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LYCEE ZAHROUNI-TUNIS-

SCIENCES PHYSIQUES
4me anne
Srie 5

Exercice 1
On prpare, dans un bcher, un volume V
1
= 25 mL d'une solution S, d'iodure de potassium de
concentration C
1
et dans un autre bcher, on place un volume V
2
= 25 mL d'une solution S
2
d'eau
oxygne acidifie de concentration C
2
.
la date t = 0s, on mlange les contenus des 2 bchers et on agite, la raction lente et totale qui
se produit est dquation : H
2
O
2
+ 2H
3
O
+
+ 2I
-
4H
2
O + I
2
.
Pour tudier la cintique de cette raction on prpare des prlvements identiques de volume
V
p
=5 mL chacun et on dose la quantit de H
2
O
2
restante dans chaque prlvement par une solution
de permanganate de potassium KMnO
4
en milieu acide
de concentration molaire C=0,5 mol.L
-1
. Soit V : le
volume de la solution de KMnO
4
ncessaire pour
obtenir lquivalence. Lquation de la raction de
dosage rapide et totale scrit :
2 MnO
4
-
+ 3 H
2
O
2
+ 6 H
3
O
+
2 Mn
2+
+ 4 O
2
+ 12 H
2
O
Les rsultats de dosage ont permis de tracer le graphe
dvolution de la quantit de matire deau oxygne
restante (voir figure-1-).
1-
a- Donner la dfinition dune raction totale.
b- Prlever du graphe la quantit de matire initiale de leau oxygne dans chaque prlvement.
c- Dresser le tableau davancement de la raction en utilisant les quantits de matire initiales dans
chaque prlvement et en considrant que les ions hydronium H
3
O
+
sont en excs.
d- En utilisant le graphe, prciser le ractif limitant. calculer la quantit de matire initiale des ions
iodures dans chaque prlvement.
e- Dduire la concentration molaire de leau oxygne et des ions iodures dans le mlange.
Calculer alors C
1
et C
2

2-
a- Dfinir la vitesse dune raction chimique et tablir son expression en fonction de Error!.
b- Calculer la vitesse maximale de la raction.
c- Dfinir la vitesse volumique moyenne de la raction et calculer sa valeur entre les instants
t
1
=0min et t
2
=15min.
3- On ralise trois expriences suivant les diffrentes conditions exprimentales prcises dans le
tableau ci-contre :




A laide de moyens appropris, on suit la variation du nombre de moles de H
2
O
2
restant en fonction
du temps t au cours de chacune des trois expriences ralises. Les rsultats obtenus sont
reprsents par le graphe de la figure suivante
Exprience 1 2 3
n
0
(H
2
O
2
)(10
-4
mol) 5 5 5
n
0
(I
-
)(10
-4
mol) 2,5 2,5 1,5
T(C) 40 40 20
Catalyseur(Co
2+
) sans avec sans
n
0
(H
3
O
+
)(10
-4
mol) excs excs excs

n(H
2
O
2
)(10
-4
mol)

a- Donner la dfinition dun catalyseur.
b- Attribuer, en le justifiant les courbes (a) et (b) aux expriences correspondantes.
c- Tracer lallure de la courbe dvolution de n(H
2
O
2
) au cours du temps correspondant
lexprience restante
Exercice 2
A t=0 s et une temprature constante u, On mlange un volume V
1
dune solution (S
1
) de
proxodisulfate de potassium K
2
S
2
O
8
de concentration molaire C
1
et un volume V
2
dune solution
(S
2
) diodure de potassium KI de concentration molaire C
2
, avec C
2
=2 C
1
.
1- a- Ecrire les quations des deux demi-ractions, dduire lquation bilan.
2- A linstant t=0, le mlange des deux solutions, de volume total V= 1 L, contient
n
01
=10mmol dions peroxodisulfate et n
02
=20 mmol dions iodures.
a- Dresser le tableau dvolution du systme chimique.
b- Dterminer [S
2
O
8
2-
]
0
et [I
-
]
0
, concentrations molaires initiales respectives des ions
peroxodisulfates et les ions ions iodures dans le mlange. Dduire C
1
et C
2
.
3- A la date t=0, on divise le mlange prcdent en 10 prlvements identiques. Pour dterminer la
quantit de matire de diiode form une date t>0, on refroidit lun des prlvements en y
versant de leau glace puis on dose le diiode form par une solution de thiosulfate de sodium
(Na
2
S
2
O
3
) de concentration molaire C
3
=4.10
-2
mol.L
-1
.
La raction de dosage, rapide et totale, est 2S
2
O
3
2-
+ I
2
S
4
O
6
2-
+2I
-
ce qui a permis de tracer
la courbe de variation de la concentration molaire de diiode en fonction du temps (voir fig 1)
Courbe reprsentative de [I
2
] =f(t)













