POURBAIX ESQUEMAS

Diagramas de fase para los cientficos de la corrosin!

Ecuacin de Nernst de nuevo... (diferente notacin)







Ahora pH se define como pH =-log (H + )
De la media celda de hidrgeno
- La relacin entre el pH y potencial elctrico (susceptibilidad a la corrosin de un sistema):


- Una relacin lineal simple
La reaccin electroqumica bsica - 2H + 2e H2 slo es vlida para valores bajos de pH. Para un
rango de pH ms amplio - necesidad OH- para equilibrarlo:
Sin embargo, todava tiene que nada tiene inbalanceada formalmente la reaccin electroqumica.
Por lo tanto -. Relacin lineal simple para la produccin de hidrgeno v pH en absoluto valores de
pH
Desde {a} - evolucin electroqumica de H2 requiere la descomposicin de H2O es decir, para que
el agua sea termodinmicamente inestable
Mecanismo:
En un sistema de la corrosin acuosa cida (pH bajo) H + consumida por 2H + + 2e H2
H + se utiliza hasta pH aumentando as aumenta hasta {a} se invoca y se consume agua.

Ahora, como potencial se vuelve ms noble (positivo)
Entonces O2 + 4H + + 4e- 2H2O se convierte en ms estable termodinmicamente que, a pH
ms alto se convierte en O2 + 2H2O + 4e- 4OH
En condiciones estndar:
de nuevo - lineal y simple
Esto proporciona informacin suficiente para un simple diagrama de Pourbaix








Debajo de la lnea {a} - agua es inestable y debe descomponerse para H2
- Por encima de la lnea {a} - agua es estable y cualquier H2 presente se oxida a H + o H2O
- Por encima de la lnea {b} - agua es inestable y debe oxidar para dar O2
- Por debajo de la lnea {b} - agua es estable y cualquier O2 disuelto se reduce de H2O
3 REGIONES:
Superior: - H2O electrolizada andicamente a O2
Inferior: - H2O electrolizada catdicamente a H2
Media: - H2O estable y no se descompondr
Este ejemplo - reacciones bsicas de oxidacin / reduccin para sistemas acuosos
Puede ser superpuesta a una de metal para dar un sistema de corrosin!
- Le mostrar en qu condiciones, un metal se corroe

POURBAIX ESQUEMA DE ALUMINIO
En entornos acuosos:










3 regiones: la corrosin, pasivacin, la inmunidad
En las regiones donde:
Al +++ es estable - la corrosin es posible
xido de aluminio es estable - resistencia o pasividad es posible
Al es estable - termodinmicamente inmunes a la corrosin
La pasividad?
Causada por la formacin de hidrxido de capa fina sobre una superficie metlica, la proteccin de
la de metal de la disolucin andica
Sin embargo, el xido se corroe en s bajo ciertas condiciones
Aluminio = anftero = cido de metal alcalino y las reacciones al igual que la capa de xido pasiva
Si el pH <4 - Al +++ estable
Si pH> 8,3 - Al2O2
- estable
Si 4 <pH <8.3 - Al2O3 estable y por lo tanto protege el metal
Si el potencial es suficientemente bajo - aluminio en s es inmune a corrosin
Los lmites definen la transicin de una fase estable a otro
No fijo - por ejemplo, variar con iones de solubilidad de Al +++ teniendo
CMO LEER UN ESQUEMA POURBAIX
Las lneas verticales - especies separadas
que estn en equilibrio cido / alcalino
Las lneas no verticales - especie separada
en el equilibrio redox en donde:
Lneas horizontales no especie de
equilibrio redox separados la participacin
de iones hidrgeno o hidrxido
Lneas diagonales separan especies de
equilibrio redox que implican iones
hidrgeno o hidrxido
Las lneas discontinuas encierran la regin
prctica de estabilidad de la fase acuosa
disolvente a la oxidacin o reduccin es
decir, la regin de inters en sistemas
acuosos
Fuera de esta regin, es el agua que se rompe, no el metal
Equilibrios redox:
Donde igualmente podran ocurrir la oxidacin y reduccin y son completamente reversibles
Cualquier punto del diagrama - el ms estable termodinmicamente (por lo tanto, abundante)
forma del metal se puede encontrar para cualquier dado potencial o pH.
Agentes oxidantes fuertes (formas de metal) se producen en la parte superior de la diagrama.
Agentes reductores fuertes en la parte inferior
Una especie que va desde la parte superior a la parte inferior del diagrama en una pH dado no
tendr oxidante / propiedades reductoras de cualquier naturaleza en que el pH. por ejemplo
cromo.





Cromo - agente
reductor
Cr2O7- (ion cromato) -
agente oxidante muy
fuerte en ambientes
acuosos - Cr no es
estable


TEMAS DE LECTURA
Construccin de diagramas de hierro y aluminio Pourbaix (en el sitio web)
Investigar la diferencia de caractersticas entre un Pourbaix acero normal y un
acero inoxidable