"*6L 9 61 *6L"*64"*64"O6 9 *6L"1
:ter"metil proplico cido lcool iodeto de
iodrico proplico metila
.a &umica orgnica muito fre&Yentemente os
produtos de uma rea$o provocam outras' Em
conse&Y%ncia, em alguns casos s$o necessrias tcnicas
especiais para a verifica$o dos produtos intermedirios'
O ter etlico um l&uido leve, incolor e bastante
voltil' (erve a LId * e por isso perigoso j &ue seus
vapores s$o facilmente inflamveis alm de formar misturas
e#plosivas com o ar' -or outro lado , justamente a sua
velocidade &ue torna este ter ade&uado ao uso como
anestsico'
Embora a a$o anestsica seja atribuda a muitos
teres, em particular a&ueles &ue cont%m n;meros
pe&uenos de tomos de carbono na molcula, entretanto
apenas dois deles s$o empregados para este fim'
#repara&'o do ,ter etlico
*aterial +eagentes
"7al$o volumtrico de IFF ml,
"(unil de separa$o,
"*ondensador de 2ibieg 3longo5,
"8itassato,
"0erm<metro,
"0ubo de vidro,
"/uporte,
.[cido sulf;rico
concentrado,
"[lcool etlico'
25
"0ela de amianto,
"7ico de 7unsen,
"Molhas de furos,
"0ubo de borracha'
*,todo
Em um bal$o de destila$o de IFF ml e&uipar com
uma rolha de dois furos introdu!indo um term<metro e um
funil de separa$o respectivamente desde &ue, o
term<metro fi&ue a um centmetro do funil, aumentando
assim a haste de funil de separa$o atravs de um tubo de
vidro' ) cone#$o pode ser feita 3vidro a vidro5 com um tubo
de borracha de press$o' .o tubo lateral do bal$o de
destila$o atravs de uma rolha de cortia na e#tremidade
superior adaptar um condensador longo ou um
condensador de camisa dupla, a e#tremidade inferior de
este passar atravs de um adaptador para o Jitassato no
tubo de borracha comprido &ue v at abai#o do nvel de
borracha, de modo &ue &ual&uer ter &ue n$o condense
n$o possa retornar as vi!inhanas da chamas' *ertifi&ue"se
de &ue a torneira do funil de separa$o est bem lubrificada
e &ue todas as juntas est$o bem ajustadas'
)ps toda aten$o colo&ue >E,I ml de cido sulf;rico
concentrado, assegurando assim a homogeneidade da
mistura evitando sua o#ida$o'
Em seguida remonte a parelhagem e veja se as
e#tremidades do funil de separa$o e o term<metro est$o
abai#o da superfcie do l&uido' *olo&ue LS,I ml de lcool
etlico retificado no funil de separa$o' )&uea a mistura
contida no bal$o sobre a tela de amianto at &ue o
term<metro registre a temperatura de >DFd*, adicione o
lcool na mesma velocidade &ue o l&uido destila'
) temperatura deve ser mantida constante >DFd * at
&ue complete toda a adi$o do lcool' Este processo tem a
durabilidade de IF minutos' *ontinue o a&uecimento por
mais alguns minutos 3temperatura de >DFd a >DId *5'
Zepois apague a chama do bal$o e identifi&ue o ter obtido'
Question%rio do ,ter etlico
>" Qual a finalidade do cido sulf;rico na obten$o do ter
etlicoQ
4" ?ostre a rea$o de obten$o de ter etlico'
L" -or &ue n$o devemos dei#ar &ue a temperatura n$o
ultrapasse dos >DIG*Q
D" E#pli&ue por &ue o ter etlico chamado de ter
sulf;rico'
I" -or &ue na obten$o do ter etlico aconselhvel usar
condensador de camisa duplaQ
R" *omente sobre as propriedades fsicas do ter etlico'
S" Quais os cuidados &ue deve"se tomar na prepara$o do
ter etlicoQ
E" *ite os principais empregos do ter etlico'
T" Qual o principal emprego do ter etlico'
>F" Quais os aditivos colocados no ter etlico comercial
para evitar forma$o de produtos perigososQ
26
>>" -or &ue os teres s$o comparados a anidridos dos
lcooisQ
>4" O &ue ocorre com o lcool se adicionarmos o cido
sulf;rico concentrado rapidamenteQ
>L" -or &ue se deve recolher o ter em um recipiente
mergulhado em geloQ
>D" Em &ue consiste a sntese de `illiamsonQ
>I" *omo se pode reconhecer o ter obtido nessa prticaQ
>R" Quanto ao processo de obten$o, &ual a diferena entre
o ter etlico e o ter de petrleoQ Qual a diferena no
emprego de ambosQ
>S" -or &ue aps toda a adi$o do lcool etlico deve"se
continuar o a&uecimento por mais alguns minutosQ
>E" -or &ue o ter etlico se torna ade&uado como
anestsicoQ
>T" O &ue ocorre &uando o ter metil proplico atacada
com o cido iodridico'
27
=aponi$ica&'o
=ab)es
(ntrodu&'o
) finalidade da prepara$o do sab$o &ue composto