a- Pourquoi refroidit-on chaque prlvement ? quel(s) facteur(s) cintique(s) met on en vidence ?
b- Calculer le volume V
3
de la solution de thiosulfate de sodium ncessaire pour doser la quantit de
diiode I
2
form dans un prlvement la date t
2
=40 min.
4- Calculer la concentration molaire thorique de diiode la fin de la raction. Ce rsultat est il
en accord avec le rsultat exprimental ?
5- Calculer en mmol.L
-1
.min
-1
:
a- La vitesse volumique moyenne (V
vol
)
moy
de la raction entre les dates t
1
=0 et t
2
=40 min.
b- La vitesse volumique la date t
2
=40 min.
n(H2O2)(10
-4
mol)
t(min)
5
10
Courbe a
Courbe b
0
2
t(min)
[I2] (mmol.L
-1
)
4
6
8
10
40 80
Fig 1
On rpte lexprience prcdente la mme temprature mais avec une concentration en ions
peroxodisulfate plus grande, tracer, sur le mme graphe, lallure de la courbe de variation de la
concentration de diiode au cours du temps.
Exercice 3
Dans un rcipient, on introduit :
- Un volume V
1
=15 mL dune solution (S1) de peroxdisulfate de potassium de concentration
molaire C
1
=0,2 mol.L
-1
.
- Un volume V
0
=2 mL dune solution (S0) de thiosulfate de sodium, de concentration molaire
C
0
= 1,5 mol.L
-1

- un volume V
3
=3 mL dempois damidon.
Puis on ajoute Un volume V
2
= 40 mL dune solution (S2) diodure de potassium de concentration
molaire C
2
=0,2 mol.L
-1
et on dclenche immdiatement un chronomtre ( cest linstant t=0 min), on
remarque qu linstant de date t
1
=10 s une couleur bleue nuit apparait.
1-
a- A quoi est due la couleur prise par le mlange ?
b- Pourquoi lapparition de la couleur bleue nuit ntait pas instantane ?
c- Ecrire lquation de la raction rdox des ions iodures et des ions peroxodisulfate en prcisant
loxydation et la rduction.
d- Dresser son tableau davancement.
2-
a- Ecrire lquation de la raction des ions thiosulfates avec le diiode.
b- Dterminer la concentration molaire des ions iodures linstant t
1
.
3- Lorsque la couleur bleue nuit a apparu on a ajout immdiatement un autre volume V
0
=2 mL
de la solution (S
0
), sans arrter le chronomtre, on remarque qu nouveau la couleur bleue
nuit rapparat linstant t
2
=65s.
a- Le volume de thiosulfate de sodium vers dans le mlange est 2V
0
et pourtant linstant
t
2
>2t
1
. Expliquer.
b- La raction doxydation des ions iodures par les ions peroxodisulfate a-t-elle atteint son tat
final la linstant t
2
? justifier la rponse.
4- On suit lvolution de la raction des ions iodures par les ions peroxodisulfate, en ajoutant
chaque fois et ds que la couleur bleue nuit apparaisse un volume V
0
de thiosulfate de
sodium, on note linstant dapparition de la couleur bleue nuit et on calcule la quantit de
matire des ions iodures restants lors de la raction entre I
-
et S
2
O
8
2-
, ce qui nous a permis de
tracer la courbe dvolution de la quantit de matire des ions iodures au cours du temps

a- Dfinir puis calculer la vitesse moyenne de la raction entre les instants t
1
et t
2
.
b- Dfinir puis trouver la vitesse instantane de la raction linstant t
1
. dduire la vitesse
volumique de la raction cet instant
.

