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doc 1
CARBOIDRATOS
Quimicamente podem ser definidos como aldedos ou cetonas poliidroxilados ou substncias
que mediante hidrlise liberem tais compostos. !presentam uma formula"#o $eral %x&'
2
()*+ com
raras exce",es. !ssim o 2-desoxi-.&/)ribose &encontrado no .0!) apresenta frmula %
5
'
10
(
14
+ onde
a rela"#o '1( n#o 2 de 211. 3$ualmente podemos encontrar carboidratos com outros elementos al2m do
%+ ' e (. 4mbora n#o muito freq5ente+ 0+ 6 e 7 podem inte$rar mol2culas de carboidratos. (utras
denomina",es como hidratos de carbono+ a"8cares+ $lucdios+ $licdios+ sacardeos e $l8cides s#o
tamb2m utili9adas.
6#o as substncias or$nicas mais abundantes do planeta :erra ;;
- H vrias maneiras de classificar os carboidratos:
QUANTIDADE DE UNIDADES
Monossacardeos ou oses:
possuem frmula molecular C
n
H
2n
O
n
no so hidrolisados brandamente em molculas menores
oligossacardeos:
por hidrlise fornecem de 2 a 10 molculas de monossacardeos
polissacardeos ou glicanas:
por hidrlise liberam acima de 10 unidades de monossacardeos
Os MONOSSACARDEOS so os mais simples dos acares, no sofrem hidrlise brandamente;
possuem baixo peso molecular e so solveis em gua. Apresentam sabor doce, so cristalinos quando
no estado slido. So todos considerados acares redutores.
Os monossacardios se subdividem segundo o nmero de tomos de carbono na molcula: trioses,
tetroses, pentoses, hexoses, heptoses, ou seja, podem ter de 3 a 7 tomos de carbono em sua estrutura:
trioses ( quando possuirem 3 tomos de carbono )
tetroses ( quando possuirem 3 tomos de carbono )
pentoses ( quando possuirem 3 tomos de carbono )
hexoses ( quando possuirem 3 tomos de carbono )
heptoses ( quando possuirem 3 tomos de carbono )
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Os MONOSSACARDEOS tambm podem ser classificados em:
ALDOSES quando houver um aldedo como grupo funcional
CETOSES quando houver uma cetona como grupo funcional
OH
H
H
C
C
CH
2
OH
O
OH
OH
OH
H
H
H
CH
2
OH
HO
H
HC = O
O carboidrato ao lado possui 3 tomos de carbono, portanto
uma TRIOSE
Alm disto possui um aldedo como grupo funcional, o que o
torna uma ALDOSE
Na verdade trata-se de uma ALDO-TRIOSE
J este outro carboidrato possui 6 tomos de
carbono, fazendo dele uma HEXOSE
Como o grupo funcional tambm um aldedo,
temos uma outra ALDOSE
Utilizando o mesmo critrio, classificamos este
carboidrato como ALDO-HEXOSE
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Abaixo temos exemplos de CETOSES. A substncia da esquerda uma CETO-TRIOSE ,
enquanto que a substncia da direita uma CETO-HEXOSE:
HO
OH
OH
H
H
H
O
O
CH
2
-OH
C
C
C
C
CH
2
-OH
CH
2
-OH
C
CH
2
-OH
Os nomes destas substncias so:
D-frutose
diidroxiacetona
D-glicose
D-gliceraldedo
H
H
H
H
H
HO
OH
OH
OH
O
C
C
C
C
C
CH
2
-OH
O
C
C
CH
2
OH
H
H
OH
HO
OH
OH
H
H
H
O
O
CH
2
-OH
C
C
C
C
CH
2
-OH
CH
2
-OH
C
CH
2
-OH
O que torna um determinado carboidrato D ou L ?
(acima encontram-se apenas os D-carboidratos)
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ISMEROS
So substncias de mesma frmula molecular, porm diferentes frmulas estruturais.