de molcula &ue cont%m grandes cadeias hidrocarb<nicas,
ou seja, o glicrido &ue reage com a base alcalina,
produ!ir glicerina e sais de cidos gra#os superiores'
^licrido 9 base glicerina 9 sab$o
*6
4
*6
*6
4
O
O
O
*O*
>I
6
L>
*O*
>I
6
L>
*O*
>I
6
L>
9 .aO6 L
*6
4
*6
*6
4
O6
O6
O6
9 *
>I
6
L>
*
O
O
"
.a
9
L
(n$orma&)es
/abes s$o sais de sdio, de potssio, de clcio, de
chumbo etc' *omumente s$o uma mistura de cidos gra#os
especialmente cidos palmticos estericos e oleco'
O cido oleco *>S6LL"*OO6 insaturado e a dupla
liga$o se situa entre o carbono T e >F'
*6
L
3*6
4
5
S
* *3*6
4
5
S
*OO6
6 6
Os glicerdeos representam os leos e as gorduras
naturais, nas gorduras predominam steres de glicerina 9
cido gra#o saturado 3cido palmtico5 &ue o *>I6L>=
*OO6' .os leos predominam steres de glicerina mais
cidos gra#os insaturados 3cido olico5'
Os cidos gra#os possuem mais de >F carbonos na
cadeia, sendo de cadeia normal podendo ter ou n$o dupla
liga$o' ]ejamos+
*6
4
*6
*6
4
O
O
O
*O*
>S
6
LL
*O*
>I
6
L>
*O*
>I
6
L>
*6
4
*6
*6
4
O
O
O
*O*
>S
6
LL
*O*
>S
6
LL
*O*
>S
6
LL
3gordura5 3leo5
0ripalmitato de glicerina 0rioleato de glicerila
30rileina5
Os cidos saturados obedecem a frmula *n64n = O4
e os insaturados 3uma dupla5 a frmula *464n = 4 O4'' ?uitas
ve!es h interesse industrial em transformar um leo numa
gordura' -ara isso basta efetuar uma hidrogena$o
cataltica 364K.i5' ) margarina um produto da
hidrogena$o de leos vegetais'
^orduras = 0oucinho, /ebo, ?anteiga, ^ordura de *oco,
etc'
eleos = eleos de amendoim, eleo de oliva, eleo de rcino,
eleo de linhaa, etc'
O sab$o comum constitudo de sais de sdio ou de
potssio e de cidos gra#os' O hidr#ido de sdio 3.aO65
forma sabes duros, j o hidr#ido de potssio 38O65 forma
sabes moles ou mesmo l&uidos' ) mistura de ambos d
as consist%ncias intermedirias'
O sab$o pode variar segundo a composi$o e
segundo o mtodo de fabrica$o' /e fabricado a partir do
a!eite, tem"se o sab$o de ?arselha, pode adicionar"lhe
lcool para tornar transparente, por batimento pode
encorporar"se e dar"lhe a propriedade de glutuar'
O sab$o tem a propriedade de redu!ir a tens$o
superficial da gua tornando mais fcil o molhamento de
muitas superfcies' *ada gordura possui o seu ndice de
28
saponifica$o prprio, &ue deve ser observado
rigorosamente, a fim de evitar o e#cesso de soda, o &ue
muito prejudicial'
) saponifica$o trata"se da rea$o dos glicridos
com 3.aO6 e 8O65' Esta rea$o utili!ada em obten$o
de sab$o comum'
>ndice de saponi$ica&'o
: o n;mero de miligrama de hidr#ido de sdio ou
potssio, necessrio para se saponificar completamente um
grama de gordura, a &uente, usando fenolftalena como
indicador' Esse ndice d idia da massa molecular mdia
dos cidos presentes'
Os mais variados tipos de sab$o s$o obtidos partindo
do sab$o comum' )dicionam"se areia, carbonato de sdio e
outros anti"spticos para sabes medicinais' Os sabes em
p s$o misturando sab$o com e#cipiente ou detergentes
alcalinos 3silicato de sdio, carbonato de sdio5 e um
agente emulsificante 3pirofosfato tetrassdico5'
) mistura &uente rica por aspers$o' .ormalmente o
ndice de saponifica$o oscila em torno de 4FF 31'/5'
?anteiga""""""""""""""""""""""""""""""4>F"4LF,
eleo de algod$o"""""""""""""""""""">TF"4FF,
0oucinho"""""""""""""""""""""""""""""">TF"4FF'
]ejamos como se calcula o 1'/+
*6
4
*6
*6
4
O
O
O
*O*
>S
6
LI
*O*
>S
6
LI
*O*
>S
6
LI
9 L 8O6
0riestearina"""""""""""""""""""""""""""""""""-? H ETF
8O6"""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""-? H IR
Em ETF g""""""""""""""""""""""""""""""""""""IRFFF mg # L
>g""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""1'/
1/ H IRFFF # L K ETF H >EE,S mg de 8O6Kg de triestearina
Quanto maior for o peso molecular de glicrico maior
ser o ndice de saponifica$o'
) a$o do sab$o &ue a molcula possui uma parte
apolar &ue capa! de VespetarW num l&uido, e possui uma
e#tremidade polar &ue capa! de se dissolver na gua'
) sujeira empregada no tecido geralmente um
lipdeo se este insol;vel na gua' Entretanto, a gua
polar e a gordura apolar'
E#emplo+
*
>I
6
L>
*
O
O
"
.a
9
#almitato de s$dio (sa%&o!
