Septiembre, 2014 Segn, Harper Robert Murray, los lpidos son un grupo heterogneos de compuestos emparentados, real o potencialmente por sus propiedades Fsicas ms que por las propiedades qumicas. Tienen la propiedad de ser insolubles en agua, pero solubles en solventes no polares como lo son: Benceno, ter, cloroformo, entre otros. Los lpidos no polares actan como aislante elctricos que permiten la propagacin de rpidas ondas. Son lpidos constituyen importantes de la alimentacin no solo por su valor energticos, sino tambin por las vitaminas liposolubles y los cidos grasos esencialmente las grasas de los alimentos naturales. En el cuerpo es utilizado como una fuente eficiente, directa y potencial de energa directa cuando estn almacenadas en el tejido adiposo. Sirven como aislante trmico subcutneo y alrededor de ciertos rganos. Segn Lehniger, los lpidos constituyen un grupo qumicamente diversos de compuestos cuya caractersticas comn y definitoria es su insolubilidad en el agua, y sus funciones son muy diversas. En muchos organismos las grasas y los aceites son las formas principales de almacenamientos energticos mientras que los fosfolpidos y los esteroles constituyes los principales elementos estructurales de las membranas biolgicas. Lpidos de almacenamientos Las grasas y los aceites son utilizados en forma de almacenamiento de energa de energa en muchos organismos vivos, son compuesto derivados de los cidos grasos. Los cidos grasos son derivados hidrocarburos con un nivel de oxidacin casi tan bajo como el de hidrocarburos combustibles fsiles. Los cidos grasos derivados de hidrocarburos. Los cidos grasos son cidos carboxlicos con cadenas de 4 a 36 carbonos (C 4 a C 36 ). En algunos cidos grasos esta cadena est completamente saturada (no tiene dobles enlaces) y sin ramificar; otro contienen uno o ms dobles enlaces. Segn Lehninger la funcin de los lpidos cumplen un papel fundamental en los procesos metablicos del los seres vivos algunos de ellos visualizaos de la siguiente manera. Funcin Energtica: Son molculas muy energticas y necesarias en todos los procesos celulares en presencia de oxigeno ya que por su contenido energtico en hidrocarburos pueden oxidarse en mayor medida que los glcidos. Funcin Estructural: Son componentes fundamentales de los fosfolpidos y esfingolipidos, molculas que forman las bicapadas lipdicas de las membranas de todas las clulas. Segn Horton las membranas biolgicas son un mosaico fluido de protenas en una doble capa lipdica. Las protenas de la membrana integral atraviesan la bicapa lipdica, mientras que las protenas de la periferia de la membrana estn unidas con mayor firmeza a una de las superficies de la membrana. Las protenas enlazadas a lpidos estn ancladas a la membrana por medio de enlaces glucosil- fosfatidilinositol. Aunque algunas protenas de membrana estn ancladas al citoesqueleto, la mayor parte de ellas se difunde libremente dentro del plano de la doble capa. Sin embargo, en contraste con su difusin lateral, las protenas de membrana no se difunden de una hojuela de la doble capa lipdica a la otra. La delgada capa de hidrocarburo dentro de una bicapa lipdica acta como una barrera selectivamente permeable, que por lo general solo permite la difusin del agua y de las molculas hidrofobia, a travs de ella, actuando como una barrera casi impermeable para compuestos grandes o hidroflicos. Funcin de transporte: Desde el intestino hasta el lugar de utilizacin o al tejido adiposo (almacenamiento). Esto se realiza gracias a que los lpidos son insolubles en agua y sirven para transportar muchas molculas como algunas vitaminas Segn Horton debido a que prcticamente los lpidos son insolubles en agua, por tanto el colesterol y sus esteres, como los triglicridos no polares, no se pueden transportar en la sangre como las molculas libres, en su lugar, estos lpidos forman complejos con fosfolpidos y protenas antipticas, se denominan apoproteinas para formar partculas que se conocen como lipoprotenas. En el plasma humano se encuentra una diversidad de lipoprotenas, y se han identificado varias apoproteinas como constituyentes de estos complejos lipoprotenicos. Las lipoprotenas son ensamblados macromolculas con centros hidrofbicos y superficies hidroflicas. El centro contiene triacilgliceroles y esteres de colesterilo; la superficie consiste en molculas anfipticas, colesterol, fosfolpidos y apoproteinas. Las lipoprotenas se clasifican de acuerdo a sus densidades relativas, los