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PasLa ahora nos hemos preocupado en demasla de las reacclones
qulmlcas. Sln embargo, que ocurre en el medlo donde reacclonan las
dlversas susLanclas qulmlcas? A lo largo de esLe caplLulo veremos cmo
afecLan las reacclones al medlo en el que esLn lnmersas, [unLo con
aprender cmo saber sl las reacclones ocurrlrn o no.

lernando 8rlerley v. - lellpe Salas 8.
2013

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QUMICA REACTIVIDAD Y EQUILIBRIO QUMICO



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Reacti vi uau y equi l i bii o qui mi co

Nuchas veces hemos queiiuo vei como, al mezclai uos sustancias, stas ieaccionen y
foimen algn compuesto nuevo. Aquella es la imagen que muchas peisonas tienen ue la
quimica. Sin embaigo, muchas veces al combinai uos sustancias no suceue naua; es uecii, no
ieaccionan. A lo laigo ue este capitulo entenueiemos qu es necesaiio paia que una ieaccion
ocuiia, asi como qu consecuencias pouemos espeiai ue una ieaccion ueteiminaua.

I] Teimoui nmi ca

Paia tiabajai con la teimouinmica piimeio es necesaiio entenuei cieitos conceptos.
Cuanuo analizamos una ieaccion, existen muchas vaiiables que no las tomamos en cuenta.

Si stema: Es el lugai fisico ue estuuio uonue ocuiie un fenomeno. No es necesaiio que el
sistema sea tangible, es absolutamente aibitiaiio. Pueue sei ue ties tipos:

- Abieito: 0n sistema que peimite el paso
tanto ue masa como ue eneigia entie el
entoino y el sistema.

- Ceiiauo: 0n sistema que peimite el flujo ue
eneigia entie el entoino y el sistema, peio
no un inteicambio ue masa.

- Aislauo: 0n sistema que no peimite el
tiaspaso ue masa ni ue eneigia entie el
entoino y el sistema.
Fionteia: Son los limites uel sistema, uonue ocuiiiiia un cambio ue masa o eneigia
uepenuienuo uel tipo ue sistema.

Bentio ue los tipos ue cambios existentes en la natuialeza,
pouemos encontiai uos tipos:

1. Cambi o fi si co: Es el cambio en el cual no se
alteia la estiuctuia inteina ue un compuesto. Es
necesaiio iecalcai que son ieveisibles; ya que no
hay un cambio ue sustancia.

2. Cambi o qui mi co: Es el cambio en el cual una
sustancia ueja ue sei ella misma, pues ocuiie un
cambio inteino en la estiuctuia ue la sustancia.
ueneialmente son cambios iiieveisibles.

En este capitulo centiaiemos especial atencion a los
cambios quimicos, los cuales uesciibiiemos a
continuacion.


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Bentio ue los cambios quimicos, pouemos establecei pationes ue compoitamiento.

(1) Ti pos ue ieacci ones:

1. Exeigoni cas: Es una ieaccion que se libeia eneigia. Es uecii, la eneigia ue los
ieactantes es mayoi que la ue los piouuctos.

2. Enueigoni cas: Es una ieaccion que absoibe eneigia. Es uecii, la eneigia ue los
piouuctos es mayoi que la ue los ieactantes.





Reaccion Enueigonica Reaccion Exeigonica

Paia entenuei mejoi lo anteiioimente visto, tenuiemos que analizai nuevamente conceptos
ms especificos ue la teimouinmica los cuales veiemos a continuacion:

(2) Funci ones ue estauo:
Existen funciones ue estauo (es uecii, vaiiables que nos hablan ue las ieacciones) las
cuales nos peimiten analizai ms coiiectamente las ieacciones.

Ental pi a (!!). La entalpia ue una ieaccion es la uifeiencia
ue eneigia inteina entie los ieactantes y los piouuctos. Es
necesaiio iecalcai que la entalpia es absolutamente una
vaiiable meuiua expeiimentalmente, y a piioii no es posible
sabei la entalpia ue una ieaccion.
En geneial, pouemos expiesai la entalpia ue una
ieaccion como:
!! ! !!
!"#$!"#$%
! !!
!"#$%#&%"'



La entalpia ue un piouucto o ue un ieactante se conoce como: "entalpia ue
foimacion", esta se iefieie a la uifeiencia ue entalpias cuanuo foimamos el piouucto o
ieactante con el que tiabajamos.


A paitii uel concepto ue entalpia, pouemos uistinguii uos tipos ue ieacciones:
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Reacci ones enuotimi cas: 0cuiien cuanuo la ieaccion iequieie caloi.
Reacci ones exotimi cas: 0cuiien cuanuo la ieaccion libeia caloi.

