UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA Laboratorio N 5 Qumica Industrial I Equilibrio inico en soluciones acuosas (parte II) I. Objetivos
Realizar el estudio de un aspecto muy importante en el equilibrio heterogneo; que se refiere a sales poco solubles. Determinar el pH de soluciones acuosas empleando indicadores cidos-bsicos y de soluciones que se hidrolizan. Determinar la concentracin de cidos y bases por volumetra.
II. Fundamento terico
cidos y bases Dos tipos de compuestos qumicos que presentan caractersticas opuestas. Los cidos tienen un sabor agrio, colorean de rojo el tornasol (tinte rosa que se obtiene determinados lquenes) y reaccionan con ciertos metales desprendiendo hidrgeno. Las bases tienen sabor amargo, colorean el tornasol de azul y tienen tacto jabonoso. Cuando se combina una disolucin acuosa de un cido con otra de una base, tiene lugar una reaccin de neutralizacin. Esta reaccin en la que, generalmente, se forman agua y sal, es muy rpida.
Qumica Industrial I
Facultad de Ingeniera Industrial y Sistemas
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA
Medida de la fuerza de cidos o bases La fuerza de un cido se puede medir por su grado de disociacin al transferir un protn al agua, produciendo el Ion hidronio, H3O+. De igual modo, la fuerza de una base vendr dada por su grado de aceptacin de un protn del agua. Puede establecerse una escala apropiada de cido-base segn la cantidad de H3O + formada en disoluciones acuosas de cidos, o de la cantidad de OH- en disoluciones acuosas de bases. En el primer caso tendremos una escala pH, y en el segundo una escala pOH. El valor de pH es igual al logaritmo negativo de la concentracin de ion hidronio y el de pOH al de la concentracin de Ion hidroxilo en una disolucin acuosa:
pH = -log [H3O + ] pOH = -log [OH - ]
El agua pura tiene un pH de 7,0; al aadirle cido, la concentracin de ion hidronio, [H3O+] aumenta respecto a la del agua pura, y el pH baja de 7,0 segn la fuerza del cido. El pOH del agua pura tambin es de 7,0, y, en presencia de una base cae por debajo de 7,0. El qumico estadounidense Gilbert N. Lewis expuso una nueva teora de los cidos y bases en la que no se requera la presencia de hidrgeno en el cido. En ella se establece que los cidos son receptores de uno o varios pares de electrones y las bases son donantes de uno o varios pares de electrones. Esta teora tambin tiene la ventaja de que es vlida con disolventes distintos del agua y no se requiere la formacin de una sal o de pares cido-base conjugado.
Qumica Industrial I
Facultad de Ingeniera Industrial y Sistemas
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA III. Diagramas o esquemas del proceso Experimento N5: Preparacin de soluciones bsicas patrones (estndares)
Qumica Industrial I
Facultad de Ingeniera Industrial y Sistemas
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA Experimento N6: determinacin de la concentracin [OH - ] en una solucin bsica desconocida.
Experimento N7: Titilacin de una base dbil de concentracin desconocida (NH4OH, X M)
Qumica Industrial I
Facultad de Ingeniera Industrial y Sistemas
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA Experimento N8: Determinacin del pH en reaccin de hidrlisis.
Se obtienen los siguientes datos:
Qumica Industrial I
Facultad de Ingeniera Industrial y Sistemas
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA
IV. Datos experimentales Experimento N5: Preparacin de soluciones bsicas patrones (estndares) 1 Serie con ndigo carmn
2 Serie con amarillo alizarina TUBO Concentracin de NaOH 1 0.1M 2 0.01M 3 0.001M 4 0.0001M
Experimento N6: determinacin de la concentracin [OH - ] en una solucin bsica desconocida. NaOH X M + 5gotas de ndigo de carmn = Solucin verde NaOH XM + 5 gotas de amarillo de alizarina.= Solucin Rojo
Experimento N7: Titilacin de una base dbil de concentracin desconocida (NH4OH, X M) Titulacin N 1 2 Indicador Anaranjado de metilo 3.6 ml 3.2 ml Fenolftalena 0.4 ml 0.5 ml
Experimento N8: Determinacin del pH en reaccin de hidrlisis. SAL AlCl3 NaCl CH3COONa Na2CO3 K2SO4 pH 3 6 8 11 7
V. Clculos y resultados
Experimento N5: Preparacin de soluciones bsicas patrones (estndares)
Resultado de los colores observados en cada solucin para cada concentracin
Experimento N6: determinacin de la concentracin [OH - ] en una solucin bsica desconocida.