]ejamos o comportamento+
*OO
"
.a
9
Quando se coloca sab$o, os &uais s$o molculas
ValfinetesW espetam impregnaes gordurosas ficando com
a parte @"*OO
=
B em contato com gua'
29
#repara&'o de sab'o
*aterial +eagentes
"7al$o de fundo redondo,
"*ondensador de reflu#o,
"7al$o de destila$o,
"7ecJer,
"7ast$o de vidro,
"0ubos de ensaio,
"0ela de amianto,
"0rip de ferro'
"^ordura,
"6idr#ido de sdio ou
potssio,
"[lcool etlico,
"[cido clordrico,
"*loreto de clcio,
"/ulfato de cobre 11,
"/ulfato de magnsio,
"*loreto de sdio'
*,todo (
-esar 4> g de gordura 3banha, sebo, estearina, etc'5
em um copo de 7ecJer a&uecendo brandamente at sua
fus$o' Em seguida, adicionar em pe&uenas pores L g de
hidr#ido de sdio j dissolvidos em D ml de gua 3em
solu$o5, sempre agitando com o bast$o de vidro e
esperando &ue termine a rea$o de cada por$o para juntar
novamente, tendo cuidado &ue pode espirrar' )ps toda a
adi$o da solu$o de hidr#ido de sdio, continuar o
a&uecimento por mais I ou >F minutos se necessrio,
apagar o fogo, dei#ar esfriar o sab$o formado e retir"lo do
becJer'
(denti$ica&'o do sab'o
a5 *olocar 4 gramas de sab$o num de 7ecJer com >FF
ml de gua e levar P ebuli$o at dissolv%"lo' Esfriar
a solu$o'
b5 *olocar >F ml da solu$o do sab$o em tubo de
ensaio e adicionar com agita$o 4 ml de uma
solu$o de cloreto de clcio a >F N' Observar, anotar
e comentar'
c5 *olocar I ml da solu$o a&uosa do sab$o em um
tubo de ensaio e juntar > ml de cido clordrico
diludo' Observar a separa$o dos cidos gra#os'
)notar e comentar'
d5 *olocar I ml da solu$o a&uosa do sab$o em um
tubo de ensaio e juntar > ml de solu$o de sulfato de
cobre' Observar a precipita$o do sab$o de cobre'
)notar e comentar'
e5 *olocar I ml da solu$o a&uosa do sab$o em um
tubo de ensaio e juntar > ml de solu$o de sulfato de
magnsio' Observar a precipita$o do sab$o de
magnsio' )notar e comentar'
f5 *olocar I ml da solu$o a&uosa do sab$o num
7ecJer e adicionar I gramas de cloreto de sdio'
Observar a separa$o de um sab$o coagulado'
)notar e comentar'
g5 *olocar I ml da solu$o a&uosa do sab$o em um
tubo de ensaio, ou igual volume de gua da torneira'
)gitar bem, observar e comentar'
h5 *olocar I ml da solu$o a&uosa do sab$o em um
tubo de ensaio e agitar durante 4 minutos' Zei#ar em
repouso e observar &uanto tempo leva o
desaparecimento da espuma' )notar e comentar'
*,todo ((
Em um bal$o de fundo chato de 4IF ml, colocar 4E g
de &ual&uer gordura 3leo de coco, sebo, banha, etc'5, mais
D g de hidr#ido de sdio ou potssio e DF ml de lcool
etlico, em seguida prenda um condensador de reflu#o e
ferva durante LF minutos' Zestile a mistura reacional e
recupere o lcool, dei#ar esfriar o sab$o e comprovar
30
lavando as m$os' )ps dissolver o restante do sab$o e
identificar suas propriedades, conforme o mtodo 1'
Question%rio de saponi$ica&'o
>" Que s$o sabesQ E#pli&ue'
4" O &ue representam os glicridosQ E o &ue predominam
nestas representaesQ
L" *omo obtida a margarinaQ
D" Que saponifica$oQ
I" -or &ue o sab$o comum tem rea$o alcalinaQ
R" Que sab$o duro e sab$o moleQ
S" O &ue sab$o ?arselhaQ
E" -or &ue os sabes s$o denominados Vsais de cidos
gra#osWQ
T" *omo se obtm o sab$o em pQ
>F" -or &ue devemos observar bem o ndice de
saponifica$oQ
>>" Que ndice de saponifica$oQ
>4" -or &ue imprpria para lavagem de roupas a gua
&ue contem sais de clcio e magnsioQ
>L" Qual a fun$o do lcool etlico &uando utili!a"se na
fabrica$o de sabesQ
>D" E#pli&ue como o sab$o comum elimina a sujeira'
>I" Que s$o cidos gra#osQ E#emplifi&ue'
>R" *omo se recuperam o lcool etlico &uando utili!ado em
prepara$o de sabesQ
>S" Z% e#emplo de leos e gorduras na fabrica$o de
sab$o'
>E" Que acontece com o sab$o se n$o observar
cuidadosamente o ndice da saponifica$oQ
>T" ?ostre a rea$o tripalmitato de glicerina com o
hidr#ido de potssio dando o nome do sab$o formado'