Entiopi a (!!). La entiopia ue un sistema muchas veces se entienue como el
uesoiuen ue uicho sistema. Sin embaigo, el concepto va ms all. La entiopia ue un
sistema la pouemos uefinii como la cantiuau ue
oiuenes alteinativos que tiene un sistema a paitii
ue una configuiacion inicial uaua.

Eneigi a l i bie ue ui bbs (!!). La eneigia libie
ue uibbs es una funcion ue estauo la cual nos
peimite sabei la espontaneiuau ue una ieaccion. A
paitii ue ielaciones simples con la entalpia y la
entiopia y la tempeiatuia (en Kelvin) ue una
ieaccion, veiemos la factibiliuau ue estas.
Paia calculaila lo haiemos ue la siguiente maneia:
!! ! !! ! ! ! !!
Que cumple lo siguiente:
Si !! ! ! entonces la ieaccion es no espontnea
Si !! ! ! entonces la ieaccion se encuentia en un equilibiio quimico, sin cambio neto
Si !! ! ! entonces la ieaccion es espontnea.

!"#$ &'(#") *+ ,'"(-$ -*./0$1 *1&$(#2(*" ($1 3*4*3/0$1 " 1/ $.'33*
-* 4$30" ("#'3"56 7*"../$(*1 .$0$ 5" *5*.#385/1/1 -*5 "9'" ($ $.'33*(
-* 4$30" ("#'3"5 :!! ! !; &'*1 3*<'/*3*( 0'.=" *(*39>" &"3" <'*
1*"( 4".#/?5*16

(S) Reacci ones oxi uo ieuucci on (Reuox)

Paia entenuei las ieacciones ue
oxiuo ieuuccion, piimeio nos tenemos que
familiaiizai con un concepto que
utilizaiemos mucho.

El estauo ue oxi uaci on (E0).
Coiiesponue a la caiga apaiente uel
elemento al foimai un compuesto. El
estauo ue oxiuacion pueue sei positivo,
negativo o ceio.
Paia entenueilo ms fcil, lo veiemos con un ejemplo:

En geneial, el estauo ue oxiuacion uel oxigeno es -2, y el estauo ue oxiuacion
uel hiuiogeno es +1. Si queiemos sabei el estauo ue oxiuacion uel azufie en el ciuo
sulfiico (!
!
!"
!
) uebemos hacei el siguiente iazonamiento.
Si empie se cumple que la suma ue touos los estauos ue oxiuacion ue los
tomos ue una molcula tienen que sei igual a la caiga neta ue la molcula (en este
caso ceio, pues es una molcula neutia).


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Nos queua planteai la ecuacion:
! ! !"
!
! !"
!
! ! ! !"
!
! !! !" !"# !" !"#$%&' !"
! ! ! ! ! ! ! ! !! ! !! !" !"#!$ ! ! !!
!" !"#$%! !" !"#$%& !" !"#$%&#!! !"# !"#$%& !" !" !"#$% !"#$!!"#$ !" ! !!

0na vez que tenemos claio el concepto ue estauo ue oxiuacion, nos queua explicai la
caiacteiizacion ue las ieacciones Reuox.

!"#$ &'(#") *+ @5 02A/0$ *1#"-$ -* $A/-"./8( <'*
&'*-* "5."(B"3 '( *5*0*(#$C *1 /9'"5 "5 (D0*3$ -*5
93'&$ *( *5 <'* 1* *(.'*(#3"6

0na ieaccion ue ieuucci on es aquella en que el estauo ue oxiuacion ue una
especie se ieuuce. Si la expiesamos en timinos ue caigas, nos queua lo siguiente:

!!
!
! !!
!

!
!


El ion hiuiogeno en los ieactantes tiene un estauo ue oxiuacion ue +1,
mientias que en los piouuctos tiene un estauo ue oxiuacion ue u. Poi lo tanto,
se ieuujo.

0na ieaccion ue oxi uaci on es aquella en que el estauo ue oxiuacion ue una
especie aumenta. Si la expiesamos en timinos ue caigas, nos queua lo siguiente:

!
!

!!
!
! !!
!


El uihiuiogeno en los ieactantes tiene un estauo ue oxiuacion ue u, mientias
que en los piouuctos tiene un estauo ue oxiuacion ue +1. Poi lo tanto, se oxiuo.

