El Principio de Le Chatelier se puede enunciar de la siguiente

manera: Si en un sistema en equilibrio se modifica algn factor

(presin, temperatura, concentracin,..) el sistema evoluciona en
el sentido que tienda a oponerse a dicha modificacin.
Cuando algn factor que afecte al equilibrio vara, ste se altera al
menos momentneamente. Entonces el sistema comienza a reaccionar
hasta que se reestablece el equilibrio, pero las condiciones de este
nuevo estado de equilibrio son distintas a las condiciones del equilibrio
inicial. Se dice que el equilibrio se desplaza hacia la derecha (si
aumenta la contentracin de los productos y disminuye la de los
reactivos con respecto al equilibrio inicial), o hacia la izquierda (si
aumenta la concentracin de los reactivos y disminuye la de los
productos).
Basndonos en el Principio de Le Chatelier, vamos a ver los efectos
que producen distintos factores externos sobre un sistema en
equilibrio.


Cambios en la temperatura
Si en una reaccin exotrmica aumentamos la temperatura cuando se
haya alcanzado el equilibrio qumico, la reaccin dejar de estar en
equilibrio y tendr lugar un desplazamiento del equilibrio hacia la
izquierda (en el sentido en el que se absorbe calor). Es decir, parte de
los productos de reaccin se van a transformar en reactivos hasta que
se alcance de nuevo el equilibrio qumico.
Si la reaccin es endotrmica ocurrir lo contrario.

Adicin o eliminacin de un reactivo o producto
Consideremos el siguiente equilibrio qumico:
CO
(g)
+ Cl
2(g)
COCl
2(g)

para el que, a una cierta temperatura, se tiene:


Si se aade ms cloro al sistema, inmediatamente despus de la
adicin tenemos:
[Cl
2
]>[Cl
2
]
eq1
[CO]=[CO]
eq1
[COCl
2
]=[COCl
2
]
eq1

Entonces:

Por tanto, el sistema no se encuentra en equilibrio. Para restablecer el
equilibrio debe aumentar el numerador y disminuir el denominador. Es
decir, el sistema debe de evolucionar hacia la formacin del
COCl
2
(hacia la derecha).
Si disminuimos las concentraciones de CO, de Cl
2
o de ambas, el
equilibrio se desplaza hacia la izquierda, ya que tiene que disminuir el
numerador.
Un aumento de la concentracin de os reactivos, o una disminucin de
los productos hace que la reaccin se desplace hacia la derecha. En
cambio, una disminucin de la concentracin de los reactivos, o un
aumento de la concentracin de los productos, hacen que la reaccin
se desplace hacia la izquierda.

Efecto de cambios en la presin y el volumen
Las variaciones de presin slo afectan a los equilibrios en los que
intervienen algn gas y cuando hay variaciones de volumen en la
reaccin.
En la reaccin de formacin del amoniaco, hay cuatro moles en el
primer miembro y dos en el segundo; por tanto, hay una disminucin de
volumen de izquierda a derecha:
N
2 (g)
+ 3 H
2 (g)
2 NH
3 (g)

Si disminuimos el volumen del sistema el efecto inmediato es el
aumento de la concentracin de las especies gaseosas y , por tanto, de
la presin en el recipiente. Dicho aumento se compensa parcialmente si
parte del N
2
y del H
2
se combinan dando NH
3
, pues as se reduce el
nmero total de moles gaseosos y, consecuentemente, la presin total.
El equilibrio se desplaza hacia la derecha.
Si aumentamos el volumen ocurrir todo lo contrario.

Efecto de un catalizador
Los catalizadores son sustancias que aceleran las reacciones qumicas.
No afectaran al equilibrio qumico ya que aceleran la reaccin directa
e inversa por igual. El nico efecto es hacer que el equilibrio se
alcanca ms rapidamente.
Principio de Le Chatelier

Un sistema en equilibrio puede ser alterado si se modifican las condiciones que se
establecieron para lograr el equilibrio. Esto es, puede haber cambios en las
concentraciones de los reactivos y/o productos, la presin, el volumen y la
temperatura del sistema y romper el equilibrio.
Estos cambios en los sistemas en equilibrio fueron estudiados por el Qumico
Industrial Henri Louis Le Chatelier, quien estableci: si un sistema en equilibrio
es perturbado por un cambio de temperatura, presin o concentracin, el
sistema se desplazar en la direccin que contrarreste al mnimo dicha
perturbacin, logrndose un nuevo estado de equilibrio.