c- Dterminer le temps de demi-raction t
1/2
.

t(s) t
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
n(I

)(10
3
mol)
1
2
3
4
5
6
7
8
Exercice 4
Au cours dun devoir de travaux pratiques de cintique chimique, il est demand trois candidats
E
1
; E
2
et E
3
de raliser, temprature constante u
1
et un instant t=0, le mlange dune solution
(S
1
) diodure de potassium KI de concentration molaire C
1
et de volume V
1
=200 mL et dune solution
(S
2
) de peroxodisulfate de potassium K
2
S
2
O
8
de concentration molaire C
2
et de volume V
2
= Error!.
Les candidats doivent rpartir le mlange sous forme de prlvements identiques de volume V afin
de les doser par une solution de thiosulfate de sodium Na
2
S
2
O
3
de concentration molaire C
3
=0,2
mol.L
-1
pour suivre lvolution de la raction de rduction des ions iodures I
-
par les ions
peroxodisulfates S
2
O
8
2-
.
A linstant prvu t, ils versent de leau distille glace dans lun des prlvements puis ils dosent la
quantit de matire de diiode form. Il est demand au candidat :
- E
1
de tracer la courbe dvolution de lavancement x au cours du temps.( fig 1 )
- E
2
de tracer la courbe dvolution de la concentration molaire de diiode form au cours du temps.
(fig 2 )
- E
3
de tracer la courbe dvolution de la quantit de matire de lion iodure au cours du temps.
(fig3 ).

























1- Ecrire les quations des deux demi ractions ainsi que lquation bilan de la raction des ions
iodures avec les ions peroxodisulfates.
2- Dresser le tableau dvolution de la raction prcdente en utilisant n
0
(I
-
) quantit de matire
initiale des ions iodures et n
0
(S
2
O
8
2-
) quantit de matire initiale des ions peroxodisulfates.
3- Daprs le graphe de la figure :
- 1, prlever la valeur de lavancement final.
- 2, prlever la valeur de la concentration molaire finale de diiode et dduire le volume V de
chaque prlvement.
- 3, prlever la quantit de matire finale des ions iodures. Prciser le ractif limitant et dduire
n
0
(I
-
) et n
0
(S
2
O
8
2-
).
4- Trouver C
1
et C
2
.
5-
a- Faire un schma annot du dispositif du dosage.
0
5
t(min)
4
x(10
-4
mol)
10 15
Fig 1
0
5
t(min)
0,04
[I
2
] (mol.L
-1
)
10 15
Fig 2
Fig 3
5
t(min)
n(I
-
) (10
-4
mol)
8
t
1
b- Ecrire lquation de la raction de dosage puis calculer le volume V
3
de thiosulfate de sodium
vers lquivalence t=t
1
(voir fig 3).
6-
a- Dfinir la vitesse instantane dune raction chimique.
b- Donner lexpression de la vitesse instantane tablie par chaque candidat pour dterminer sa
valeur partir du graphe qui la trac.
c- Dterminer la valeur de la vitesse maximale calcule par chaque candidat.
7- Pour tudier leffet des facteurs cintiques sur la vitesse de la raction tudie, il est demand au
candidat :
- E
1
dajouter quelques gouttes dune solution de sulfate de fer II dans le mlange et de rpter
lexprience.
- E
2
de dissoudre une masse m diodure de potassium dans le mlange (sans variation de
volume) et de rpter lexprience.
- E
3
de rpter la mme exprience mais une temprature u
2
>u
1
.
a- Donner la dfinition dun catalyseur.
b- Tracer sur le mme graphe, lallure de la courbe obtenue lors de la deuxime exprience pour
chaque candidat.
Exercice 5 ( Bac 98 )
On ralise loxydation des ions iodures I
-
par leau oxygne H
2
O
2
en milieu acide selon la raction
totale : 2 I
-
+ H
2
O
2
+ 2 H
3
O
+
I
2
+ 4 H
2
O .
Trois expriences sont ralises suivant les diffrentes conditions exprimentales prcises dans le
tableau :
Numro de lexprience (1) (2) (3)
Quantit de H
2
O
2
en 10
-3
mol x x x
Quantit de I
-
en 10
-3
mol 40 80 80
Quantit initiale de H
3
O
+
en
excs
en
excs
en
excs
Temprature du milieu
ractionnel en C
20 40 20
A laide de moyens appropris , on suit la variation du nombre de moles de diiode form
2
I
n