Entonces aqui vimos que uepenuienuo uel sentiuo ue la ieaccion la pouemos
consiueiai como una oxiuacion o una ieuuccion. Ahoia bien, sabemos que en quimica
se uebe cumplii el piincipio ue la conseivacion ue la masa en las ieacciones quimicas.
Las Reuox no son una excepcion. Existe un mtouo, el llamauo ion election, usauo paia
ajustai ieacciones oxiuo-ieuuccion. Lo veiemos a tiavs ue un ejemplo:

!"
!!
! !"!"#
!

!"!
!
!
!!"
!!


Piimei paso, uebemos iuentificai a la sustancia que se oxiua (el l l amauo
agente ieuuctoi) y la sustancia que se ieuuce (el llamauo agente oxi uante).
El estauo ue oxiuacion uel Nanganeso en los ieactantes es +2, mientias que el
estauo ue oxiuacion en los piouuctos es +7 (poi lo tanto se oxiua), pues el estauo ue
oxiuacion uel !
!
es -8 y el total ue la molcula es -1.
A su vez, el estauo ue oxiuacion uel Bismuto en los ieactantes es +S, mientias
que el estauo ue oxiuacion uel Bismuto en los piouuctos es +S (poi lo tanto se
ieuuce).

El siguiente paso es equilibiai la ecuacion y paia ello hay que planteai la semi
ieaccion ue oxiuacion (SR0) y la semi ieaccion ue ieuuccion (SRR).
SR0:

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!"
!!

!"!
!
!


Piimeiamente hay que sumai a un lauo ue la ecuacion tantas molculas ue
agua como sea necesaiio paia que el nmeio ue oxigenos queue igual tanto en los
ieactantes como en los piouuctos.

!"
!!
!!!
!
!

!"!
!
!


Luego ue tenei el nmeio ue oxigenos listos, es necesaiio sumai tantos iones
!
!
como sea necesaiio paia ajustai el nmeio ue hiuiogenos.

!"
!!
!!!
!
!

!"!
!
!
! !!
!


El siguiente paso es el balance ue caigas; la caiga neta uebe sei la misma tanto
en los piouuctos como en los ieactantes, poi ello es necesaiio sumai electiones en
algn lugai ue la ecuacion.

!"
!!
!!!
!
!

!"!
!
!
! !!
!
! !!
!
!!!

Y una vez que las caigas estn iguales a ambos lauos ue la ecuacion, uebemos
hacei los mismos pasos paia la semi ieaccion ue ieuuccion. Paia haceilo ms simple,
lo iiemos hacienuo poi pasos peio sin la explicacion anteiioi.
SRR:
!"!"#
!

!"
!!


!"!"#
!

!"
!!
! !!
!
!

!"!"#
!
! !!
!

!"
!!
! !!
!
!

!"!"#
!
! !!
!
! !!
!

!"
!!
! !!
!
! !!!

0na vez que tenemos listas las ecuaciones (1) y (2) anotaiemos una encima ue
otia:

!"
!!
!!!
!
!

!"!
!
!
! !!
!
! !!
!
!!!

!"!"#
!
! !!
!
! !!
!

!"
!!
! !!
!
! !!!

Y el paso siguiente es multiplicai poi un ueteiminauo factoi la ecuacion 1 y la
2, con tal ue obtenei que el nmeio ue electiones sea el mismo en (1) como en (2).
Como en (1) tenemos S electiones, y en (2) tenemos S electiones basta con
multiplicai (1) poi S y (2) poi S. Nos queua:


!!"
!!
!!"!
!
!

!!"!
!
!
! !"!
!
! !"!
!


!!"!"#
!
! !"!
!
! !"!
!

!!"
!!
! !"!
!
!

Luego, sumaiemos las uos ecuaciones, utilizanuo

como si fueia una
igualuau matemtica, eliminnuose los electiones. Nos queua:
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!!"
!!
!!"!
!
! ! !!"!"#
!
! !"!
!

!!"!
!
!
! !"!
!
!!!"
!!
! !"!
!
!

Ahoia, si tenemos las mismas especies tanto en ieactantes como en piouuctos,
se pueuen eliminai entie si, queuanuo asi:

!!"
!!
!!!"!"#
!
! !!
!

!!"!
!
!
!!!"
!!
! !!
!
!

Finalmente la ieaccion est ajustaua paia touos los elementos menos paia el
souio, poi lo que nos queua sumai iones souio uonue sea necesaiio (al mantenei el
estauo ue oxiuacion uel souio, no afecta la ieaccion si lo incluimos).

!!"
!!
!!!"!"#
!
! !!
!

!!"!
!
!
!!!"
!!
! !!
!
! ! !!"
!


Como vemos tiene las mismas sustancias ue la ieaccion oiiginal, peio auems
posee agua e iones !
!
. La giacia ue este cambio en la ieaccion, es que ahoia est
ajustaua; cumplienuo asi con el piincipio ue conseivacion ue la masa.

