Bibliografa:

1. Solid State Physics. Ashcroft and Mermin.

2. Solid State Chemistry. West.
3. Qumica del Estado Slido. Smart y Moore
Federico Williams
fwilliams@qi.fcen.uba.ar
primer cuatrimestre 2014
Estructura Cristalina de Slidos
Relacin entre estructura peridica y propiedades
Slidos Cristalinos
Estuctura Cristalina: arreglo peridico de tomos que se repite en el espacio.

Dependiendo del carcter del enlace qumico los slidos pueden ser metlicos, inicos o covalentes. En este
ltimo caso existen las redes covalentes tridimensionales y los slidos moleculares o polimricos (N
2
, O
2
,
H
2
O, C
60
, grafito, polietileno, etc.).
Objetivos:

1.Describir la estructura cristalina de la materia: Redes de Bravais, Indices de Miller, Empaquetamientos
Compactos, Covalencia y Defectos.

2.Describir cmo se puede determinar experimentalmente la estructura cristalina de slidos: Difraccin de
rayos X.
Cr: Metlico ClCs: inico C (diamante): covalente polietileno: covalente
Red de Bravais
La descripcin de todo slido cristalino utiliza el concepto de red de Bravais que especifica el arreglo
peridico en el que se ordenan las unidades repetitivas del cristal. Estas unidades pueden ser tomos
individuales, grupos de tomos, molculas, iones, etc. pero la red de Bravais especifica la geometra de la
estructura peridica independientemente de lo que las unidades son y se define como:

a) Una red de Bravais es un arreglo infinito de puntos con un arreglo y orientacin tal que se ve exactamente
igual desde cualquier punto donde se mira al arreglo.

b) Una red de Bravais consiste de todos los puntos cuyas posiciones vienen dadas por:



donde a, b, c son los vectores de la red y n
a
, n
b
, n
c
son nmeros enteros.
c n b n a n R
c b a

b a R
b a R
b n a n R
b a

2
2 3
2
1
El conjunto de vectores de red para cualquier red de Bravais no es nico, existen infinitas posibilidades no
equivalentes. Por ejemplo, la siguiente figura ilustra varias opciones de pares de vectores para una red de
Bravais bidimensional:
El conjunto de puntos en la figura (a) no es una red de Bravais porque los entornos alrededor de los puntos 1
y 2 son distintos. Sin embargo si consideramos los puntos de a pares (b) entonces si formamos una red de
Bravais. Arreglos peridicos de objetos se pueden dividir en grupos idnticos que ocupan sitios en una Red
de Bravais. Los grupos de objetos son el motivo y la combinacin red de Bravais + motivo espeficia la
estructura cristalina.
En una dimensin existe solo una red de Bravais posible
a
En dos dimensiones existen cinco redes de Bravais posibles
En tres dimensiones existen 14 redes de Bravais posibles (7 sistemas cristalinos basados en 6 parmetros)
4 tipos de celdas unidades:

P: primitivo
I: centrado en el cuerpo
F: centrado en las caras
C: centrado en los lados
cbico
tetragonal
ortorrmbico
triclnico
monoclnico
hexagonal
trigonal
Celda unidad primitiva
Se llama celda unidad primitiva o celda primitiva al volumen que llena todo el espacio sin solaparse consigo
mismo ni dejando espacios vacos a partir de traslaciones de todos los vectores de la red de Bravais.

La celda primitiva contiene un punto de la red exactamente. El volumen de la celda primitiva es nico (es la
inversa de la densidad de puntos de la red), pero la forma de la celda primitiva no lo es:
La celda primitiva no refleja claramente la simetra de la red, si solo vemos la celda primitiva en la siguiente
red cbica (indicada por las lneas slidas) no es sencillo reconocer que la red es cbica.
Celda unidad convencional (no primitiva)
Se llama celda unidad convencional o simplemente celda unidad al volumen que llena todo el espacio sin
solaparse consigo mismo ni dejando espacios vacos a partir de traslaciones de un subconjunto de vectores
de la red de Bravais. Estas celdas que contienen ms de un punto de la red y por lo tanto son no primitivas.

Las celdas convencionales no primitivas se usan para mostrar la simetra de la red y contienen un mltiplo
entero de celdas primitivas.
Para el caso de la red de Bravais cbica centrada en las caras (fcc), la celda convencional tiene cuatro veces el
volumen de la celda primitiva y contiene cuatro puntos de la red.