Tubo de NaOH con X M le agregamos 5 gotas de ndigo Carmn da como resultado que este tubo se torna de color verde igual que la del tubo N 1 de la serie 1. Tubo de NaOH con X M le agregamos 5 gotas de amarillo de alizarina da como resultado que este tubo se torna de color rojo igual que el tubo N1 de la serie 2.
Experimento N7: Titulacin de una base dbil de concentracin desconocida (NH4OH, X M)
NH4OH + HCl NH4Cl + H2O
a) Con el anaranjado de metilo:
Prueba 1 #eq. NH4OH = # eq. HCl [NH4OH]. .V [NH4OH]= [HCl]. .V[HCl] [NH4OH]. (1). (30) ml = (0.1) (1) (3.6) ml [NH4OH] = 0.012mol / L Entonces: n (NH4OH) = [NH4OH] . V (NH4OH) n (NH4OH) = (0.012)(30x10 -3 ) n (NH4OH) = 3.6x10 -4
Por lo tanto [NH4OH] al inicio = n / v = 3.6x10 -4 / 10x10 -3 = 3.6x10 -2
Qumica Industrial I
Facultad de Ingeniera Industrial y Sistemas
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA
Prueba 2 #eq. NH4OH = # eq. HCl [NH4OH]. .V [NH4OH]= [HCl]. .V[HCl] [NH4OH]. (1). (30) ml = (0.1) (1) (3.2) ml [NH4OH] = 0.0107mol / L Entonces: n (NH4OH) = [NH4OH] . V (NH4OH) n (NH4OH) = (0.0107)(30x10 -3 ) n (NH4OH) = 3.21x10 -4
Por lo tanto [NH4OH] al inicio = n / v = 3.21x10 -4 / 10x10 -3 = 3.21x10 -2
b) Con la fenolftalena:
Prueba 1 #eq. NH4OH = # eq HCl [NH4OH]. (1). (30) ml = (0.1) (1) (0.4) ml [NH4OH] = 1.33x 10 -3 mol / L Entonces: n (NH4OH) = [NH4OH] . V (NH4OH) n (NH4OH) = (1.33x 10 -3 )(30x10 -3 ) n (NH4OH) = 3.99 x 10 -5
Por lo tanto [NH4OH] al inicio = n / v = 3.99 x 10 -5 / 10x10 -3 = 3.99 x 10 -3
Qumica Industrial I
Facultad de Ingeniera Industrial y Sistemas
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA
Prueba 2 #eq. NH4OH = # eqHCl [NH4OH]. (1). (30) ml = (0.1) (1) (0.5) ml [NH4OH] = 1.67x 10 -3 mol / L Entonces: n (NH4OH) = [NH4OH] . V (NH4OH) n (NH4OH) = (1.67x 10 -3 )(30x10 -3 ) n (NH4OH) = 5.01x 10 -5
Por lo tanto [NH4OH] al inicio = n / v = 5.01x 10 -5 / 10x10 -3 = 5.01x 10 -3
Experimento N8: Determinacin del pH en reaccin de hidrlisis.
Experimento N5: Preparacin de soluciones bsicas patrones (estndares) Cuando se le aade 3 gotas de ndigo de carmn a la primera serie se observa los cambios de colores de las soluciones en el cual su intensidad de color del primer tubo (0.1M) al ltimo tubo (0.0001M) est disminuyendo. Cuando se le aade 5 gotas de amarillo de alizarina a la segunda serie se observa los cambios de colores de las soluciones en el cual su intensidad de color del primer tubo (0.1M) al ltimo tubo (0.0001M) est aumentando.