Es impoitante iecalcai algo. Si nos uicen que la ieaccion ocuiie en un meuio
ciuo, se ueja tal cual se uejo expiesaua en este capitulo. Si al contiaiio, nos uicen que
el meuio es bsico el ltimo paso necesaiio es sumai tanta cantiuau ue iones !"
!

como iones !
!
tenga la ieaccion, foimanuo asi agua y uejanuo un lauo ue la ieaccion
con iones !"
!
libies, paia conveitiila en una ieaccion bsica.

(4) El ectioqui mi ca:

Cuanuo ocuiie un pioceso ieuox, uetis ue lo que se ve existe un inteicambio
ue electiones. Y un flujo ue electiones no es ms que coiiiente. Numeiosos cientificos
se uieion cuenta uel potencial ue las ieacciones ue oxiuo ieuuccion paia piouucii
electiiciuau. Es asi como nace el
concepto ue cel ua
el ectioqui mi ca o celua
galvnica.

0na celua voltaica
convieite una ieaccion ue oxiuo
ieuuccion en una coiiiente
elctiica. 0n ejemplo ue esto es
una pila o bateiia.

El pioceso contiaiio, es
uecii, utilizai coiiiente paia piouucii una ieaccion ue oxiuo ieuuccion se conoce como
cel ua el ectiol i ti ca.
En geneial, la electioquimica es la iama ue la quimica que se ocupa ue tiansfoimai
eneigia quimica en eneigia elctiica y viceveisa.

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II] Aci uos y bases

Ya vimos anteiioimente un ciiteiio paia ueteiminai si una sustancia es ciua o bsica.
Sin embaigo, eso no es touo lo que pouemos hacei, existienuo clculos que nos peimiten una
mayoi claiiuau aceica ue las ieacciones.

Reacci ones ue neutial i zaci on.

Cuanuo hacemos ieaccionai una base con un ciuo estos se neutializan entie si,
siempie obtenienuo una sal ms un solvente (geneialmente agua). Sin embaigo, paia que una
neutializacion sea completa uebemos peuii que el ciuo sea "igual ue fueite" que la base, pues
si no es asi, la neutializacion no es completa queuanuo una sustancia que pueue sei ciua o
bsica.

Es poi ello, que existe una escala, la llamaua escala ue pB, que nos peimite establecei la
aciuez o basiciuau ue una sustancia.



Bonue el u nos inuica una sustancia muy ciua, el 7 una neutia y el 14 una muy bsica.

El mouo ue calculai el pB es el siguiente:

Sea |B
+
] la concentiaci on uel i on hi uiogeno en una solucion, el pB sei:

!" ! !!"#!!
!
!

Sienuo anlogamente calculable el p0B (otia meuiua ue aciuezbasiciuau):

!"# ! !!"#!!"
!
!

Asi como el pB, el p0B nos peimite establecei una nueva escala, uonue ue u a 7 la sustancia
sei bsica, mientias que ue 7 a 14 la sustancia sei ciua.

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Y auems, siempie se cumple que:

!" ! !"# ! !"

0 ue lo anteiioi:

!
!
! !"
!
! !"
!!"


Sienuo esta ltima (1u
-14
) la llamaua constante uel agua (Kw).


III] Ti tul aci ones

Nuchas veces tenemos una sustancia inueteiminaua y queiemos sabei su pB. Al no
conocei su concentiacion, no pouemos obteneilo como sabemos (!" ! !!"# !!
!
!) pues no
conocemos el valoi ue |B
+
], sino que uebemos haceilo poi meuio ue una titulacion.

Las titulaciones se componen ue uos paites. La sustancia a analizai (se uebe sabei si es
ciuo o base) y una sustancia que conozcamos su concentiacion, la cual sei nuestia piueba
ue muestia. Al combinai un ciuo con una base ocuiie una ieaccion ue neutializacion. El
objetivo ue la titulacion es llegai a la neutializacion ue un mouo contiolauo, con el fin ue sabei
el pB (a paitii uel volumen ocupauo ue la piueba ue muestia) ue la muestia uesconociua.

Existe un meuiuoi ue basiciuau llamauo fenolftaleina. Este inuicauoi cuanuo est en
piesencia ue sustancias bsicas se tie ue un fueite coloi iosauo. Es poi ello, que tenienuo una
sustancia iosaua cuanuo alcance la neutializacion la fenolftaleina se volvei tianspaiente,
puuienuo ueteiminai el volumen necesaiio ue nuestio ciuobase paia neutializai y con ello
conocei el pB ue la sustancia que queiiamos analizai con simples clculos matemticos.