Combinaciones lineales de los vectores de red primitivos generan todos los puntos en la red, mientras que las
mismas combinaciones de los vectores convencionales generan solo un cuarto de los sitios.
Celda de Wigner-Seitz
La celda de Wigner-Seitz es una celda primitiva especial, por lo tanto contiene solo un punto de la red.
Se llama celda de Wigner-Seitz a la regin del espacio que est ms cerca a un punto de la red de Bravais.

Para construir la celda de Wigner-Seitz se debe conectar un punto de la red de Bravais con otros puntos de
la red de Bravais y bisectar cada una de estas lneas con un plano perpendicular. El poliedro ms pequeo
limitado por estos planos que contiene al punto original es la celda de Wigner-Seitz.
Celda de Wigner-Seitz en dos dimensiones: Celda de Wigner-Seitz de la red de Bravais
cbica centrada en las caras:
La celda de Wigner-Seitz se utiliza en la descripcin de las propiedades electrnicas de un cristal.
Estructura cristalina: red de Bravais ms un motivo
Hasta ahora solo describimos las redes (arreglo tridimensional de puntos). Para describir la estructura del
cristal debemos considerar el arreglo de los tomos en el espacio. La Estructura cristalina es el arreglo
peridico de tomos en un cristal y puede describirse asociando a cada punto de la red de Bravais un grupo
de tomos llamado Motivo (o Base).

Un motivo es un conjunto de uno a ms tomos que tiene la misma estequeometra que el material. Por lo
tanto la estructura del cristal siempre se construye a partir de una red y un motivo.
a
r
1
Motivo
celda unidad
En cualquier motivo compuesto por J tomos, se necesitan J vectores r
j
que especifican las posiciones
de cada tomo en el motivo con respecto al punto (0,0,0) de la red de Bravais. Los vectores r
j
se
escriben en funcin de los vectores de la red con coordenadas fraccionales (x
j
, y
j
, z
j
) menores que 1.



Por lo tanto la posicin de cada tomo en el cristal se puede especificar por la suma del vector de red
R y el vector del motivo r
j

c z b y a x r
j j j j

Cr: el motivo es un tomo de Cr localizado
en cada punto de la red cbica I centrada
en el cuerpo
CsCl: el motivo contiene dos tomos, el tomo de Cl en
(0,0,0) y el tomo de Cs (1/2,1/2,1/2). Cuando el motivo
se coloca en todos los vrtices de una red cbica P, se
genera la estructura cristalina del CsCl.
Ejemplo es dos dimensiones: el motivo consiste de dos tomos (unidos por la lnea llena)
localizados en las celdas primitivas de la red de Bravais.
diamante: la estructura es una red cbica F centrada en las caras
con dos tomos en el motivo relacionados por un desplazamiento
de (1/4, 1/4,1/4).
NaCl: la estructura es una red cbica F centrada en las caras con
dos tomos en el motivo relacionados por un desplazamiento de
(1/2, 0, 0).
Estructura cristalina = Red + motivo
Todas las estructuras cristalinas consisten de una de las 14 redes de Bravais ms el motivo (conjunto
de tomos) que decoran cada punto de la red.
ndices de Miller
Son ndices para planos definidos por los valores recprocos (h k l) de las intercepciones en los ejes (1/h 1/k 1/l).
Para nombrar planos que intersecta un eje en todos sus puntos, trasladarlo en una unidad de red en la direccin
normal al plano.
El conjunto de planos indistinguibles pertenecen a la misma familia de planos. Las familias de planos idnticos se
escriben {h k l}. Por ejemplo, en la estructura cbica los planos (100), (010), (001), (100), (010), (001) pertenecen
a la familia {100}.
El ndice de Milles (hkl) no representa solo un plano, sino al conjunto de todos los planos de la red paralelos e
idnticos.
plano de red (122)
Para determinar los ndices de Miller se puede contar el
numero de espacios que cruzamos al pasar a lo largo
del borde de cada celda.
Direcciones
Las direcciones se indican con el smbolo [uvw] que describe todas las direcciones paralelas e idnticas.