O lcool e o ter abaixo so ismeros, pois ambos possuem a mesma frmula molecular C
2
H
6
O
Estereoisomeria tica
um fenmeno muito difundido entre os carboidratos, e vem a ser decorrncia do composto
apresentar um ou mais tomo de carbono assimtrico na molcula. tomo de carbono assimtrico
aquele que se liga a 4 radicais diferentes, e geralmente os compostos que os apresentam se mostram
ticamente ativos, ou seja, no polarmetro desviam o plano da luz polarizada. Se o desvio for para a
direita, o composto dito dextrorrotatrio(+) e se para a esquerda levorrotatrio(-). Como
referncia utiliza-se o gliceraldedo que apresenta 2 ismeros ticos:
D (+) gliceraldedo
L (-) gliceraldedo
As configuraes D e L esto relacionadas com o posicionamento da hidrxila (OH) do carbono
assimtrico mais distante do grupo funcional (aldedo ou cetona), e necessariamente nada tem com as
propriedades dextro ou levorrotatria desses compostos, exceto para o gliceraldedo.
CH
3
-CH
2
-OH CH
3
-O-CH
3
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Na verdade esta nomenclatura (D ou L) est relacionada com a configurao do ltimo carbono quiral,
Quando o -OH estiver do lado direito, ento ser D e quando estiver do lado esquerdo, ser L:
D-frutose
diidroxiacetona
D-glicose
D-gliceraldedo
H
H
H
H
H
HO
OH
OH
OH
O C
C
C
C
C
CH
2
-OH
O
C
C
CH
2
OH
H
H
OH
HO
OH
OH
H
H
H
O
O
CH
2
-OH
C
C
C
C
CH
2
-OH
CH
2
-OH
C
CH
2
-OH
HO
HO
HO
L-frutose
L-glicose
L-gliceraldedo
H
H
H
H
HO
H
OH
OH
O C
C
C
C
C
CH
2
-OH
O
C
C
CH
2
OH
H
H
HO
H
OH H
H
O
CH
2
-OH
C
C
C
C
CH
2
-OH
A diidroxiacetona, por no possuir este carbono quiral, no tem nomenclatura D / L.
A natureza especializada na sntese de carboidratos D
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Acares tambm possuem muitos ismeros. Basta mudar a configurao de um centro quiral e o
acar ser outro. Abaixo esto mostrados alguns dos ismeros da glicose.
H OH
OH
OH
OH
H
H
CH
2
OH
H
HC = O
OH
OH
OH
H
H
H
CH
2
OH
HO
H
HC = O
HC = O
HO
CH
2
OH
H
H
H
OH
OH
H
OH
H OH
HC = O
H
HO
CH
2
OH
H
H
OH
OH
H
HO
HC = O
HO
CH
2
OH
H
H
H
OH
OH
D-allose D-altrose D-glicose D-gulose
D-manose D-idose D-galactose D-talose
OH
HC = O
HO
CH
2
OH
H
H
H
OH
HO
H
HC = O
CH
2
OH
H
OH
H
OH
HO
HO
H
H
HO
H
H
HO
HO
OH
H
H
CH
2
OH
HC = O
Como saber quando ismeros possui um acar ? Pela frmula 2
n
O nmero de ismeros ser dado por 2
n
onde n o nmero de centros assimtricos (carbonos
quirais) do acar. Para a glicose n = 4 e sero portanto16 ismeros diferentes !!! Acima encontram-se
os ismeros de configurao D. No esto representados os ismeros de configurao L.
Ciclizao de pentoses e hexoses
Dependendo do comprimento da cadeia carbonica os carboidratos podem adquirir uma estrutura cclica
mantida pela ligao hemiacetal. Esta ligao explica a baixa reatividade dos grupamentos aldedos e
cetonas de alguns acares.
Assim, a molcula de glicose pode se dobrar de modo a permitir uma aproximao entre o grupo
aldedo do carbono 1 com a hidrxila do carbono 5, estabelecendo a ligao hemiacetal.