31
Esteri$ica&'o
(ntrodu&'o
Os steres podem ser conseguidos a&uecendo"se
em reflu#o um cido orgnico em presena de lcool ou
fenol, necessitando da presena de uma pe&uena
&uantidade de cido mineral' ) rea$o &ue se processa
reversvel' ]ejamos+
M *
O
O6
Mf O6 M *
O
OMf
6
4
O 9 9
(n$orma&)es
.a esterifica$o, o e&uilbrio da rea$o atingido
muito lentamente, se ela processada sem &ue sejam
tomadas as provid%ncias adicionais, tais cuidados referem"
se P utili!a$o de catalisadores como cido clordrico e
cido sulf;rico'
/ua presena necessria em &uantidade muito
pe&uena, mas eles conseguem fa!er com &ue em uma
rea$o &ue normalmente consumiria vrios dias pra entrar
em e&uilbrio, chegue ao seu trmino em poucas horas'
) velocidade com &ue se verifica a rea$o depende
da nature!a dos reagentes envolvidos'
Quanto mais comple#a a estrutura do cido
carbo#lico, mais lentamente ele reage, por outro lado, os
lcoois primrios reagem mais rapidamente &ue os
secundrios e estes mais &ue os tercirios'
) reatividade dos lcoois primrios deve"se ao au#lio
do istopo >E do o#ig%nio 3radiativo5'
Os steres em geral, s$o l&uidos, e#ceto os de alta
massa molecular &ue s$o slidos' -raticamente insol;veis
na gua, s$o sol;veis no etanol e ter etlico' Embora
possuam massas moleculares superiores Ps dos cidos de
&ue derivam, apresentem pontos de ebuli$o inferiores' 1sto
se deve ao fato de &ue neles n$o e#iste a ponte de
hidrog%nio &ue une entre si as molculas dos cidos' Os
steres slidos fundem a temperaturas inferiores as dos
cidos correspondentes, s$o mais sol;veis nos solventes
orgnicos &ue seus companheiros de grupo de massa
molecular mais bai#a'
Os steres entram na composi$o de um grande
n;mero de substncias naturais como a cera de abelhas e
leos e gorduras vegetais' Os odores de muitas frutas s$o
derivados a tais substncias e por essa ra!$o elas
constituem matria"prima para a ind;stria de perfumes e
cosmticos' : ainda com os steres &ue se fabricam os
verni!es e os acrlicos'
Os steres t%m odor agradvel' Os perfumes de
muitas flores, assim como o de certas ess%ncias artificiais
derivam de uma mistura de steres volteis'
O formiato de etila utili!ado na prepara$o de
ess%ncias artificiais, como o da framboesa e da groselha' O
acetato de metila assim como muitos outros steres
derivados do cido actico de grande importncia
fundamental na ind;stria &umica' Eles servem como
solvente de verni!es e matrias plsticas' O acetato de etila
encontrado no leo de banana e o acetato de octila
encontrado na ess%ncia da laranja'
)s produes dos steres ocupam lugar de honra na
ind;stria &umica os ftalatos &ue s$o derivados dos cidos
ftlicos'
*OO6
*OO6
32
Encontra"se em aplicaes de diversos setores como
o t%#til, o das resinas sintticas, verni!es e revestimentos
plsticos'
Os ftalatos podem ser empregados como
plastificantes servindo para tornar mais fle#veis certos
polmeros &ue de outra forma resultariam demasiado
frgeis'
Eles podem cumprir tais funes de duas formas
diferentes+ 2igando"se &uimicamente as cadeias dos
polmeros 3plastifica$o interna5, ou interpondo"se entre
elas, funcionando como plastificante e#terno'
Os ftalatos mais importantes s$o os de propila, butila,
isobutila, alila, he#ila e octila'
.o campo das fibras sintticas s$o importantes os
steres de cidos tereftlico, o is<mero do cido ftlico no
&ual uma carbo#ila se encontra em posi$o para em rela$o
a outra+
*OO6
*OO6
1mportante grupo de matrias plsticas obtido a
partir dos steres dos cidos acrlico e metacrlico'
*6
4
*6 *OO6
*6
4
*
*6
L
*OO6
Estes steres polimeri!am dando as resinas acrlicas+
O ple#iglas e a lucite, por e#emplo, resultam da
polimeri!a$o do metilme!acrilato' Os steres dos cidos
acrlicos s$o usados tambm na prepara$o de fibras
t%#teis artificiais'
.$o s com os cidos carbo#licos &ue se obt%m
