Prctica 6. Ensayos de oxidacin-reduccin.

Pila galvnica VI-1

PRCTICA-6
ENSAYOS DE OXIDACIN-REDUCCIN. PILA
GALVNICA
En esta prctica estudiaremos algunos aspectos prcticos de las reacciones de
oxidacin-reduccin. Se realizn los siguientes ensayos:
- Analizaremos el comportamiento de diversos metales !n" #e y $u% &rente a
una disolucin de cido clor'(drico.
- Examinaremos las reacciones de oxidacin-reduccin )ue tienen lugar cuando
algunos metales !n" *+ y $u% se ponen en contacto con disoluciones )ue
contienen los cationes !n
,,
" *+
,,
o $u
,,
.
- $onstruiremos una pila galvnica y o+servaremos cmo puede o+tenerse una
corriente el-ctrica como consecuencia de una reaccin )u(mica espontnea.
FUNDAMENTO DE LA PRCTICA
.os procesos redox o reacciones de oxidacin-reduccin implican una
trans&erencia de electrones desde un tomo )ue se oxida a otro )ue se reduce. /n
e0emplo de proceso redox es la oxidacin del 'ierro" #e" en medio cido.
#es% , 1 2
,
ac% #e
1,
ac% , 134 2
4
g%
semirreaccin de oxidacin
semirreaccin de reduccin
5eductor
1
5eductor
4
6xidante
1
6xidante
4
.a oxidacin implica prdida de electrones. .a semirreaccin de oxidacin del #e
es:
#es% 7 #e
1,
ac% , 1e8
.a reduccin implica ganancia de electrones. .a semirreaccin de reduccin del
2
,
es:
1 2
,
ac% , 1 e8 7 134 2
4
g%
El #e es el agente reductor )ue cede electrones al 2
,
y provoca su
reduccin a 'idrgeno gas. El 2
,
es el agente oxidante )ue gana electrones y
causa la oxidacin del #e a #e
1,
. En la reaccin redox glo+al el n9mero de electrones
)ue se pierden en la oxidacin de+e ser igual al n9mero de electrones )ue se ganan
en la reduccin. .a oxidacin del 'ierro" como la de muc'os metales" es un proceso
espontneo" en el )ue el metal act9a como reductor y los iones 'idronios"
Prctica 6. Ensayos de oxidacin-reduccin. Pila galvnica VI-4
procedentes del cido" como oxidante. $omo resultado de este proceso redox el
metal se disuelve. :odos los metales cuyo potencial de reduccin es negativo
reductores ms &uertes )ue el 2
4
% se oxidan en medio cido ver :a+la en pg. VI-;%.
6tro e0emplo de reaccin redox espontnea es la )ue tiene lugar cuando un
trozo de !n metal se introduce en una disolucin de sul&ato de co+re II%. $on&orme
avanza la reaccin el color azul t(pico de la disolucin de $u
4,
se desvanece. Esto se
de+e a )ue los iones $u
4,
se depositan como $u metal so+re la lmina de !n. Al
mismo tiempo el !n metal se disuelve trans&ormndose en !n
4,
. .as semireacciones
)ue tienen lugar son:
s. de oxidacin: !ns% 7 !n
,,
ac% , 4e8
s. de reduccin: $u
,,
ac% , 4e8 7 $us%
.a reaccin glo+al es:
!ns% , $u
,,
ac% !n
,,
ac% , $us%
*or el contrario" si se a<ade $u metlico a una disolucin de sul&ato de cinc" no
ocurre reaccin por)ue el $u metlico no es oxidado por el !n
,,
. .a &acilidad de
oxidacin de los metales depende de su potencial estndar de reduccin.
Si la reaccin se lleva a ca+o en un dispositivo como el de la #igura 1a" los
electrones se trans=eren directamente del !n al $u
4,
y la entalp(a del proceso se
pierde en &orma de calor. Sin em+argo" si la reaccin se e&ect9a en una celda
galvnica como la de la #igura 1+" parte de la energ(a )u(mica li+erada se convierte
en energ(a el-ctrica" )ue puede utilizarse para encender una +om+illa" o poner en
marc'a un motor el-ctrico. Esta celda galvnica se llama pila >aniell. $ada una de
las semirreacciones ocurre en compartimentos di&erentes llamados semiceldas. /na
de ellas est &ormada por una lmina de $u sumergida en una disolucin de $uS6
?
y
la otra por una lmina de !n sumergida en una disolucin de !nS6
?
. .as lminas de
!n y $u reci+en el nom+re de electroo! y estn conectados por un conductor
el-ctrico.
Prctica 6. Ensayos de oxidacin-reduccin. Pila galvnica VI-1
F"#$r% &% F"#$r% &'
*or de=nicin" el electrodo en el )ue ocurre la oxidacin es el ()oo de la pila
los electrones salen de -l%" y el electrodo en el )ue tiene lugar la reduccin es el
c(too. A medida )ue el !n metlico se oxida en el nodo" los electrones @uyen" a
trav-s del circuito externo" 'acia el ctodo" donde se consumen con&orme el $u
4,
se
reduce. $omo los electrones salen del nodo se ad0udica signo negativo al nodo. *or
el contrario" se con=ere signo positivo al ctodo por)ue parece atraer a los electrones
negativos.
A medida )ue el !n se oxida" el electrodo de !n pierde masa y la
concentracin de !n
4,
en la disolucin aumenta con el &uncionamiento de la pila. >e
manera similar" el electrodo de $u gana masa y la disolucin de $u
4,
se 'ace menos
concentrada a medida )ue los iones $u
4,
se reducen a $us%. *or ello" para mantener
la neutralidad de la disolucin exceso de aniones en el ctodo y de&ecto de cationes
en el nodo% las dos disoluciones estn conectadas por un puente salino )ue
contiene una disolucin de un electrolito inerte Aa$l o Aa
4
S6
?
%. Este puente es
necesario para completar el circuito el-ctrico. .os aniones S6
?
B
migran del ctodo al
nodo para compensar la disminucin de iones $u
4,
" y los cationes Aa
,
migran del
nodo al ctodo para compensar el exceso de cationes producido por la oxidacin del
!ns%.
.a pila >aniell se representa de manera a+reviada como:
Zn(s) | Zn
++
(ac) || Cu
++
(ac) | Cu(s)
semicelda andica semicelda catdica
.a l(nea vertical C representa la separacin entre &ases y la do+le l(nea CC el puente
salino )ue une am+as semipilas. En general para cual)uier pila galvnica:
Electrodo andico C electrlito andico CC electrolito catdico C electrodo catdico
Prctica 6. Ensayos de oxidacin-reduccin. Pila galvnica VI-?
MATERIAL Y REACTIVOS
M%ter"%l Re%ct"*o!
D tu+os de ensayo
Eradilla para tu+os
*ipetas *asteur cuentagotas%
:u+o en / puente salino para
la pila%
Algodn
$a+les de conexin
Volt(metro
!n" #e y *+ en polvo o granalla
2ilo de $u
Fcido clor'(drico" G H
Aitrato de cinc" !nA6
1
%
4
Aitrato de plomo" *+A6
1
%
4
Aitrato de co+re" $uA6
1
%
4
Electrodo de aluminio
Electrodo de co+re
Sul&ato de co+re II% penta'idratado"
$uS6
?
I;2
4
6
$loruro de aluminio 'exa'idratado"
Al$l
1
IG2
4
6
M+TODO EXPERIMENTAL
&.- ENSAYOS DE OXIDACIN-REDUCCIN
&.&.- COMPORTAMIENTO DE ALGUNOS METALES FRENTE AL CIDO
CLOR,-DRICO
*reparar tres tu+os de ensayo limpios en una gradilla y" a<adir"
- una punta de esptula de granalla de !n al tu+o 1.
- una punta de esptula de limaduras de #e al tu+o 4.
- un trozo de 'ilo de $u al tu+o 1.
A continuacin" adicionar" a cada tu+o" 4J gotas de cido clor'(drico G H.
Anote los cambios observados en cada tubo y responda a las cuestiones
propuestas
&...- COMPORTAMIENTO DE ALGUNOS METALES EN PRESENCIA DE IONES
METLICOS.
$oger seis tu+os de ensayo limpios y a<adir:
1: !ns%

