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Aromaticidade
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QUAL A ORIGEM DO TERMO AROMTICO ?
Aromtico
Hofmann foi o primeiro cientista a utilizar o palavra aromtico como
referncia a compostos qumicos contendo ncleo fenila em uma
publicao cientfica de 1855. Porm, Hofmann tambm atribuiu o
adjetivo aromtico a certas substncias as quais contm odor sendo
que muitas dessas so terpenos e no to somente compostos
contendo o anel fenila.
Histria
No entanto, terpenos e benzenides possuem a caracterstica comum
de possuir alto ndide de insaturaes.
Assim, estaria Hofmann apto a reconhecer a diferena
entre terpenos e benzenides?
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Terpenos
Terpenos so compostos os quais tem aroma bastante pronunciado e
caractersco. Porm, no so compostos aromticos!
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Mas, muitos compostos de aroma agradvel
apresentam anis aromticos.
CHO
OMe
anisaldedo
(anz)
C H CH CHO
cinamaldedo
(canela)
OH
CH
2
OMe
CH CH
2
eugenol
(cravo)
vanilina
(baunilha)
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Benzeno
O benzeno formado por ligaes s e p e os carbonos esto
hibridizados na forma sp
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.
Estrtura de Kekul setas curvas representao dos 6 p
Desenhando a molcula do benzeno
(Kekul 1965)
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Critrio de Aromaticidade
1. Um composto cclico deve ter eltrons p conjugados acima e abaixo do
plano da molcula.
2. O nmero de pares de eltrons p deve ser mpar.
Exemplo, benzeno:
3 - Sistemas mono-cclicos, planares e completamente conjugados so
aromticos quando possuem 4n + 2 eltrons , sendo n um nmero natural.

4 - Os sistemas anlogos com 4n eltrons so denominados anti-
aromticos.

5 - Os sistemas aromticos possuem camada fechada de eltrons, todos em
orbitais ligantes.
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Anulenos so hidrocarbonetos monocclicos com ligaes simples e
duplas alternadas.
Anulenos
Alm de seguir a
regra de Hunckel, o
anuleno precisa ser
planar.
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o
Quais os anulenos aromticos e quais os anti-aromticos?
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COT: diction Aromtico
Apesar do cicloctatetreno (COT) no ser aromtico, seu respectivo
diction :
Portanto, o diction COT planar
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Aromaticidade
Como contar os eltrons p? Utilizando o
naftaleno como exemplo:
Naftaleno pode ser facilmente
reduzido a tetralina o qual ainda
possui um anel benznico.
Apesar de aromtico, as ligaes no
naftaleno no so iguais.
Formas de escrever o naftaleno
Como desenhar
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sp
3
sp
3
cicloeptatriene
ciclopentadieno
nuvem p interrompida:
no aromtico
2 pares de eltrons p:
no aromtico
Nuvem Interrompida
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Nem o ciclopropeno nem o nion ciclopropenlico so
aromticos
O ction ciclopropenlico
aromtico
Derivados do Ciclopropano
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Exerccio: Desenhar as estruturas (formas) cannicas do ction
cicloeptatrienila
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Exerccio: Estes anulenos so aromticos?
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Qual(is) composto(s) abaixo
(so) aromtico(s) e Por que?
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Heterocclicos Aromticos
Um composto
heterocclico
um composto
cclico que contm
um ou mais tomos
diferentes de carbono.
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Heterociclos aromticos
Piridina
O par de eltrons sp
2
poderia ser
deslocalizado no anel?
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Pirrol
A adio eletroflica
pode ocorrer nas
posioes 2 e 3 do
pirrol.
Percebe-se que o pirrol
aromtico
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Furano
De modo semelhante ao pirrol, o furano tambm pode sofrer
substituies nas posies 2 e 3. Um dos seus pares de eltrons est
no orbital p.
Exerccio: O que voc esperaria em termos de reatividade: furano,
pirrol e tiofeno.
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Efeito da Aromaticidade sobre o pK
a

nion ciclopentadienila:
6 eltrons : aromtico
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nion ciclopentadienila
nion ciclopentadienila: 6 eltrons : aromtico
Exerccio: predizer os valores relativos de pkas do ciclopentadieno e do
cicloeptatrieno
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Outros Compostos
Heterocclicos Aromticos