steres' Eles tambm podem ser conseguidos a partir dos
cidos inorgnicos atravs de reaes com os lcoois'
-ara pes&uisar boratos, evapora"se a solu$o
actica at a secura e em uma cpsula adiciona"se ao
resduo metanol ou etanol mais cido sulf;rico, e
a&uecesse a mistura para ocorrer a forma$o de borato de
metila ou borato de etila voltil'
a56L7OL 9 L *6L=O6 3*6L5L7OL 9 L 64O
b56L7OL 9 L *6L*64=O6 3*46I5L7OL 9 L 64O
O desprendimento destes compostos pode ser
reconhecido por serem inflamveis e suas chamas
apresentam colora$o verde e amarela respectivamente'
+ea&)es de esteri$ica&'o
*aterial +eagentes
"7ico de 7usen,
"0rip de ferro,
"0ela de amianto,
"/uporte pina,
"ErlenmeXer,
"0ubos de ensaio,
"*psula de porcelana,
"Mefrigerador,
"-rolas de vidro,
"?angueiras'
"[lcool etlico,
"[lcool metlico,
"[cido actico,
"[cido sulf;rico,
"[cido brico'
*,todo ( ? acetato de etila
Em um ErlenmeXer de 4IF ml, colocar 4F ml de
lcool etlico e I ml de cido actico e juntar com agita$o
33
4,I ml de cido sulf;rico concentrado ao &ual atua como
desidratante'
Em seguida, colocar 4 prolas de vidro para evitar
&ue a ebuli$o seja brusca' )daptar o condensador de
reflu#o e a&uecer at a ebuli$o durante LF minutos
completando a forma$o do acetato de etila'
O sistema de a&uecimento com reflu#o sempre
utili!ando para substncias volteis inflamveis, ou seja, o
reflu#o evita perda de reagentes'
)ps o tempo, cessar o a&uecimento e despejar > ml
da solu$o obtida em um copo de 7ecJer com >FF ml de
gua, para identificar pelo odor caracterstico o composto
formado'
*,todo (( . borato de etila
Em um tubo de ensaio, colocar > a 4 gramas de
cido brico e juntar I ml de lcool etlico e mais F'I ml de
cido sulf;rico concentrado, tendo cuidado por&ue o
desidratante pode acarretar uma rea$o brusca' Em
seguida, a&uecer a mistura cuidadosamente at a ebuli$o,
dei#ando &ue se desprendam vapores pela boca do tubo de
ensaio e inflamando os vapores com cuidado, identificando
a forma$o do borato de etila atravs da colora$o da
chama'
Question%rio da esteri$ica&'o
>" Qual a finalidade do e#perimentoQ
4" Em &ue se fundamenta a rea$o de esterifica$oQ
L" Qual a condi$o da esterifica$o se processar em
poucas horasQ
D" -or &ue os lcoois primrios reagem mais rapidamente
no processo de esterifica$oQ
I" Escreva a e&ua$o da rea$o entre o cido actico e o
lcool etlico'
R" -or &ue feito o reflu#o do a&uecimento do lcool
actico, lcool etlico e cido sulf;ricoQ
S" Em geral como se comportam os steresQ
E" ) &ue se deve a composi$o dos steresQ
T" Qual a finalidade do cido sulf;rico nesta esterifica$oQ
>F" Qual o lugar de honra dos steres na ind;stria &umicaQ
>>" Quais os tipos de cidos &ue formam steresQ
>4" -or &ue se coloca e#cesso de lcool etlico no
a&uecimento a reflu#oQ
>L" Qual a fun$o das prolas de vidro colocadas no
a&uecimento a reflu#oQ
>D" *omo identificamos neste e#perimento a forma$o do
borato de etilaQ
>I" Escreva a e&ua$o da rea$o entre cido brico e
lcool etlico'
>R" *omo identificamos neste e#perimento a forma$o do
acetato de etilaQ E &uais suas principais aplicaesQ
34
>S" Quais os tipos de resinas formadas dos cidos steres
derivados do cido acrlico e meta"acrlicoQ E#emplifi&ue'
>E" *omo se comporta a velocidade nas reaes de
esterifica$oQ
>T" *ite algumas propriedades fsicas dos steres'
35
Cetonas
(ntrodu&'o
)s cetonas s$o compostos orgnicos &ue
apresentam, na molcula o radical funcional carbonila' )
acetona uma cetona comum &ue tambm tem como
nomenclatura dimetilcetona ou propanona' : um l&uido de
ponto de ebuli$o IRG*, inflamvel, de cheiro agradvel,
sol;vel em gua e nos solventes orgnicos comuns'
) acetona pode ser preparada atravs da destila$o
seca da madeira, como tambm pela decomposi$o trmica
do acetato de clcio 3processos obsoletos5' ) fermenta$o
especial de aucares tambm pode produ!ir acetona s &ue
este processo pouco usado'
