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DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS

Mantener el pH constante es vital para el correcto desarrollo de las reacciones


qumicas y bioqumicas que tienen lugar tanto en los seres vivos como, a nivel
experimental, en el laboratorio. Los amortiguadores (tambin llamados
disoluciones amortiguadoras, sistemas tampn o buffers) son aquellas
disoluciones cuya concentracin de protones apenas vara al aadir cidos o
bases fuertes (Figura inferior).
Cambio de pH tras aadir cido/base al
agua
Cambio de pH tras aadir cido/base a
una disolucin amortiguadora



Cambio de pH tras aadir cido/base al agua
Cambio de pH tras aadir cido/base a una disolucin amortiguadora
Los amortiguadores ms sencillos estn formados por mezclas binarias:
un cido dbil y una sal del mismo cido con una base fuerte (por ejemplo, cido
actico y acetato sdico)
una base dbil y la sal de esta base con un cido fuerte (por ejemplo, amonaco y
cloruro amnico) La concentracin de protones del agua pura experimenta
una elevacin inmediata cuando se aade una mnima cantidad de un cido
cualquiera. A un litro de agua neutra (pH 7) basta aadirle 1 ml de HCl 10M para
que el pH descienda 5 unidades. En cambio, si esta misma cantidad de cido se
aade a 1 litro de disolucin amortiguadora formada por HAc/AcNa 1M, el pH
desciende en una centsima, o sea, quinientas veces menos (Ver la tabla inferior).
Supongamos un amortiguador constitudo por un cido actico (cido dbil) y
acetato sdico (sal de cido dbil y base fuerte). En este sistema:


1.- El cido estar parcialmente disociado segn la ecuacin:

Aplicando la ley de accin de masas:

2.- El acetato sdico, como todas las sales est completamente disociado, y por lo
tanto, el in acetato (Ac-) procedente de esta sal desplazar el equilibrio de
disociacin del cido hacia la izquierda, haciendo que disminuya la [H+].
3.- La presencia conjunta de la sal y el cido hace decrecer la acidez libre, es
decir, que el AcH apenas estar disociado y la [AcH] ser la concentracin inicial
que hay en el sistema.
4.- Como el AcH apenas est disociado, la [Ac-] en el sistema ser la
concentracin de sal que hay en el sistema.

MECANISMO DE LA ACCIN AMORTIGUADORA
Si a este sistema aadimos un cido fuerte como el HCl, se produce un aumento
instantneo de la [H+], y el equilibrio se desplaza hacia la izquierda, formndose
AcH hasta recuperarse prcticamente la [AcH] inicial. Adems, los iones acetato
procedentes de la sal se pueden combinar con los H+ procedentes del HCl para
formar ms AcH. La reaccin podra representarse as:

En resumen, el sistema amortiguador ha destrudo el cido fuerte, generando en
su lugar una cantidad equivalente de cido dbil, cuyo equilibrio de disociacin
determinar la [H+] final (Figura inferior).


Si aadimos una base fuerte (NaOH), los iones OH- consumen rpidamente los
H+ del sistema para formar agua, con lo que el equilibrio de disociacin del cido
se desplaza hacia la derecha para restaurar la concentracin inicial de protones
(Figura inferior). En otras palabras, la adicin de una base provoca la
transformacin de una parte del actico libre en acetato:



El mecanismo de la accin amortiguadora tambin se puede observar en la
siguiente animacin interactiva:
La utilidad de los amortiguadores, tanto en la regulacin del equilibrio cido-base
en los seres vivos como al trabajar en el laboratorio, estriba precisamente en la
posibilidad de mantener la [H+] dentro de lmites tan estrechos que puede
considerarse como invariable.


Indicadores
En qumica, un indicador es una sustancia que siendo cidos o bases dbiles al
aadirse a una muestra sobre la que se desea realizar el anlisis, se produce un
cambio qumico que es apreciable, generalmente, un cambio de color; esto ocurre
porque estas sustancias sin ionizar tienen un color distinto que al ionizarse.
Indicadores: son colorantes cuyo color cambia segn estn en contacto con
uncido o con una base. La variacin de color se denomina viraje, para esto el
indicador debe cambiar su estructura qumica al perder o aceptar un protn.
Este cambio en el indicador se produce debido a que durante el anlisis se lleva a
cabo un cambio en las condiciones de la muestra e indica el punto final de la
valoracin. El funcionamiento y la razn de este cambio vara mucho segn el tipo
de valoracin y el indicador. El indicador ms usado es el Indicador de pH que
detecta el cambio del pH. Por ejemplo, la fenolftalena y el azul de metileno.

Efecto del ion comn
El efecto del ion comn se basa en el producto de solubilidad (Kps) segn el cual,
para disminuir la solubilidad de una sal se agrega uno de los iones. Al aumentar la
concentracin de uno de los iones que forman el precipitado, la concentracin del
otro debe disminuir para que el Kps permanezca constante, a una temperatura
determinada. Este efecto es el que permite reducir la solubilidad de muchos
precipitados, o para precipitar cuantitativamente un ion, usando exceso de agente
precipitante.
Ejemplos
Si el acetato de sodio y el cido actico se disuelven en la misma solucin, ambos
se disocian y se ionizan para producir iones acetato. El acetato de sodio es un
electrolito fuerte que se disocia completamente. El cido actico es un cido dbil
por lo que slo se ioniza ligeramente. De acuerdo con el Principio de Le Chtelier,
la adicin de iones acetato de acetato de sodio suprime la ionizacin del cido
actico y el cambio de su equilibrio a la izquierda. As, el porcentaje de disociacin
del cido actico disminuye y el pH de la solucin disminuye. La ionizacin de un
cido o de una base est limitada por la presencia de su cido.
NaC2H3O2 (s) Na (aq) C2H3O2-(aq)
HC2H3O2 (l) H (aq) C2H3O2-(aq)

Esto disminuir la concentracin de iones de hidrgeno y por lo tanto la solucin
del ion comn ser menos cida que una solucin que slo contiene cido actico.
Ejemplo - catin plata:
Si una solucin contiene disueltas dos sustancias que tienen un ion en comn (por
ejemplo cloruro de plata y nitrato de plata), al calcular el producto inico (PI), no
solo debe considerarse el aporte de catin plata proveniente del cloruro, sino
tambin el que proviene del nitrato de plata.
Si el nitrato de plata se agrega a una solucin saturada de cloruro de plata, el
incremento provocado en la concentracin molar del catin plata har que el PI
sea mayor que el Kps, por lo tanto, precipitar algo de cloruro de plata para
restablecer el equilibrio. El efecto del agregado de un ion comn es una
disminucin en la solubilidad de la sal (cloruro de plata en este caso).

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