Cambios de concentracin. Cuando se agrega una sustancia a un
sistema en equilibrio, reactivo o producto, ste se desplazar en el
sentido que lo contrarreste consumiendo la sustancia adicionada y
conseguir un nuevo estado de equilibrio.

Si por el contrario, se extrae del sistema reactivo o producto, el
sistema se dirigir en la direccin que se forme ms de la sustancia
retirada.

En la reaccin:

2NO
(g)
+ O
2(g)
2NO
2(g)


a) Si se agrega NO y/o O
2
o ambos, la reaccin se desplaza en el sentido que se
consuman, hacia la formacin de NO
2
.
b) Se adiciona NO
2
, la reaccin se desplaza hacia la formacin de reactivos.
c) Si se retira NO y/o O
2
o ambos, el sentido de la reaccin que se favorece es
hacia la formacin de la sustancia o sustancias retiradas, hacia la izquierda.
d) Se extrae NO
2
, la reaccin se orienta a la formacin de ste, hacia la derecha.

Cambios en el volumen y la presin. Un sistema en equilibrio
a temperatura constante en el que se reduce el volumen
origina un aumento en la presin total, de tal forma que el
equilibrio se desplazar en el sentido que disminuya la
presin ejercida por las molculas, es decir, donde haya
menor nmero de moles gaseosos. Los cambios de presin
no afectan a los lquidos ni a los slidos por ser
prcticamente incompresibles.
Si se produce el cambio contrario, un aumento en el
volumen, la presin disminuye, entonces la reaccin se
desplaza hacia donde exista mayor nmero de moles
gaseosos.En un sistema con igual nmero de moles gas en
reactivos y productos, un cambio de presin no afecta la
posicin del equilibrio.

Para la reaccin anterior:
a) Un aumento en la presin, reduce el volumen y por consiguiente el nmero total
de moles gas por unidad de volumen es mayor. Para contrarrestar este aumento
de concentracin se orienta hacia la disminucin del nmero de moles, a la
produccin de NO
2
.
b) Disminuir la presin en este sistema aumenta el volumen y se favorece la
formacin de reactivos, hacia el aumento en el nmero de moles gas.


Cambios en la temperatura. Los cambios de concentracin, presin y
volumen slo alteran la posicin del equilibrio y no el valor de la
constante de equilibrio como sucede con los cambios de
temperatura. Hay que recordar que para cada temperatura la
K
eq
tiene un determinado valor.
Para saber cmo afecta la temperatura a un sistema en
equilibrio, es necesario tomar en cuenta los cambios de
entalpa. Una reaccin endotrmica requiere energa para
llevarse a cabo, por lo que se puede considerar como un
reactivo, un incremento en la temperatura es como si se
adicionara dicho reactivo, por lo tanto, el sistema se desplaza
hacia los productos.
Una reaccin reversible, si en un sentido es endotrmica en
el sentido contrario es exotrmica con un cambio de entalpa
exactamente igual pero con signo contrario. As, un aumento
en la temperatura beneficia a la reaccin endotrmica,
mientras que la reaccin exotrmica se favorece con la
disminucin.

Se tiene la reaccin:

2NO
2(g)
N
2
O
4(g)


Donde:

2NO
2(g)
N
2
O
4(g)
H
0
r
= -58 kJ reaccin exotrmica

N
2
O
4(g)
2NO
2(g)
H
0
r
= +58 kJ reaccin endotrmica

a) Un aumento de temperatura, promueve la formacin de NO
2
.
b) Una disminucin de la temperatura produce sntesis de N
2
O
4
.



Actividad
Ve a la siguiente direccin donde encontrars una presentacin que te servir de
apoyo en la comprensin del principio de Le Chatelier:
http://www.mhhe.com/physsci/chemistry/essentialchemistry/flash/lechv17.swf


Analiza los siguientes sistemas en equilibrio y determina en qu
sentido se desplazar cada una de las reacciones cuando:
a) Se extrae parte de los reactivos.
b) Aumenta la concentracin de uno de reactivos.
c) Aumenta la presin.
d) Aumenta el volumen.
c) Si incrementa la temperatura.

1. PCl
5(g)
PCl
3(g)
+ Cl
2(g)
endotrmica

2. H
2(g)
+ CO
2(g)
H
2
O
(g)
+ CO
(g)
endotrmica

3. N
2(g)
+ 3H
2(g)
2NH
3(g)
exotrmica
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