lpidos son menos densos que las protenas, por consiguientes mientras sea contenido de lpidos en las lipoprotenas, menor ser su densidad. Los Esteroides constituyen una tercera clase de los lpidos de membrana biolgicas, sabiendo que el colesterol es un ejemplo de un esteroide, a pesar de su mala fama el colesterol desempea funciones indispensables en la bioqumica de los mamferos, sino tambin el precursor en la sntesis de las hormonas esteroideas y sales biliares. Por otra parte nos explica los mecanismos de transporte hacia dentro y fuera de la clula. Estos mecanismos de transporte incluyen la difusin facilitada, el transporte activo, la endocitosis y la exocitosis. La difusin facilitada comprende el paso de molculas o de iones a favor de sus gradientes de concentracin y requiere de la presencia de protenas de la membrana integral, estas protenas pueden ser poros o puertas. El transporte activo se requiere al paso de molculas o de iones en contra de sus gradientes de concentracin y necesita la existencia de protenas especficas de transporte por puertas. En el transporte activo primario, la energa necesaria para empujaruna molcula contra su gradiente de concentracin proviene de la luz, la hidrlisis del ATP, o del transporte de electrones. En el transporte activo secundario, la energa necesaria para empujar a una molcula en contra de su gradiente de concentracin proviene del paso de otras molculas o iones a favor de sus gradientes de concentracin. El paso de dos molculas o iones en la misma direccin a travs de una membrana se llama simporte. El paso de dos molculas o iones en direccin opuesta a travs de la membrana se llama antiporte. Los materiales que son demasiado grandes se pueden trasladar hacia adentro o hacia afuera de una clula por mecanismos de endocitosis o de exocitosis, respectivamente. en ambos casos, el transporte comprende la creacin de una vescula lpida. Importancia Biolgica de los lpidos. Radica en ser compuestos que sirven para regular la temperatura corporal y que funciona como reserva energtica. Importancia para los organismos vivientes Las vitaminas A, D, E y K son liposolubles, lo que significa que solo pueden ser digeridas, absorbidas y transportadas junto con las grasas. Las grasas son fuentes de cidos grasos esenciales, nutrientes que no se pueden sintetizar en el cuerpo humano. Las grasas juegan un papel vital en el mantenimiento de una piel y cabellos saludables, en el aislamiento de los rganos corporales contra el shock, en el mantenimiento de la temperatura corporal y promoviendo la funcin celular saludable. Adems, sirven como reserva energtica para el organismo. Las grasas son degradadas en el organismo para liberar glicerol y cidos grasos libres. El contenido de grasas de los alimentos puede ser analizado por extraccin. El mtodo exacto vara segn el tipo de grasa a analizar. Por ejemplo, las grasas poliinsaturadas y monoinsaturadas son analizadas de forma muy diferente. Las grasas tambin pueden servir como un tampn muy til de una gran cantidad de sustancias extraas. Cuando una sustancia particular, sea qumica o bitica, alcanza niveles no seguros en el torrente sanguneo, el organismo puede efectivamente diluir (o al menos mantener un equilibrio) estas sustancias dainas almacenndolas en nuevo tejido adiposo. Esto ayuda a proteger rganos vitales, hasta que la sustancia daina pueda ser metabolizada y/o retirada de la sangre a travs de la excrecin, orina, desangramiento accidental o intencional, excrecin de sebo y crecimiento del pelo. Es prcticamente imposible eliminar completamente las grasas de la dieta, y, adems, sera equivocado hacerlo. Algunos cidos grasos son nutrientes esenciales, significando esto que ellos no pueden ser producidos en el organismo a partir de otros componentes y por lo tanto necesitan ser consumidos mediante la dieta. Todas las dems grasas requeridas por el organismo no son esenciales y pueden ser producidas en el organismo a partir de otros componentes. Segn Horton los glicerofosfolipidos que tambin se llaman fosfogliceroles son lpidos ms abundantes en las membranas, los cuales se forman sobre un esqueleto de carbonos de glicerol-3- fosfato, a diferencia de los triglicridos que tambin son un tipo de lpidos abundantes en los mamferos en base a peso, no son anfipaticos y en consecuencia no forman bicapas, las cuales son componentes estructurales de las membranas biolgicas. Las ceras son steres no polares de alcoholes monohidroxlicos de