XXIV Olimpiada Nacional de Qumica

Examen de problemas




Cdigo de identificacin

Problema 1 Pg. 1 de 6


PROBLEMA 1
Considere la siguiente reaccin:
C(s) + CO
2
(g) ! 2CO(g)
a) A partir de qu temperatura es espontnea o dejar de serlo? Suponga que !
r
H y
!
r
S no dependen de la temperatura.
b) Calcule el valor de K
p
y K
c
a 1200 K.
c) En un recipiente de 1L se introducen 20,83 g de C(s), 26,8 g de CO
2
(g) y 21,36 g de
CO(g) y se calienta a 1200 K. En qu sentido se producir la reaccin? Calcule
el valor de la presin parcial de cada uno de los gases y la masa de C(s)
presente en el recipiente cuando se alcance el equilibrio.
d) En un recipiente de 1L se introducen 2 g de C(s) y 22 g de CO
2
(g) y se calienta a
1200 K. Qu suceder? Calcule la cantidad (en gramos) de todas las
sustancias presentes en el recipiente.
e) Si en las condiciones anteriores se aaden otros 3 g de C(s), calcule la cantidad (en
gramos) de todas las sustancias presentes en el recipiente cuando se alcance el
equilibrio.

Datos:
C(s) CO
2
(g) CO(g)
!
f
H (kJmol
-1
) 0,0 393,5 110,5
S (Jmol
-1
K
-1
) 5,7 213,6 197,9

R = 8,314 JK
-1
mol
-1
= 0,082 atmLmol
-1
K
-1

A
r
: C = 12; O = 16



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Pg. 2 de 6 Problema 1
Considere la siguiente reaccin:
C(s) + CO
2
(g) ! 2CO(g)
a) A partir de qu temperatura es espontnea o dejar de serlo? Suponga que !
r
H y
!
r
S no dependen de la temperatura.

Solucin:
Dado que

!G
0
= !H
0
" T!S
0
, la reaccin ser espontnea cuando !G
0
<0, es decir
cuando !H
0
< T!S
0
, por tanto procedemos a calcular !H
0
y !S
0
de la reaccin:

!
r
H
0
= 2!H
f
0
(CO) " !H
f
0
(CO
2
) " !H
f
0
(C) = 172,5 kJmol
"1


!
r
S
0
= 2S
0
(CO) " S
0
(CO
2
) " S
0
(C) = 176,5 Jmol
"1
K
"1
= 0,1765 kJmol
"1
K
"1



172,5 < T! 0,1765 ! T
esp
> 977,3 K























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Problema 1 Pg. 3 de 6
b) Calcule el valor de K
p
y K
c
a 1200 K.
Solucin:
La relacin entre K
P
y !G
0
es:


!G
0
= "RTlnK
P
!

!G
0
= !H
0
" T!S
0
!

!G
0
= 172,5 "1200 # 0,1765 = "39,3 kJ
luego:

!39,3 = !8,314.10
!3
"1200 " lnK
P
! K
p
= 51,37
La relacin entre K
p
y K
C
es:


K
P
= K
C
(RT)
!n
!

51,37 = K
C
(0,082 !1200)
1
! K
C
= 0,522






























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Pg. 4 de 6 Problema 1
c) En un recipiente de 1L se introducen 20,83 g de C(s), 26,8 g de CO
2
(g) y 21,36 g de
CO(g) y se calienta a 1200 K. En qu sentido se producir la reaccin? Calcule
el valor de la presin parcial de cada uno de los gases y la masa de C(s)
presente en el recipiente cuando se alcance el equilibrio.

Solucin:
datos iniciales: n
C(s)
=1,736 mol; n
CO2(g)
=0,610 mol; n
CO(g)
=0,763 mol
V=1 L; T=1200 K

Q
C
=
[CO]
0
2
[CO
2
]
0
=
n
(CO)
0
2
V
2
n
(CO2)
0
V
=
0,763
2
0,610
= 0,954
como Q
C
> K
C
, la reaccin va hacia reactivos.

C(s) + CO
2
(g) ! 2CO(g)
n
0
1,736 0,610 0,763
n
eq
1,736 + x 0,610 + x 0,763 ! 2x


K
C
=
(0,763 ! 2x)
2
(0,610 + x)V
= 0,522 al resolver la ecuacin de segundo grado, la solucin
correcta es: x=0,081 mol, y por tanto en el equilibrio los moles de gases son:
n
CO2(g)
=0,691 mol; n
CO(g)
=0,601 mol, y sus presiones parciales:


P
CO
2
=
n
CO
2
RT
V
= 68,01atm y

P
CO
=
n
CO
RT
V
= 59,14 atm

La masa de carbono en equilibrio ser:

m
C
= n
C
! A
r
(C) = (1,736 + x) !12 = 21,80 g











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Problema 1 Pg. 5 de 6
d) En un recipiente de 1L se introducen 2 g de C(s) y 22 g de CO
2
(g) y se calienta a
1200 K. Qu suceder? Calcule la cantidad (en gramos) de todas las
sustancias presentes en el recipiente.

Solucin:
datos iniciales: n
C(s)
=0,167 mol; n
CO2(g)
=0,500 mol
V=1 L; T=1200 K
inicialmente la reaccin slo puede avanzar hacia productos:

C(s) + CO
2
(g) ! 2CO(g)
n
0
0,167 0,500 _
n
eq
0,167 ! x 0,500 ! x 2x



K
C
=
(2x)
2
(0,500 ! x)V
= 0,522 al resolver la ecuacin de segundo grado, las soluciones son:
x = 0,329 mol y x = 0,198 mol; ambas imposibles. Por tanto la reaccin no alcanza el
equilibrio; se consumir todo el carbono inicial (x = 0,167 mol), y de acuerdo con la
estequiometra de la reaccin, la cantidad de todas las sustancias presentes en el
recipiente ser:
n
C
= 0 mol; n
CO2(g)
= 0,500 n
C
(reac) = 0,333 mol; n
CO(g)
= 2n
C
(reac) = 0,334 mol
y expresadas en gramos:

m
C
= 0 g m
CO2(g)
= 14,652 g m
CO(g)
= 9,352 g
















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Pg. 6 de 6 Problema 1

e) Si en las condiciones anteriores se aaden otros 3 g de C(s), calcule la cantidad (en
gramos) de todas las sustancias presentes en el recipiente cuando se alcance el
equilibrio.

Solucin:
datos iniciales: ahora hay n
C(s)
=0,417 mol; n
CO2(g)
=0,500 mol
V=1 L; T=1200 K
inicialmente la reaccin slo puede avanzar hacia productos, como el carbono no
interviene en la expresin de la constante de equilibrio, ahora s hay una solucin
vlida:
las dos soluciones son: x = 0,329 mol y x = 0,198 mol (vlida). Por tanto, la cantidad
de todas las sustancias presentes en el recipiente en equilibrio ser:
n
C(s)
= 0,417 x = 0,219 mol; n
CO2(g)
= 0,500 x = 0,302 mol; n
CO(g)
= 2x = 0,396 mol
y expresadas en gramos:
m
C
= 2,628 g m
CO2(g)
= 13,288 g m
CO(g)
= 11,088 g