La direccion [uvw] es el vector que apunta desde el origen de la red al punto de la red con coordenadas u,
v y w.
Representacin visual de la estructura de cristales
Modelos de poliedros: Cada poliedro slido representa un tomo
electropositivo y sus ligandos de coordinacin (los vecinos ms
cercanos electronegativos). El tomo metlico est en el centro del
poliedro y sus ligandos en los vrtices. Poliedros comnmente
usados incluyen: tetraedro, octaedro, pirmide cuadrada, prisma
trigonal y el cubo.
Estructura del Mo
4
O
11
. En el modelo de esferas duras, las esferas grandes representan al O y las
pequeas al Mo. El modelo del poliedro muestra que la estructura se puede pensar como capas de
grupos octadricos (MoO
6
) separadas por capas de grupos tetradricos (MoO
4
).
Arreglos basados en empaquetamiento compactos
Una manera de describir las estructuras cristalinas asume que todos los tomos de una estructura cristalina estn en los sitios de
una estructura correspondiente a un empaquetamiento compacto o en sitios intersticiales bien definidos. Las estructuras de muchos
cristales se pueden describir en trminos del empaquetamiento compacto de esferas que representan a los tomos o iones.
Empaquetamiento hexagonal compacto (hcp)
Empaquetamiento cbico compacto (ccp)
La fraccin de volumen total ocupado por las esferas (cuando se tocan) es igual para ambas estructuras a 0.7405 (este es el
mximo valor posible para empaquetamiento de esferas).
A
B
A
Estructuras de empaquetamiento compacto hcp y ccp
ABABAB genera un empaquetamiento hexagonal compacto hcp

La celda unidad que muestra la simetra total del arreglo es
hexagonal, es decir
a b, c 1.63 a, a b 90, g 120

2 tomos en la celda unidad: (0, 0, 0) (1/3, 2/3, 1/2)
ABCABC genera un empaquetamiento cbico compacto ccp

La celda unidad que muestra la simetra total del arreglo es cbica centrada
en las caras (fcc), es decir
a b c, a b g 90

4 tomos en la celda unidad: (0, 0, 0) (0, 1/2, 1/2), (1/2, 0, 1/2), (1/2, 1/2, 0)
Coordinaciones locales en (a) fcc (b) hcp
Ambas estructuras hcp y fcc tienen coordinacin 12 y densidades idnticas. La configuracin de los
vecinos difiere pero el nmero de vecinos es el mismo.
Empaquetamiento no compactos: cbico centrado en el cuerpo (bcc)
Algunos metales muestran estructura cbica centrada en el cuerpo (bcc). Ocupa el 68% del Espacio.
Nmero de coordinacin 6 a 1a y 8 a 0,866a, entonces se la describe como coordinacin 8+6.
Solo un elemento a-Po. As, Sb, Bi y P
tienen versiones distorsionadas.
Ningn elemento tiene esta
estructura
Nmero de coordinacin y fraccin de espacio ocupado en empaquetamientos de esferas:
Solo un elemento Pa tiene
esta estructura
bcc
Empaquetamientos compactos
hcp y fcc
Sitios intersticiales
Existen un nmero bien definido de posiciones intersticiales en los espacios entre los sitios de los empaquetamientos
compactos.
La estructura fcc tiene 4 sitios octadricos por celda unidad; uno est en el centro y el resto est en los puntos medios de
todos los bordes de la celda. Tambin existen 8 sitios tetradricos por celda unidad en las posiciones ( 1/4, 1/4, 1/4).
3 de los 6 primeros vecinos de los sitios octadricos estn en una misma capa compacta y los otros 3 estn en la siguiente.
Un tomo que ocupe la posicin octadrica intersticial se encontrar a la mitad de la distancia entre dos capas (a la misma
distancia de los 6 ligandos).
3 de los 4 primeros vecinos de los sitios tetradricos estn en una misma capa y el cuarto est en otra. Esperamos que el
tomo intersticial ocupe una posicin equidistante entre los cuatro ligandos. Dado que esta posicin no es equidistante entre
los dos planos compactos, los sitios tetradricos que se encuentran por arriba (T

) y por debajo (T

) de un plano central de
referencia son distintos.
En las estructuras hcp y fcc por cada sitio en el empaquetamiento compacto existen 1 sitio intersticial octadrico y 2 sitios
intersticiales tetradricos (T

y T

).
En la estructura bcc por cada sitio en el empaquetamiento compacto existen 6 sitios equivalentes pseudo-tetradricos y 3
pseudo-octadricos.
La atraccin entre los electrones de valencia deslocalizados y los tomos cargados positivamente es isotrpica.
Por lo tanto, el enlace metlico forma estructuras cristalinas basadas en empaquetamiento compactos que
maximizan el espacio ocupado y el nmero de coordinacin (nmero de primeros vecinos). La mayora de los
metales elementales cristalizan en las estructuras fcc (cbica centrada en las caras), hcp (empaquetamiento
hexagonal compacto) o bcc (cbica centrada en el cuerpo).