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Os acares frequentemente ciclisam (formam uma substncia cclica), que podem ser escritos de
acordo com a representao de TOLLENS ou com a representao de HAWORTH:
( representao de FISCHER )
6
5
4
3
2
1
C
C
C
C
C
CH
2
-OH
O
OH
OH
OH
HO
H
H
H
H
H
D-glicose

( representao de TOLLENS )
6
5
4
3
2
1
O
OH
D-glicose
H
H
H
H
H
HO
OH
OH
C
C
C
C
C
CH
2
-OH
O que aconteceu ?
O oxignio da hidroxila que estava ligada ao carbono 5 ligou-se carbonila ( C=O ) do aldedo:
1
1
1
5
5 5
C
C C
etapa 1 etapa 2 etapa 3
H
H
O
C
C
O
H
O-H
O-H
H
O
C
O
Neste processo o C=O deixa de existir, dando lugar a um C-OH
Acontece que agora este C-OH do carbono tambm passa a ser quiral. Sua configurao depender de
qual lado que houve o ataque: pode ser ou
A representao de Haworth a mais empregada de todas para esta situao.
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Dependendo de como foi o ataque do oxignio carbonila, podemos ter a -D-glicose ou a
-D-glicose. Quando o OH do carbono 1 estiver para baixo, ser e quando estiver para cima, :
O
O
posio
posio
CH
2
OH
H
OH
H
H
OH
H
OH
OH
HO
1
2 3
4
5
6
-D-glicose
( representao de HAWORTH )
( representao de HAWORTH )
-D-glicose
6
5
4
3 2
1
HO
OH
OH
OH
H
H
H
OH
H
CH
2
OH
AMIDO um polissacardeo de -D-glicose, enquanto que CELULOSE um polissacardeo de -D-
glicose
O
( representao de HAWORTH )
D-glicose
6
5
4
3 2
1
HO
OH
OH
OH
H
H
H
OH
H
CH
2
OH
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Oligossacardios:
so acares compostos que hidrolisados originam monossacardios; so classificados de acordo com o
nmero de monossacardios que so liberados por molculas: dissacardios, trissacardios,
tetrassacardios, pentassacardios e hexassacardios. So estudados apenas alguns dissacardios.
Sacarose: - glicose - 1,2 - frutose dissacardeo no redutor que tem como fonte
commercial a cana-de-acar e a beterraba aucareira, dulor relative 100.
Maltose: - glicose - 1,4 - glucose dissacardeo redutor, obtido da hidrlise parcial do
amido.
Lactose: - glicose 1,4 - galactose - dissacardeo redutor encontrado no leite
Celobiose: - glicose 1,4 - glucose - dissacardeo redutor, obtido da hidrlise parcial da
celulose.
Trealose: - glicose 1,1 - glucose - dissacardeo no redutor encontrado em fungos e
na hemolinfa de insetos
Rafinose: - galactose 1,6 - glicose - 1,2 - frutose trissacardeo no redutor
encontrado em legumes
Estaquiose: - galactose 1,6 - galactose 1,6 - glicose - 1,2 - frutose -
tetrassacardeo no redutor encontrado em legumes
Verbascose: - galactose 1,6 - galactose 1,6 - galactose 1,6 - glicose -
1,2 - frutose - pentassacardeo no redutor encontrado em legumes
LIGAO GLICOSDICA:
O
O
ligao glicosdica -1.4
O
OH
6
5
4
3 2
1
OH
OH
H
H
H
OH
H
CH
2
OH
CH
2
OH
H
OH
H
H
H
OH
OH
HO
1
2 3
4
5
6
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O
O
ligao glicosdica -1.4
O
OH
6
5
4
3 2
1
OH
OH
H
H
H
OH
H
CH
2
OH
6
5
4
3 2
1
HO
OH
OH
H
H
H
OH
H
CH
2
OH
Acar redutor: aquele que apresenta um grupo aldedo ou um grupo cetnico livre, isto , no
participante de ligao glicosdica. A ligao hemiacetal, responsvel pela estruturas cclica de alguns
acares, no compromete o carter redutor. Os acares redutores so assim chamados por poderem
reduzir o on de Cu
++
em meio alcalino.