Qumica Industrial I
Facultad de Ingeniera Industrial y Sistemas
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA Experimento N6: determinacin de la concentracin [OH - ] en una solucin bsica desconocida Tubo de NaOH con X M le agregamos 5 gotas de ndigo Carmn da como resultado que este tubo se torna de color verde igual que la del tubo N 1 de la serie 1.
Experimento N7: Titilacin de una base dbil de concentracin desconocida (NH4OH, X M) Al realizar la titulacin y utilizar anaranjado de metilo se observ que la solucin de color amarillo se tornaba a un color naranja. Al realizar la titulacin y utilizar fenolftalena se observ que la solucin grosella se tornaba a un color naranja.
Experimento N8: Determinacin del pH en reaccin de hidrlisis.
Qumica Industrial I
Facultad de Ingeniera Industrial y Sistemas
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA
VII. Cuestionario
12. Cul es la ecuacin estequiomtrica de la reaccin del Exp. N7 al momento de la titulacin? NH4OH + HCl NH4Cl + H2O 13. Cules sern el pH de las siguientes concentraciones del in OH: 0.1M, 0.01M, 0.001M, 0.0001M? -Como sabemos: pOH = -Log[OH - ], pH + pOH = 14 (Producto inico del agua) -Entonces: pH = 14 pOH = 14 (- Log[OH - ]) pH = 14 + Log[OH - ] -En el problema: [OH - ] = 0.1 M pH = 13 [OH - ] = 0.01 M pH = 12 [OH - ] = 0.001 M pH = 11 [OH - ] = 0.0001 M pH = 10
14. Indique en qu casos ocurre reacciones de hidrlisis en el experimento N8 Las nicas sales en las que puede ocurrir reaccin de hidrlisis son el acetato de sodio (CH3COONa) y el carbonato de sodio (Na2CO3). Esto se debe a que estn compuestos por un cido o una base dbil. En el caso del acetato de sodio formado por el Ion acetato, base conjugada del cido actico que es un cido dbil; y en el caso del carbonato de sodio formado por el Ion carbonato, base conjugada del cido carbnico que es tambin un cido dbil
Qumica Industrial I
Facultad de Ingeniera Industrial y Sistemas
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA 15. Escriba la reaccin que se produce en la hidrlisis de carbonato de sodio y cloruro de amonio -Carbonato de sodio (Na2CO3): Na + no reacciona con el agua por ser un cido dbil (conjugado del NaOH), siendo CO3 2- el nico que reacciona con el agua por ser una base fuerte (conjugada del HCO3 - ) CO3 2- + H2O HCO3 - + OH - -Cloruro de amonio (NH4Cl): Cl - es una base dbil conjugada del HCl (no reacciona), por otro lado el NH4 + es un cido fuerte conjugado del NH3 que si reacciona con el agua. NH4 + + H2O NH3 + H3O +
16. Diga si se produce hidrlisis en los siguientes casos: a) Cloruro de sodio No produce hidrlisis b) Acetato de potasio Si produce hidrlisis CH3COO - + H2O CH3COOH + OH - c) Formato de sodio Si produce hidrlisis HCOO - + H2O HCOOH + OH - d) Benzoato de sodio Si produce hidrlisis C6H5COO - + H2O C6H5COOH + OH -
Qumica Industrial I
Facultad de Ingeniera Industrial y Sistemas
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA e) Anilina C6H5OH + NH3C6H5NH2 +H2O; normalmente el fenol (C6H5OH) se comporta como un cido dbil y el amoniaco se comporta como una base dbil, pero en este caso el amoniaco es un cido fuerte y el fenol es una base fuerte; por lo tanto no hay hidrlisis. f) Piridina (C5H5N) La piridina se disuelve por completo en el agua y forma mezclas txicas
17. Cul ser la constante de hidrlisis del nitrito de potasio? Ka [HNO2]: 4.5x10 -4 NO2 - + H2O HNO2 + OH - Segn la teora sobre hidrolisis: Kh = Kw / Ka[HNO2], Kw = 1 x 10 -14 Kh = 0.2 x 10 -10
18. Indique los diferentes tipos de indicadores y sus respectivos rangos de voltaje
Color Indicador En cido En base Intervalo de pH Azul de timol Rojo Amarillo 1.2-2.8 Azul de bromofenol Amarillo Morado azuloso 3.0-4.6 Anaranjado de metilo Naranja Amarillo 3.1-4.4 Rojo de metilo Rojo Amarillo 4.2-6.3 Azul de clorofenol Amarillo Rojo 4.8-6.4 Azul de bromotimol Amarillo Azul 6.0-7.6 Rojo de cresol Amarillo Rojo 7.2-8.8 Fenolftalena Incoloro Rosado rojizo 8.3-10.0
Qumica Industrial I
Facultad de Ingeniera Industrial y Sistemas
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA 19. Haga un grfico pH vs V del Experimento N7
20. Considere una solucin de c. Carbnico, H2CO3 cuya concentracin inicial es 0.04M. Se agrega una cierta cantidad de base hasta que el pH de la solucin sea 5.K1 y K2 son la 1 era y la 2 da constantes de ionizacin del H2CO3, y son 4.2x10 -7 y 4.8x10 -11 , respectivamente.