O processo petro&umico produ! simultaneamente
fenol e acetona atravs da o#ida$o do cumeno 3isopropil
ben!eno5'
*6
*6
L
*6
L
O
4
3ar5 O6 *6
L
* *6
L
O
>LF
o
(enol
)cetona
*umeno
9 9
(n$orma&)es
) acetona o mais importante termo do grupo
funcional cetona' ) mais ou menos DF anos atrs, os
principais mtodos de produ$o industrial da acetona eram+
pela destila$o seca do acetato de clcio 3j citado5, pela
decomposi$o cataltica do cido actico e pela
fermenta$o acetobutlica de l&uidos aucarados, por a$o
de determinados organismos' 6oje, a acetona obtida em
largas &uantidades &uase &ue e#clusivamente a partir do
propeno, com a forma$o intermediria do lcool
isoproplico'
*6
L
* *6
L
O
*6
L
*6 *6
4
6
4
O
6
4
/O
D
*6
L
*6 *6
L
O6
*u

) obten$o da acetona via lcool isoproplico um

processo muito interessante sob o ponto de vista industrial,
uma ve! &ue pode ser aplicado mesmo &uando o propeno
se apresenta sob a forma da mistura com o propano' )
mistura obtida em grande &uantidade como subproduto da
ind;stria do petrleo' ) efici%ncia do mtodo boa somente
en&uanto a contribui$o do propeno na mistura superior a
LF"DFN em volume' )umentando a porcentagem do
propano, o mtodo n$o se torna econ<mico'
]ejamos o processo com detalhes' Ze incio o
propeno l&uido entra em contato com o cido sulf;rico
concentrado P EFN, o &ue feito no interior de um reator'
9 *6
L
*6 *6
4 6
4
/O
D
6*
*6
L
*6
L
/O
D
*6
*6
L
*6
L
/ulfato de isopropila
)s condies da rea$o s$o mantidas em torno de
DFG* e 4F atmosferas de press$o' Zo fundo do reator, a
solu$o de sulfato de isopropila passa para um recipiente
de hidrlise' ) a$o da gua ocasiona ent$o a
decomposi$o do sulfato de isopropila, com forma$o do
lcool isoproplico e regenera$o do cido sulf;rico, &ue fica
diludo na gua'
9 9 *6
L
*6 *6
L
O6
6
4
/O
D
6*
*6
L
*6
L
/O
D
*6
*6
L
*6
L
6
4
O 4 4
O propano eventualmente introdu!ido no reator
passa, juntamente com o propeno &ue n$o reagiu, do topo
36
do reator para um recipiente de separa$o' Zepois, o
propeno reciclado e o propano eliminado do processo'
Os produtos da hidrlise s$o bombeados para uma
coluna de separa$o onde, por meio da aplica$o de vapor
de gua, obtm"se a separa$o do lcool isoproplico da
solu$o cida' ) corrente gasosa, rica de lcool isoproplico,
ent$o forada a atravessar uma coluna de lavagem
contendo uma solu$o diluda de soda custica 3.aO65,
cuja finalidade neutrali!ar o cido sulf;rico presente' Cma
ve! condensado, o lcool isoproplico levado para a
purifica$o'
O sistema de purifica$o constitudo por duas
colunas de destila$o, sendo &ue no topo da primeira
separam"se a gua e os sub"produtos mais volteis &ue o
cido isoproplico, no topo da segunda coluna retirado
lcool isoproplico a TI"TRN &ue enviado aos
reservatrios de arma!enagem, onde aguarde o momento
de ser bombeado para as instalaes de convers$o em
acetona' .a base da segunda coluna eliminam"se os
subprodutos menos volteis' ) etapa final corresponde a
transforma$o do lcool isoproplico em acetona'
*6
L
* *6
L
O
9 *6
L
*6 *6
L
O6
@anOB
6
4
) rea$o reali!ada a temperatura entre DFF e
IFFG*' -or meio de uma bomba, o lcool isoproplico
enviado a um vapori!ador e em seguida passa para um
reator, constitudo por uma srie de tubos contendo
catalisadores P base de #ido de !inco' Os produtos &ue
saem do reator s$o condensados e seguem para uma
;ltima coluna de destila$o' Em seguida, a acetona
separada do lcool isoproplico &ue n$o sofreu
transforma$o, sendo remetida aos reservatrios de
estocagem' O lcool isoproplico n$o transformado volta ao
processo'
) acetona pode ser obtida atravs do isopropil
ben!eno 3cumeno5 como j citado'
) produ$o de acetona pela transforma$o do
cumeno est em &ue ela pode ser considerada como
subproduto da prepara$o do fenol' O processo se inicia
pela transforma$o do ben!eno em cumeno, o &ue feito