cadena larga y cidos graos de cadena larga. Las ceras cumplen un papel importante en la naturaleza forman recubrimientos protectores, a prueba de agua, de las hojas y los frutos de ciertas plantas y de las pieles, las plumas y los exoesqueletos de animales. Un ejemplo de cera es el palmtato de miricilo es el ster del palmtico y el alcohol de miriclico de 30 carbonos, es uno de los componentes principales de la cera de las abejas. La hidrofobicidad del palmitato de miricilo hace que la cera de la abeja sea insoluble en agua y su punto de fusin sea alto, por lo que hace que la cera de abeja sea una sustancia dura y solida a la temperatura del ambiente. Otras de las importancias biolgicas que nos seala Horton, es en los sistemas bilgicos se presenta una variedad de compuestos poliprenlicos, por ejemplo, el limonero, el componente lpido de los limones es el responsable principal de su olor caracterstico; el bactoprenol es un lpido bacteriano que desempea una funcin la sntesis de las paredes celulares, y una hormona juvenil I es un compuesto que se encuentra en los insectos y que regula el desarrollo de las larvas. Segn Lehninger la clasificacin de los lpidos se fundamenta en la hidrolizacin de las grasas en presencia de hidrxido. 1. Lpidos saponificables: son aquellos que se hidrolizan en presencia de hidrxido. Estos se dividen en: a) triagliceridos: son lpidos formados por una molcula de glicerol que tiene esterificado sus tres grupos hidroxilicos por tres cidos grasos, ya sean saturados o insaturados. Segn Horton, la oxidacin de los cidos grasos produce ms energa que la oxidacin de protenas y carbohidratos. Los triacilgliceroles, son lpidos neutros (no Inicos), no polares, por tanto hidrofbicos, como su nombre lo indica los triacilgliceroles estn compuestos de tres residuos de cidos grasos esterificados al glicerol, un alcohol de 3 carbonos. Debido a su carcter hidrofbico se pueden guardar en un ambiente anhidro y no son solvatados por el agua, la cual ocupara espacio y aadira masa, reduciendo la eficiencia de la reserva de energa. Para sus propiedades fsicas los triacilgliceroles contiene solo residuos acilo graso de cadena larga, saturados, tienden a ser slidos a la temperatura del cuerpo, mientras que aquellos que contienen grupos acilos grasos cortos o insaturados tienden a ser lquidos, sin embargo los esfingolipidos constituyen una segunda clase de lpidos antipticos de molculas que se encuentran tambin en membranas vegetales y animales. En los mamferos son particularmente abundantes en los tejidos del sistema nervioso central, por otra parte los esteroides constituyen una tercera clase de lpidos que se encuentran casi siempre en las membranas biolgicas. A.1- Aceites: son cidos grasos insaturados de cadena corta. Son lquidos a temperatura ambiente. Se obtienen a partir de plantas oleaginosas como el olivo, girasol, soja, maz, entre otras. A.2- Mantecas: presentan estado semislido a temperatura ambiente. Su fluidez depende de su contenido en cidos grasos insaturados. Generalmente se encuentra en los tejidos de los cerdos, ya que son alimentados con lpidos insaturados. a.3- Cebos: son grasas solidas a temperatura ambiente. Estn formados por cidos grasos saturados de cadena larga. Son producto en los animales como la cabra y el buey. b) Ceras: son esteres de cidos grasos de cadena larga saturados e insaturados con alcoholes de cadena larga. Su punto de fusin es mayor que el de los triglicridos (60-100). Estas son la forma de almacenamiento principal de combustible metablico. Ciertas glndulas de los vertebrados secretan ceras para proteger el pelo y la piel, mantenindolos flexibles, lubricaos e impermeables. c) Lpidos complejos o de membrana: son molculas antipticas con una zona hidrfoba en donde los cidos grasos estn unidos mediante enlaces Ester a un alcohol. Se les llama lpidos de membrana por ser las principales molculas que forman la membrana celular. Estos se dividen en: C.1- glicerofosfolpidos: son lpidos de membrana, en la que dos cidos grasos estn unidos por enlace Ester al primer y segundo carbono del glicerol. Derivan del acido fosfatidico. El mas comn es el diaglicerol unido a alcoholes del grupo de la cabeza mediante un enlace fosfodiester. C.2- Esfingolpidos: es la segunda clase importante de lpidos de membrana, tambin tienen una cabeza polar y dos colas apolares, pero estos no contienen glicerol. Estn compuestos por una molcula de amino alcohol de cadena larga esfingosina o uno de sus derivados, una molcula de un acido graso de cadena larga y un grupo de cabeza polar unido por enlace glucosidico en algunos casos y por enlaces fosfodiester en otras. 