en fonction du temps au cours de chacune des trois expriences raliss . Les rsultats obtenus
sont reprsents par le graphe de la figure ci-dessous :
1) Dire , en le justifiant , si H
3
O
+

joue le rle de catalyseur ou
de ractif dans chacune ces
trois expriences .
2) Prciser , en le justifiant , la
nature du ractif en dfaut ; en
dduire la valeur de x .
3) a) Dterminer , partir du
graphe , la vitesse moyenne de
la raction entre les instants
t
l
= 0 min et t
2
= 30 min
partir de chacune des trois
courbes ( a ) , ( b ) et ( c ) .
b) Attribuer , en le justifiant ,
la case qui convient chacune
des lettres a , b et c dans le tableau
suivant pour dsigner la courbe correspondant chacune des trois expriences :


4) En se plaant dans les conditions de l'exprience o la raction est la plus rapide , dterminer
la vitesse de la raction la date t
3
= 40 min .
Numro de lexprience (1) (2) (3)
La courbe correspondante
Exercice 6 ( Bac 2001 )
L'oxydation des ions iodure par les ions peroxodisulfate est une raction lente et totale d'quation :
S
2
O
8
2-
+ 2 I
-
2 SO
4
2-
+ I
2
(1)
On mlange 25 mL d'une solution d'iodure de potassium KI de concentration
C
1
= 0,2 mol.L
-1
, 5 mL d'une solution trs dilue d'empois d'amidon et un volume V d'une
solution de thiosulfate de sodium Na
2
S
2
O
3
de concentration C . A l'instant t = 0 , on ajoute au
mlange 25 mL d'une solution de peroxodisulfate de potassium de concentration
C
2
= 0,2 mol.L
-1
. Le temps At au bout duquel apparat une coloration bleue dans la solution est
gal 21 s . La temprature du mlange ractionnel est gale 24 C .
On rappelle que la raction de dosage de I
2
par les ions thiosulfate est une raction
totale et instantane d'quation: 2 S
2
O
3
2-
+ I
2
2 I
-
+ S
4
O
6
2-
(2)
1) a) Montrer que le nombre de moles An de peroxodisulfate rduit pendant At est gal
2
V . C
.
Calculer An sachant que C = 0,01 mol.L
-1
et V = 10 mL .
b) Calculer la concentration de S
2
O
8
2-
dans le mlange t = 21 s.
2) On reprend l'exprience prcdente pour une temprature du mlange gale 40 C .
Prciser, en le justifiant, si le temps At mesur est infrieur, suprieur ou gal 21 s .
Exercice 7( Daprs Bac 2000 )
On tudie , une temprature constante de 30C , la cintique de la raction de dcomposition
du peroxyde d'hydrogne ( ou eau oxygne) (raction totale) H
2
O
2
d'quation :
On dispose de dix erlenmeyers numrots de 1 10 contenant chacun 10 mL d'une
solution aqueuse d'eau oxygne correspondant n
0
(H
2
O
2
) .
1) Ecrire lquation de la raction sachant quil se forme de leau et du dioxygne.
2) On dose la quantit de H
2
O
2
restant dans chacun des erlenmeyers , en milieu acide et en
prsence d'eau glace ; par une solution de permanganate de potassium (K
+
, MnO
4
-
) de
concentration c = 6.10
-3
mol.L
-l
.
Ceci permet de tracer la courbe 1 relative aux variations du nombre de mole de H
2
O
2
restant
en fonction du temps .
a- Dresser le tableau
davancement de la
raction. Dterminer
lavancement maximal.
Dduire la composition
finale dans chaque
erlenmeyer.
b- Donner la dfinition de la
vitesse dune raction
chimique . Dterminer sa
valeur en utilisant le
graphe l'instant
t
1
= 10 mn . Indiquer sur la
figure la mthode utilise .
c- Comment varie cette vitesse au cours du temps ? Quel est le facteur cintique responsable
de cette variation ?
3) L'quation de la raction de dosage est : 2 MnO
4
-
+5 H
2
O
2
+6 H
3
O
+
2 Mn
2+
+5 O
2
+14 H
2
O
Dterminer la valeur du volume V
1
de la solution de permanganate de potassium ncessaire au
dosage de la quantit restante de H
2
O
2
t
1
=10mn .
4) On refait lexprience prcdente et l'instant t = 0 , correspondant au dclenchement du
chronomtre , on introduit simultanment dans chacun des dix erlenmeyers environ 1 mL d'une
solution de sulfate de fer (III) concentre puis on ralise les dosages, ceci a permis de tracer la
courbe 2. Prciser le rle jou par les ions de fer (III) dans la raction de dcomposition de H
2
O
2
.Justifier la rponse.
5) Dans une troisime exprience on ajoute la quantit prcdente existante dans chaque
erlenmeyer 2.10
-4
mol deau oxygne. Reprsenter sur le mme graphe lallure de la courbe de
n(H
2
O
2
) =f(t) obtenu au cours de cette troisime exprience.