misturando"se ben!eno a uma mistura de propeno"propano'
*om au#lio de uma bomba, a mistura levada ao reator,
onde entra em contato com um catalisador P base de cido
fosfrico slido 36L-OD5' Ocorrendo a rea$o+
*6
*6
L
*6
L
9 *6
L
*6 *6
4

O cumeno tambm pode ser obtido atravs da
al&uila$o de (riedel"*rafts' : um processo importante nas
snteses aromticas'
.o decorrer de >ESS o &umico franc%s *harles
(riedel e seu colaborador americano Oames ?' *rafts
descobriram novos mtodos para preparar os al&uil
ben!enos' Onde s$o chamadas de rea$o de al&uilaa de
(riedel"*rafts &ue consiste na substitui$o do hidrg%nio do
anel aromtico por um grupo al&uila, arila ou acila'
O catalisador utili!ado o )l\L, &ue atua com um
cido de 2ebis produ!indo um carboction &ue ir reali!ar o
ata&ue eletroflico ao ben!eno'
*6
L
*6
4
*6
4
*l
)l*l
L
6*l
*6 *6
L
*6
L
9 9
Zevido ao carter semelhante ao on carb<nio das
espcies al&uilantes na (riedel"*rafts, Ps ve!es, observam"
se reorgani!aes moleculares' *om halogenetos &ue
produ!em on carb<nio estveis, &uantidades menores de
37
catalisadores s$o necessrias e por ve!es um cido de
2ebis mais fraco, como ^a*lL, (e*lL e an*l4'
-roblemas &ue podem ser encontrados nas reaes
de al&uila$o de (riedel"*rafts+ &ue o produto formado
seja mais reativo &ue o prprio ben!eno, comeando e#istir
reaes subse&Yentes, formando compostos dial&uilados e
trial&uilados respectivamente' -ode evitar aumentando 4 a
L ve!es a &uantidade de ben!eno em rela$o ao cloreto de
al&uila'
6*l
*6 *6
L
*6
L
9 9
*6
L
*6*6
L
*l
(e*l
L
Ocorre a forma$o de on mais estvel, o carboction
isopropila' *omo a rea$o de al&uila$o e#otrmica, para
eliminar o calor gerado dispe"se o catalisador em camadas
separadas, entre as &uais circula um l&uido de resfriamento
composto de propeno e gua' O refrigerante injetado no
reator nas pro#imidades do local de ingresso da mistura'
) mistura, aps ter atravessada a primeira camada
do catalisador, sofre um incremento na temperatura em
virtude da convers$o em cumeno, o l&uido refrigerante fa!
com &ue a temperatura volte ao valor inicial, a mistura
forada a atravessar nova camada do catalisador, sofrendo
outro resfriamento no final do trajeto' ) rea$o deve ser
condu!ida a temperaturas em torno de IFG* e sob 4F
atmosferas em rela$o ao processo'
Os produtos /)E do reator para o sistema de
purifica$o' .a parte superior da primeira coluna de
destila$o e#trado o propeno &ue, aps ser condensado,
em parte empregado como l&uido de resfriamento e em
parte arma!enado' O &ue restou na base da coluna
encaminhando para a segunda coluna de destila$o, na
&ual se separa o ben!eno n$o convertido' Este volta ent$o
ao processo' Os produtos &ue permanecem na base desta
segunda coluna ainda encontram pela frente uma ;ltima
coluna de destila$o' .a parte superior sai o cumeno com
alta pure!a cerca de TEN, da base saem as impure!as, &ue
s$o eliminadas' O cumeno assim obtido remetido a uma
coluna de contato, para rea$o de o#ida$o com o o#ig%nio
do ar+
*6
*6
L
*6
L
9 O
4
*
*6
L
*6
L
O O6
6idroper#ido de cumeno
.esse ponto aparecem dois problemas de ordem
tcnica, a necessidade de criar um intimo contato entre a
fase l&uida 3cumeno5 e o ar 3a convers$o est na
depend%ncia direta desse5, e o cuidado de evitar a
decomposi$o do hidroper#ido de cumeno, substncia
muito estvel, &ue em meio cido comporta"se como
e#plosivo' ) primeira dificuldade superada construindo"se
a parte interna do reator de modo a estender o mais
possvel a superfcie de contato entre as duas fases' O a
decomposi$o do hidroper#ido de cumeno evitada
introdu!indo na coluna de contato uma solu$o de
carbonato de sdio de maneira a criar u meio ligeiramente
alcalino' ) temperatura de rea$o deve"se manter entre >LF
e >DFG* e a press$o ficar entre E,I e >F'
Za coluna de contato, os produtos passam ao