Los empaquetamiento compactos fcc y hcp tienen 12 primeros vecinos y los segundos vecinos se encuentran un
41% ms alejados. Mientras que en la estructura bcc hay 8 primeros vecinos y 6 segundos vecinos solo un 15%
ms alejados, esto genera tomos con un nmero de coordinacin efectivo de 8+6 (14) en esta estructura.
Polimorfismo: Algunos metales existen en diferentes tipos de estructura a temperatura y presin ambientes.
Muchos metales adoptan diferentes estructuras a diferente temperatura y presin. No todos los metales dan
empaquetamiento compacto debido a efectos residuales de direccionalidad de los orbitales.
Empaquetamiento compactos en slidos metlicos
Elementos metlicos
fcc =
Empaquetamiento compactos en estructuras inicas
Materiales en los que los aniones son ms grandes que los cationes se pueden
describir como un empaquetamiento compacto de aniones en el que los cationes
ocupan sitios intersticiales. Estructuras tpicas AB
n
1:1 NaCl (fcc, todos los huecos O
h
)
NiAs (hcp, todos los huecos O
h
)
ZnS blenda (fcc, huecos T)
ZnS wurtzita (hcp, huecos T)
CsCl (bcc, cbico no compacto)

1:2 CaF
2
fluorita (fcc de Ca, F ocupa todos los huecos T)
CdCl
2
(fcc, huecos O
h
por capas (100% en una capa, 0% en la siguiente))
CdI
2
(hcp, huecos O
h
por capas)
TiO
2
(hcp, huecos O
h
en cada capa)

1:3 SrCl
3
(fcc, 2/3 Oh) o BiCl
3
(hcp, 2/3 Oh)

2:3 Al
2
O
3
(fcc, 2/3 Oh)

Principios de Laves
Principio Espacial: El espacio se usa en la forma mas eficiente
Principio de Simetra: Se adopta la mayor simetra posible
Principio de Conexin: Existirn el mayor numero de conexiones posibles entre los componentes (maximiza el
nmero de coordinacin)
Metales y gases inertes: dan estructuras compactas
Desviaciones: Metales BCC
Interacciones Preferidas, Disminucin de la simetra, Reduccin del nmero de coordinacin, Disminucin de la
eficiencia en el llenado del espacio
Compuestos Inicos tienden a seguir los principios, pero se alteran por interacciones de uniones direccionales,
diferencia de tamao y estequiometria.

Regla de la relacin de radios para estructuras inicas
Los cationes se rodean con la mayor cantidad de aniones posibles (y viceversa) para maximizar la interaccin
electrosttica (considerando a los iones como esferas cargadas no-polarizables e incompresibles). La estructura
del compuesto depende de la relacin r

/ r

. (1) un catin debe estar en contacto con sus vecinos aniones y (2)
aniones vecinos pueden o no estar en contacto.
aumenta r

/ r

aumenta la coordinacin
estable estable inestable
Clculo de los radios lmite
coordinacin relacin de radios Estructura
tipo
Trigonal, 3 0.155<r+/r-<0.225
Tetradrica, 4 0.225<r+/r-<0.414 ZnS
Octadrica, 6 0.414<r+/r-<0.732 NaCl
Cbica, 8 0.732<r+/r-<1 CsCl
Ionicidad y diagramas de Mooser-Pearson
La regla de la relacin de radios no siempre es buena para predecir la estructura adoptada
por ciertos compuestos. Mooser y Pearson proponen un modelo que est basado en el
carcter covalente de los enlaces y por lo tanto en su direccionalidad. Dos factores afectan
el grado de covalencia de la unin: (1) el n promedio de los tomos y (2) la diferencia de
electronegatividades Dx.