Polissacardios ou glicanas: so compostos que por hidrlise liberam grande nmero de
monossacardios. So inspidos, insolveis em gua e amorfos em estado slido. Apresentam elevado
peso molecular. Diversos representantes desempenham funes estrutural e energtica nos diversos
organismos.
Podem ser classificados quanto a constituio em homo e heteropolissacardeos (ou heteroglicanas)
quando formados por apenas um tipo de monossacardeo ou mais de um tipo, respectivamente.
Podem ser classificados quanto a origem em fito e zoopolissacardeos (ou heteroglicanas) quando de
origem vegetal ou animal, respectivamente.
Amido: Fitohomoglicana (ou fitohomopolissacardeo) de reserva energtica dos organismos vegetais,
constitudos de amilose e amilopectina. A amilose constituda de - glicose mantida pela ligao
glicosdica - 1,4, apresentando peso molecular entre 4.000 e 150.000. A amilopectina formada de
- glicose mantidas por ligaes glicosdicas - 1,4 e - 1,6 com peso molecular de at 500.000. O
amido fica azul em presence de uma soluo de ido.
Glicognio: Zoohomoglicana (ou Zoohomopolissacardeo) de reserva energtica dos organismos
animais, estruturalmente semelhante amilopectina, porm mais ramificado, isto , com maior
proporo de ligaes - 1,6, o que torna a molcula mais compacta. Apresenta peso molecular de at
2.000.000. O glicognio fica vermelho em presence da soluo de ido.
Celulose: Fitohomoglicana (ou fitohomopolissacardeo) formada de - glucose unidas pela ligao -
1,4; constitui a parede celular das clulas vegetais.
Quitina: Zoohomoglicana (ou Zoohomopolissacardeo) constitui a carapaa (exoesqueleto) dos insetos
e crustceos. um polmero de N - acetil - D(+)- glicosamina unidas pela ligao - 1,4, altamente
insolvel.
Outros Polissacardios Estruturais e de Reserva
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Dextrana: polissacardio elaborado pelo Leuconostoc mesenteroides a partir da sacarose. Causa
viscosidade no caldo de cana bem como diminui o rendimento da cristalizao da sacarose.
Fatores Antinutritivos de Natureza Glucdica
Linamarina e Lotaustralina: carboidratos (glicosdeos) cianognicos encontrados em variedades de
mandioca:
Linamarina D glucose + acetona + HCN (a enzima linamarase mais gua atua na linamrina
originando glucose, acetona e HCN).
O tiocianato (SCN
-
) impede a captao de ido pela tireide, causando o bcio.
A intoxicao crnica com cianeto(CN
-
), acarreta a Neuropatia Tropical, que se caracteriza por
alteraes irreversveis das clulas nervosas, provocando falta de coordenao dos movimentos e uma
apatia generalizada. A ocorrncia de bcio no litoral do nordeste brasileiro pode ser atribudo ao
elevado consumo de produtos de mandioca.
Fatores causadores da flatulncia: muitos legumes (feijo, soja, etc.) apresentam os oligosssacardios
rafinoses, estaquioses e verbascose, que escapam digesto por no termos a enzima - galactosidase,
no sendo, pois, absorvidos ao nvel do intestino delgado. As bactrias do intestino grosso
metabolizam esses acares produzindo CO
2
, H
2
e abaixando o pH. So pois, responsveis pela
flatulncia quando da ingesto de legumes.
Glucosinolatos: substncias encontradas nas crucferas, especialmente do gnero Brassica, que
diminuem o valor biolgico dos alimentos. Manifestam atividade bocgena, acarretando hipertrofia das
tireides. So comumente encontradas em couve, repolho, nabo, mostarda, colza, etc.
Exerccios:
1. Faa a representao estrutural de uma ceto-tetrose
2. Quantos ismeros possui o monossacardeo representado no exerccio 1 ?
3. Classifique os acares abaixo em
a. aldoses ou cetoses
b. triose, tetrose, pentose, hexose, heptose
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