Calcule: a. Las siguientes relaciones [HCO3]/[H2CO3], [CO3 2- ]/[HCO3] y [CO3 2 ]/[H2CO3]. Primero hallamos algunos datos antes de agregar la base:
H2CO3 HCO3 + H + K1 = 4.2x10 -7
Inicio 0.04 Reaccin -x +x +x Equilibrio 0.04-x x x
K1 = x 2 /0.04-x, (0.04-x 0.04) K1 = x 2 /0.04 =4.2x10 -7
x = [HCO3 - ] = [H + ] = 1.29x10 -4 M [H2CO3] = 3.9x10 -2 M HCO3 - CO3 2- + H + K2= 4.8x10 -11
Inicio 1.29x10 -4
Reaccin -y y y Equilibrio x-y y y
Qumica Industrial I
Facultad de Ingeniera Industrial y Sistemas
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA K2 = y 2 /x-y, (x-yx) K1 = y 2 /x =4.8x10 -11
y = [CO3 2- ] = [H + ] = 7.86x10 -8 M [HCO3 - ]1 = x y = 1.29x10 -4 M [H + ]1 = x + y = 1.29x10 -4 M Del enunciado, luego de agregar la base el pH es 5 ([H + ]final = 10 -5 ), as que hallaremos los [H + ] utilizados en la neutralizacin: [H + ]2 = [H + ]1 - [H + ]final = 1.19x10 -4 M BOH B + + OH -
Donde [H + ]2 = [OH - ] = [BOH], que son dados por una base BOH(B: base sin definir) En la siguiente ecuacin, la base es R.L: H2CO3+ BOH B2CO3+ H2O 3.9x10 -2 1.19x10 -4
[H2CO3]1 = 3.98x10 -2 1.19x10 -4 = 3.97x10 -2 M Luego repetimos las mismas operaciones de arriba, quedndonos al final: [H2CO3]final = 3.9x10 -2 M [HCO3 - ]final = 1.29x10 -4 + 1.27x10 -4 = 2.56x10 -4 M [CO3 2- ]final = 7.86x10 -8 + 7.7x10 -8 = 15.56x10 -8 M Por lo tanto: [HCO3]/[H2CO3] = 6x10 -3
[CO3 2- ]/[HCO3] = 6x10 -4
[CO3 2 ]/[H2CO3] = 3.9x10 -6
b. La fraccin del total de la masa del carbonato que est presente como H2CO3 a un pH 5. Considerando (V = 1L) m(CO3 2- ) = 15.56x10 -8 molx60g/mol =9.3x10 -6 g m(HCO3 - ) = 2.56x10 -4 molx61g/mol = 1.5x10 -2 g m(H2CO3) = 3.9x10 -2 molx62g/mol = 2.41 g mTotal = 2.43 g % m(H2CO3) = 2.41 g / 2.43 g = 99.35%
Qumica Industrial I
Facultad de Ingeniera Industrial y Sistemas