Courbe 1
Courbe 2
Exercice 8
Lorsquon met en prsence des ions peroxodisulfate S
2
O
8
2-
et des ions iodure I
-
, il se produit une
raction doxydorduction au cours de laquelle du diiode apparat. Cette raction totale est lente .
A linstant t=0, on mlange 15 cm
3
de solution diodure de potassium de concentration 0,1mol.L
-1

et 5cm
3
de solution de peroxodisulfate de potassium de concentration 0,1mol.L
-1

On ralise 3 expriences:
Exprience 1 : la temprature constante et gale u
1 ,
on suit par dosage de prlvements,
lvolution de la concentration molaire [I
2
] de diiode form.
Exprience 2 : On ralise la mme
exprience mais une temprature u
2
>u
1
.
Exprience 3 : la temprature constante et
gale u
1
,et en prsence de quelques gouttes
dune solution de chlorure de fer III on dose le
diiode form au cours du temps.
On donne les courbes reprsentant les
variations de [I
2
] en fonction du temps pour
les trois expriences 1, 2 et 3.
1-Ecrire lquation de la raction sachant quelle
fait intervenir les couples S
2
O
8
2-
/SO
4
2-
et I
2
/ I
-
.
2- Les solutions des ractifs sont incolores. La
coloration des solutions contenant le diiode varie du jaune au brun selon leur concentration .Proposer
une mthode de dosage du diiode form (ractifs ,indicateurs de fin de raction, verrerie)
3-a) Donner la dfinition dun catalyseur de raction.
b) Quels sont les facteurs cintiques pouvant modifier la vitesse dune raction.
c) Calculer les concentrations molaires initiales des ions iodure et peroxodisulfate dans chaque mlange.
d) Dterminer graphiquement la vitesse de formation du diiode linstant t=0 min pour les trois
expriences ralises. Peut-on attribuer chaque exprience la courbe correspondante ?
e)Tracer sur le graphique les prolongements des trois courbes bauches en justifiant leurs limites.
4-Sachant que le temps de demi-raction la temprature u
2
est gale au tiers de celui ralis la
temprature u
1
, attribuer aux trois courbes leur numro dexpriences.
Exercice 9
Pour tudier la cintique de la raction doxydation des ions iodures I
-
par les ions peroxodisulfate
S
2
O
8
2-
, on ralise t
0
= 0 s et une temprature T, un mlange de deux solutions (S
1
) et (S
2
).
(S
1
) : solution diodure de potassium KI de volume V
1
= 30 mL et de concentration C
1
.
(S
2
) : ,, de peroxodisulfate de potassium K
2
S
2
O
8
de volume V
2
= 30mL et de concentration
C
2
= 0,05 mol.L
-1
.
La raction produite dans le mlange est totale et lente 2I
-
+ S
2
O
8
2-
I
2
+ 2 SO
4
2-