2) Lpidos insaponificables: son grasas que no se hidrolizan en presencia de hidrxido. Estn divididos en: a) Esteroles: son lpidos estructurales que se hallan presentes en la mayora de las clulas eucariotas. El colesterol es el principal esterol en los tejidos animales, es anfipatico con un grupo de cabeza polar y un cuerpo hidrocarbonado apolar. Adems de constituyentes de membrana son precursores de diversos productos con actividades biolgicas especficas, como la hormona esteroidea que regula la expresin gentica. As como tambin los cidos biliares derivan del colesterol. Para Horton, otros esteroides incluyen los esteroles de las plantas, las levaduras y los hongos; las hormonas esteroideas de los mamferos por ejemplo los estrgenos de C18, los andrgenos de C19; y las sales biliares de C24. b) Terpenos: son lpidos derivados del hidrocarburo isopreno (2-metil-1,3-butadieno). Los terpenos biolgicos constan de dos molculas de isopreno. c) Hormonas: las hormonas lipdica son esteroides. Su naturaleza lipofilica les permite atravesar la bicapa lipdica de las membranas celulares. Los cidos grasos Es una biomolcula de naturaleza lipdica formada por una larga cadena hidrocarbonada lineal, de diferente longitud o numero de carbonos, en cuyo extremo hay un grupo carboxilo. Segn, http.//es.wikipedia.org/wiki/acido-graso Segn Horton, se han identificado ms de 100 grasos diferentes en los lpidos de los microorganismos, plantas y animales. Estos cidos grasos difieren unos de los otros en la longitud de sus colas hidrocarbonadas, su grado de insaturacin y en las posiciones de esos dobles enlaces carbono- carbono en sus cadenas de cidos grasos. Segn Haper, Robert Murray la estructura de los cidos grasos son cidos carboxlicos de cadena larga que suelen tener entre 14 y 36 carbonos e igualmente la clasificacin de los mismos se distribuye de la siguiente manera: cidos grasos saturados: se puede considerar como provenientes del acido actico (CH3COOH) que sera el primer miembro de la serie en a cual se acondicionan progresivamente, no poseen dobles enlaces entre carbonos. cidos grasos insaturados: son cidos grasos con dobles enlaces entre los carbonos. entre ellos tenemos los mono insaturados, que contienen una sola ligadura, los poliinsaturados, que contienen 2 o ms dobles ligaduras. Los cidos grasos CIS: son cidos insaturados en los cuales los 2 tomos de hidrogeno del doble enlace estn en el mismo lado de la molcula, lo que contiene un codo en el punto donde esta el doble enlace. Los cidos grasos TRANS: los cidos grasos insaturados en los cuales los 2 tomos de hidrogeno estn uno a cada lado del doble enlace, lo que hace la molcula sea rectilnea. cidos grasos esenciales (AGE): se llaman as a algunos cidos grasos como el linoleico que el organismo no puede sintetizar por lo que deben obtenerse por medio de la dieta. Para Horton los cidos grasos se pueden nombrar de acuerdo a las reglas de la IUPAC o se les asignan nombres comunes. Los nombres comunes de los cidos grasos que se encuentran con frecuencia son los que se usas ms a menudo en la nomenclatura de los lpidos. El numero de tomos de carbono en los cidos grasos va, por lo regular de 12 a 22 y casi siempre es un numero par, debido a que los cidos grasos que sintetizan por la adicin secuencial de unidades de dos carbonos. La configuracin de los dobles enlaces en los cidos grasos insaturados es, por lo general cis. En la nomenclatura IUPAC, las posiciones de los dobles enlaces se indican por el smbolo N, donde el ndice N seala el tomo de carbono de nmero menor que lleva la doble ligadura. Nmero de carbonos Numero de dobles enlaces Nombre comn IUPAC Punto de Fusin 0 C 12 0 Laurico Dodecanoico 44 14 0 Miristico Tetradecanoico 52 16 0 Palmtico Hexadecanoico 63 18 0 Esterico Octadecanoico 70 20 0 Arquidico Eicosanoico 75 22 0 Behenico Docosanoico 81 24 0 Lignocerico Tetradecosanoato 84 16 1 Palmitoleico cis 9- Hexadecenaico -0,5 18 1 Oleico cis 9- Octadecenoico 13 18 2 Linoleico cis, cis 9,12 Octadecadienoico -9 18 3 Linolenico todo cis 9,12,15 Octadecatrieenoico -17 20 4 Araquidonico Todo cis - 5,8,11,14 Eicosatetraenoico -49 Algunos cidos grasos comunes incorporados en los lpidos de membrana. Tabla extrada del libro de H. Robert Horton, Bioqumica. Editorial Prentice Hall, Capitulo 9-3