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA c. La fraccin de la masa total del carbonato que est presente como CO3 2- y HCO3 a este pH. % m(CO3 2- ) = 9.3x10 -6 g x 100 / 2.43 g = 0.0003821% %m(HCO3 - ) = 1.5x10 -2 g / 2.43 g = 0.6416543% d. Repita los clculos a pH 7,9 y 11. En la parte a del ejercicio hallamos [H + ] = 1.29x10 -4 M, antes de mezclar con la base. Del enunciado, luego de agregar la base el pH es 7 ([H + ]final = 10 -7 ), as que hallaremos los [H + ] utilizados en la neutralizacin: [H + ]2 = [H + ]1 - [H + ]final = 1.28x10 -4 M BOH B + + OH - Donde [H + ]2 = [OH - ] = [BOH], que son dados por una base BOH(B: base sin definir) En la siguiente ecuacin, la base es R.L: H2CO3+ BOH B2CO3+ H2O 3.9x10 -2 1.28x10 -4 [H2CO3] = 3.98x10 -2 1.28x10 -4 = 3.97x10 -2 M Luego repetimos las mismas operaciones de arriba, quedndonos al final: [H2CO3]final = 3.9x10 -2 M [HCO3 - ]final = 1.29x10 -4 + 1.27x10 -4 = 2.56x10 -4 M [CO3 2- ]final = 7.86x10 -8 + 7.7x10 -8 = 15.56x10 -8 M Por lo tanto: [HCO3]/[H2CO3] = 6x10 -3
[CO3 2- ]/[HCO3] = 6x10 -4
[CO3 2 ]/[H2CO3] = 3.9x10 -6
Qumica Industrial I
Facultad de Ingeniera Industrial y Sistemas
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA e. Trace una grfica de la fraccin presente de cada especie en funcin del pH.
21. Con la 2 da constante de ionizacin del c. Carbnico, calcule la constante de hidrlisis del ion CO3 2- a ion HCO3. A partir de esto, halle las concentraciones [HCO3] y [OH] en una solucin de Na2CO3 0.05M. Diga si es importante la hidrlisis del HCO3 a H2CO3. Por qu? HCO3 - CO3 2- + H + Ka = 4.8x10 -11 = [CO3 2- ] [H + ] / [HCO3 - ] CO3 2- + H2O HCO3 - + OH - Kh = [HCO3 - ] [OH - ] / [CO3 2- ] Kh = [HCO3 - ] [OH - ] [H + ] / [CO3 2- ] [H + ] = Kw / Ka Kh = Kw / Ka, donde Ka =4.8x10 -11 Kh = 1x10 -14 / 4.8x10 -11 = 2x10 -4 Luego en una solucin de Na2CO3 0.05M, el ion CO3 2- reacciona con el agua: CO3 2- + H2O HCO3 - + OH -
Inicio 0.05 Reaccin -y +y +y Equilibrio 0.05 y y y
Kh = y 2 / 0.05 y = 2x10 -4 pero como (y<< 0.05) entonces: Kh = y 2 / 0.05 = 2x10 -4 y = 1x10 -5 y = [HCO3 - ] = [OH - ] = 1x10 -5 M La hidrlisis del HCO3 a H2CO3 es un proceso muy importante realizado por los riones, el cual ayuda a regular el pH en la sangre y as poder evitar una acidosis o alcalosis.