recipiente de decomposi$o, onde, pela adi$o de uma
solu$o diluda de cido sulf;rico, transformam"se em fenol
e acetona'
O6
9 *6
L
**6
L
O
*
*6
L
*6
L
O O6
(enol
)cetona
38
) separa$o do fenol da acetona passa por um
processo de fracionamento, onde a &uantidade de cido
sulf;rico deve ser bem usada para completar a rea$o'
-arte do cido &ue n$o reagiu eliminado por uma resina
trocadora de ons' O fracionamento reali!ado feito em
&uatro colunas de destila$o &ue operam em srie' Za
parte superior da primeira coluna e#trai"se a acetona' Za
parte superior da segunda coluna recupera"se o cumeno
inaproveitado' )s duas ;ltimas colunas s$o destinadas P
purifica$o do fenol'
) acetona muito usada como solvente, no
laboratrio e na ind;stria, para acetileno, acetato de
celulose, nitrato de celulose, sedas artificiais 3M)gO.5,
tintas, verni!es, esmalte, etc' /endo tambm muito usada
na e#tra$o de leos, gorduras e sementes' ) acetona tem
e#celente emprego na fabrica$o de medicamento
hipnticos 3*lorofrmio, /ulfonal, *loretona, etc'5
#repara&'o da acetona
*aterial +eagentes
"7al$o de destila$o,
"*ondensador,
"-roveta " Molha,
"7ecJer " (unil,
"(unil de separa$o,
"-rolas de vidro,
"-orcelana (ragmentos'
"[lcool isoproplico,
"[cido sulf;rico,
"Zicromato de potssio'
*,todo
.um bal$o de destila$o de IFF m2 ou 4IF m2,
colocar >F m2 de lcool isoproplico, L4 m2 de gua
destilada e algumas prolas de vidro, para evitar uma
ebuli$o brusca' )daptar um funil de separa$o ao bal$o
por meio de uma rolha de cortia e o condensador'
A solu&'o o"idante
: preparada em um 7ecJer de 4FF m2 com alguns
fragmentos de porcelana >I g de 84*r4OS, EF m2 de gua
destilada, na &ual s$o adicionados cautelosamente >L m2
de cido sulf;rico concentrado' Mesfriar a solu$o o#idante
e transferi"la para o funil de separa$o'
)&uecer a mistura alcolica contida no bal$o at a
ebuli$o, para facilitar a o#ida$o, remover a chama e
adicionar cautelosamente a solu$o o#idante' ) adi$o deve
ser regulada para se manter em ebuli$o a mistura do
bal$o, de modo &ue n$o se processe a destila$o'
)ps todo adicionamento da mistura o#idante,
remover o funil de separa$o e substitu"lo por um
term<metro adaptado P rolha de cortia'
Zestilar vagarosamente, recolher o destilado &ue
destila numa temperatura de TFG*, em um erlenmeXer
imenso em gua gelada, numa cuba de vidro'
#uri$ica&'o
0ransferir o destilado contendo a acetona para um
bal$o de fundo redondo de IF m2 e adaptar um
condensador de reflu#o, um term<metro e condensador
descendente, colocar fragmento de porcelana porosa no
bal$o e destilar vagarosamente, usando como receptor uma
proveta imersa na cuba com gua gelada' *oletar o l&uido
&ue destila entre IF e RFG* 3rendimento terico5' *onfirmar
atravs do odor e fa!er a combust$o'
39
Question%rio Cetonas
>"*ite os nomes dos mtodos na prepara$o da acetona'
4"1ndustrialmente como pode ser obtida a acetonaQ
L"*omo se chama este processo de prepara$o da
acetonaQ
D"Qual a finalidade da solu$o o#idanteQ E como ela
compostaQ
I"Qual a finalidade do reflu#o neste e#perimentoQ
R"-or &ue coloca"se gua destilada com o lcool
isoproplico na obten$o da acetonaQ
S")ps a adi$o da solu$o o#idante, por &ue a
temperatura deve se manter a TFG*Q
E"O &ue se observe ao adicionar a mistura o#idante'
T"Escreva a e&ua$o de obten$o da acetona'
>F" Escreva a e&ua$o de combust$o da acetona'
>>" *omo podemos reconhecer a acetona obtidaQ
>4"-or &ue o erlenmeXer, no &ual se recolhe o destilado
3acetona5, deve ser mergulhado em gua geladaQ
>L" Qual a finalidade das prolas de vidro ou fragmentos de
porcelana porosaQ
>D" ?ostre a rea$o de obten$o da acetona partindo do
isopropil ben!eno'
>I" *omo feita a purifica$o da acetonaQ
>R" Quais as aplicaes da acetona na medicinaQ
>S" *ite as propriedades fsicas da acetona'
>E" Quais as aplicaes da acetona na ind;striaQ
40