A mayor grado de covalencia, menor coordinacin y mayor direccionalidad.
CsCl
Coordinacin: 8:8 (cbica) . Dos
redes cbicas primitivas
interpenetradas
Red: Cbica - P (Primitiva)
Motivo Cl en (0,0,0); Cs en (1/2,1/2,1/2)
1 CsCl en la celda unitaria
CCP Cl

con Na

en todos los
huecos octadricos

Red: fcc

Motivo: Cl en (0,0,0); Na en (1/2,0,0)

4 NaCl en la celda unidad

Coordinacin: 6:6 (octadrica)
NaCl
NiAs
empaquetamiento hcp de aniones As donde cationes Ni ocupan todos los huecos octadricos.
los tomos de As tambin tiene coordinacin 6 estando en posiciones de prisma trigonal.
ZnS (blenda)
CCP S
2-
con Zn
2+
en la mitad de los sitios
tetradricos (solo T+ {o T-} llenos)
Red: fcc r
c
/r
a
= 0,225
4 ZnS en la celda unidad
Motivo: S en (0,0,0); Zn en (1/4,1/4,1/4)
Coordinacin: 4:4 (tetradrica). Los sitios del
catin y anin son topologicamente idnticos
ZnS (wurtzita)
HCP S
2-
con Zn
2+
en la mitad de los sitios
tetradricos (slo T+{o T-} llenos)
Red: Hexagonal - P
Motivo: 2S en (1/3,2/3,3/8) y (2/3,1/3,1/2+3/8);
2 Zn en (1/3,2/3,0) y (2/3,1/3,1/2)
2 ZnS en la celda unidad
Coordinacin: 4:4 (tetradrica)
empaquetamiento hcp de O con Ti ocupando la
mitad de los hueco octadricos en cada capa
Celda Unidad: Primitiva Tetragonal (a = b c)
2 TiO
2
por celda unidad
Motivo: 2 Ti en (0, 0, 0); (1/2, 1/2, 1/2) y 4 O en
(0.3, 0.3, 0); (0.8, 0.2, 1/2), (0.2, 0.8, 1/2)
Ti: 6 (coordinacin octadrica)
O: 3 (coordinacin trigonal plana)
TiO
6
octaedros comparten aristas en cadenas a
lo largo del eje c
Cadenas que comparten las aristas estan unidas
por los vrtices
Rutilo (TiO
2
)
CaF
2
(fluorita)
fcc Ca
2+
con F
-
en huecos tetradricos
Coord Ca
2+
= 8; F
-
= 4
r
C
/r
A
=0.75
4 formulas por celda unidad
bcc F

con Ca
2+
en de huecos cbicos
CsCl ocupa todos los cbicos
MgAl
2
O
4
(espinela)

La estructura de espinela con la composicin
AB
2
O
4
es cbica, con una red fcc de O
2-
y
cationes bivalentes y trivalentes ocupando 1/8 de
los sitios tetradricos y de los sitios
octadricos en la celda unidad de 32 O
2-
(8
unidades frmula).
En las Espinelas inversas,B[ABO
4
], los cationes
B ocupan 8 sitios tetradricos y los restantes
junto con los cationes A los 16 sitios octadricos.
Magnetita; Fe
3+
( Fe
2+
Fe
3+
)O
4

Espinela; Mg
2+
( Al
2
3+
)O
4

Cromita; Fe
3+
(Cr
2
3+
)O
4

Jacobsita; Fe
3+
( Mn
2+
Fe
3+
)O
4

ReO
3
Red : Cubica Primitiva
1 ReO
3
p or celda uni dad
Moti vo : Re en (0, 0, 0); 3O en (1/2, 0, 0), (0, 1/2, 0), (0, 0, 1/2)
Re: 6 ( coordinacion octaedrica )
O: 2 ( cordinacion lineal )
ReO
6
octaedros comparten solo los vertices
Puede considerarse como oxido ccp con 1/4 de los sitios c cp vacantes ( en el centr o de la
celda) . Vease la celda unidad expresada con el origen en O
Muestra un fcc de atomos de O defectuoso (falta O en una cara)

Ejemplos: WO
3
, AlF
3
, ScF
3
, FeF
3
, CoF
3
, Sc(OH)
3


Estructura cbica ABO
3
(perovskitas)
Red: Cbica Primitiva (estructura ideal)

1 CaTiO
3
por celda unidad

Motivo de la Celda: Ti en (0, 0, 0); Ca en (1/2, 1/2, 1/2);
3O en (1/2, 0, 0), (0, 1/2, 0), (0, 0, 1/2)