La courbe suivante donne la variation de la concentration molaire de diiode en fonction du temps.
t (ks)
1 2 3 4 5 6
I
2
4
6
8
10
12
14
16
18
[I
2
](10
-3
mol.L
-1
)
t(10
3
s)

1- a- Calculer la concentration initiale du mlange en ions peroxodisulfate : [S
2
O
8
2-
]
0
.
b- Dresser le tableau davancement et dduire que I
-
est le ractif limitant.
c- Dterminer la concentration initiale de I
-
dans le mlange : [I
-
]
0
.
d- En dduire C
1
.
2- Dterminer, en mol.L
-1
, la composition du mlange linstant t
1
=1000s.
3- Dterminer la vitesse volumique moyenne de la raction entre les dates t
0
=0s et t
1
=1000s.
4- a- Dfinir la vitesse instantane de la raction.
b- Comment varie cette vitesse au cours du temps ? Justifier laide du graphe.
c- Dterminer la valeur de la vitesse volumique de la raction la date t
1
=1000s.
5- La courbe [I
2
]=f(t) est obtenue en dosant diffrentes dates des prlvements du mlange
par une solution (S) de thiosulfate de sodium Na
2
S
2
O
3
de concentration molaire C.
a- Ecrire lquation de la raction du dosage.
b- Calculer C sachant que 5 mL du mlange sont doss la date t
1
=1000s par v=2mL de la
solution (S).
Exercice 10 :
Leau oxygne H
2
O
2
se dcompose lentement la temprature ambiante et en prsence dun
catalyseur suivant lquation : 2 H
2
O
2

(l)
---> 2 H
2
O
(g)
+ O
2(g)

Pour tudier la cintique de cette raction on prpare des prlvements identiques de volume V
p

chacun et on dose la quantit de H
2
O
2
restante par une solution de permanganate de potassium
KMnO
4
en milieu acide de concentration molaire C=0,5 mol.L
-1
. Soit V : le volume de la solution de
KMnO
4
ncessaire pour obtenir lquivalence. Lquation de la raction de dosage scrit :
5 H
2
O
2
+ 2MnO
4
-
+ 6H
+
5O
2
+ 2Mn
2+
+ 8 H
2
O.
On donne la courbe n(H
2
O
2
) =f(t).
1- Etablir le tableau davancement de la raction tudie. Quel est lavancement maximal.
2- a- Dfinir la vitesse instantane de la raction tudie.
b-Dterminer sa valeur la date t= 20 min.
c- Comment volue cette vitesse au cours du temps ? Expliquer.
3- Dfinir la vitesse moyenne et la calculer entre t
1
=0min et t
2
=40min.
4- a- Quel est le volume V de la solution de KMnO
4
ncessaire pour le dosage la date t=20min.
b- Dterminer la date laquelle disparat 75% de la quantit initiale de H
2
O
2
. Quel est la
valeur du taux davancement de la raction cette date.
























3,35
49
t (s)
20 40 60 80 100
n
1
2
3
4
5
n(H
2
O
2
)( en 10
-2
mol)