Qumica Industrial I
Facultad de Ingeniera Industrial y Sistemas
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA 22. Cul es el pH de una solucin preparada mezclando 100 mL de HCl, 0.15M y 200 mL de anilina, C6H5NH2, 0.20M, si el volumen de la solucin final es 300 mL? Para hallar el pH primero debemos hallar [H + ] 1 Hallamos [H + ] brindado por el HCl: [H + ]HCl = (100mL x 0.15M) / 300mL = 0.05M 2 Luego hallaremos [H + ] brindado por la anilina; pero como la anilina no reacciona con el agua, esta no libera iones [H + ] o [OH - ]. 3 Calculamos el pH una vez que conocemos [H + ] = 0.05M pH = -Log [H + ] pH = 1.3 23. Qu concentracin se debe utilizar para preparar una solucin buffer de c. Cinico, HOCN, y cianato de sodio, NaOCN, con un pH de 3.50? pKa: 3.92 Siendo el cido cinico un cido dbil cuyo pKa = 3.92. Siendo este cido el nico que reacciona podemos usar la ecuacin de Henderson-Hasselbalch: pH = pKa + Log([sal]/[cido]) Reemplazando los datos: 3.50 = 3.92 + Log([sal]/[cido]) -0.42 = Log([sal]/[cido]) 3.8 x 10 -1 = ([sal]/[cido]) [cido] = a [sal] = a x 3.8 x 10 -1
Ka = [b . (a x 3.8 x 10 -1 + b)]/(a b) = 1.2 x 10 -4
a = b(Ka + b) / Ka 3.8xbx10 -1
a = 0.06 [sal] = [NaOCN] = 0.02 M [cido] = [HOCN] = a = 0.06 M
Qumica Industrial I
Facultad de Ingeniera Industrial y Sistemas
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA
VIII. Conclusiones Experimento N5: Preparacin de soluciones bsicas patrones (estndares) Los indicadores cido-base pueden servir para determinaciones aproximadas del pH de una solucin. Usando una variedad de indicadores y observando sus colores en la solucin se puede obtener una aproximacin bastante buena de la acidez o alcalinidad. Experimento N6: determinacin de la concentracin [OH - ] en una solucin bsica desconocida. Se concluye que al comparar las soluciones con la 1era y 2da serie, ambas soluciones con concentraciones de X M, su color se asemeja al tubo de la 1era seria que tiene pOH 1. Experimento N7: Titilacin de una base dbil de concentracin desconocida (NH4OH, X M) Se concluye que con este experimento podemos hallar la molaridad de la base dbil que est en el matraz, el indicador da seal de que la solucin ya est titulada, en el punto de equivalencia en donde cambia a color permanente. Esto depende de que indicador se use. Experimento N8: Determinacin del pH en reaccin de hidrlisis. Se concluye que se puede hallar el pH de las soluciones con solo usar el papel indicador, sin necesidad de titular o usar un volumen de una solucin diferente.
Qumica Industrial I
Facultad de Ingeniera Industrial y Sistemas
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA
IX. Recomendaciones
Experimento N5: Preparacin de soluciones bsicas patrones (estndares) Se recomienda solicitar una pipeta ms , para evitar reacciones imprevistas Se recomienda utilizar un embudo al momento de colocar las sustancias en la bureta, pues podra desperdiciarse sustancias, innecesariamente. Se recomienda evitar distraccin alguna al momento de hacer el conteo de gotas, pues los resultados entre las pruebas podran variar mucho entre s.
Experimento N6: determinacin de la concentracin [OH - ] en una solucin bsica desconocida. Se recomienda observar cuidadosamente al comparar el (NaOH, X M) con la soluciones de la escala.
Experimento N7: Titilacin de una base dbil de concentracin desconocida (NH4OH, X M) Se recomienda realizar ms de una titulacin para tener un resultado ms exacto Al primer cambio de color constante anotar el volumen gastado ya que si se lo realiza despus hay un grado de error
Experimento N8: Determinacin del pH en reaccin de hidrlisis. Se recomienda secar bien la luna de reloj para que el papel indicador tenga una coloracin ms exacta del pH.
Qumica Industrial I
Facultad de Ingeniera Industrial y Sistemas
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA X. Referencias bibliografas Qumica Analtica Adon A. Gordon editorial Schaumpag 51-53 Clculos qumicos Benzonpag 136- 137 Anlisis Qumico Cuantitativo Daniel C. Harris 2 da edicin Capitulo 6 Pg. 116- 117 Qumica bsica editorial LimusaWileypag 530-538 Qumica. Whitten-Davis-Peck-Atanley. Pg. 703,726-730,755 http://e-ducativa.catedu.es http://www.educa.madrid.org http://www.gobiernodecanarias.org/educacion/3/usrn/lentiscal/1- cdquimica-tic/applets/Neutralizacion/teoria-neutralizacion.htm