Ca coordinacin 12 por O (cuboctadrico)

Ti coordinacin 6 por O (octadrico)

O octaedro distorsionado (4xCa + 2xTi)

TiO
6
octaedros comparten solo los vrtices

El Ca llena el sitio vacante ccp in ReO
3
, arreglo CaO
3

ccp con de huecos octadricos (definidos por 6O) llenos
con Ti
Anion T
+
T
-
O Structure
ccp - - Full NaCl
ccp Full - - Blenda, ZnS
ccp Full Full - Antifluorita
ccp - - CdCl
2

hcp - - Full NiAs
hcp Full - - Wurtzita, ZnS
hcp - - 1/2 CdI
2

ccp 1/8 1/8 1/2 Spinela, MgAl
2
O
4

hcp 1/8 1/8 1/2 Olivine, Mg
2
SiO
4

hcp - - 2/3 Corundum, Al
2
O
3

ccp AO
3
- - 1/4 Perovskita, CaTiO
3

ccp ( only) - - 1/4 ReO
3


diamante: la estructura es una red cbica fcc centrada en las
caras con dos tomos en el motivo relacionados por un
desplazamiento de (1/4, 1/4,1/4).

Tiene tomos de C en todas las posiciones fcc y en la mitad de
los sitios tetradricos
Grafito = apilamiento en capas hexagonales desplazados
Contamos tomos en Celdas de 3D
tomos en diferentes posiciones de la celda se comparten por diferente nmero de celdas unitarias
tomos en vrtices se comparten por 8 celdas 1/8 tomo por celda
tomo en arista compartido por 4 celdas 1/4 tomo por celda
tomo en cara compartido por 2 celdas 1/2 tomo por celda
tomo en el cuerpo nico a 1 celda 1 tomo por celda
Defectos
Defectos extendidos: como las dislocaciones y los bordes de grano afectan las propiedades
mecnicas, de conduccin y de reactividad.

Defectos puntuales: son defectos en posiciones atmicas aisladas, pueden deberse a la
presencia de un tomo extrao en un sitio especfico o a una vacante
donde normalmente se esperara un tomo. Afectan las propiedades
qumicas (reactividad) y fsicas (pticas, conduccin, electrnicas,
magnticas) del slido.

Defectos extrnsecos: se crean cuando un tomo extrao se inserta dentro de la red.

Defectos intrnsecos: son inherentes al cristal y por lo tanto no cambian la composicin del
mismo. Existen dos tipos de defectos intrnsecos:

Defectos de Schottky: consisten en vacantes en la red (una vacante catinica y una aninica).
El nmero de vacantes catinicas y aninicas es la misma para
preservar la electroneutralidad.

Defectos de Frenkel: un tomo o ion que se traslada a una posicin intersticial crea una
vacante. Generalmente son defectos catinicos, excepto en el caso de
compuestos de estructura fluorita donde los defectos son aninicos.
Defectos puntuales intrnsecos
No cambian la composicin global
Forman parte de la estructura del cristal
Schottky (vacancias de a pares en la red manteniendo la electroneutralidad)
Frenkel (vacancias por desplazamiento: un in se desplaza a un sitio intersticial)
La presencia de defectos Schottky o Frenkel en un cristal depende del valor de
DH predominando el defecto con el menor valor de DH. En algunos cristales es
posible hallar ambos defectos.
n
S
~ N exp(-DH
S
/ 2kT) n
F
~ (N N
int
)
1/2
exp(-DH
F
/ 2kT)
estructura ideal defecto de Schottky
defecto de Frenkel
T = 0 K
N: nmero de sitios en la red
N
int
: nmero de sitios intersticiales
n
s
/N = 6.12 x 10
-27
T = 300 K

n
s
/N = 6.37 x 10
-8
T = 1000 K
La concentracin de defectos
Se requiere energa para crear un defecto, por lo tanto es un proceso endotrmico. Los defectos existen
en cristales hasta a muy bajas temperaturas (en una concentracin muy pequea) aunque cueste energa
debido al aumento de entropa configuracional.
Cambian la composicin global
Entran tomos extraos (dopado)
Se igualan las cargas, se crean vacancias
Influencia en la conductividad (props. elctricas)
Igual valencia
Diferente valencia
Ca
2+
en ZrO
2
Crea huecos en la red de O
Defectos puntuales extrnsecos
1:1 1:2