, 1 m. de una disolucin J"1H de $uA6
1
%
4
4: !ns%

, 1 m. de una disolucin J"1H de *+A6
1
%
4
Prctica 6. Ensayos de oxidacin-reduccin. Pila galvnica VI-;
1: $us%

, 1 m. de una disolucin J"1H de !nA6
1
%
4
?: $us%

, 1 m. de una disolucin J"1H de *+A6
1
%
4
;: *+s%

, 1 m. de una disolucin J"1H de !nA6
1
%
4
G: *+s%

, 1 m. de una disolucin J"1H de $uA6
1
%
4
>e0ar en contacto cada uno de los metales con las disoluciones
correspondientes y" tras realizar el ensayo de la pila galvnica" anote los cambios
observados en cada tubo y responda a las cuestiones propuestas.
&./.- CONSTRUCCIN DE UNA PILA GALVNICA
*reparar dos tu+os de ensayo limpios" en uno de ellos a<adir 1K m. de una
disolucin J"J1 H de cloruro de aluminio e introducir en ella un electrodo de aluminio
metlico. En el otro tu+o de ensayo" adicionar 1K m. de disolucin de sul&ato de
co+re II% J"J1 H" e introducir en ella un electrodo de co+re metlico.
$onstruir un puente salino llenando un tu+o de vidrio do+lado en / con una
disolucin saturada de cloruro de sodio" y tapar los extremos del tu+o con un poco de
algodn previamente 'umedecido con la misma disolucin de relleno. Evitar la
&ormacin de +ur+u0as.
A continuacin" dar la vuelta al puente salino y" conectar am+os tu+os con el
mismo. Hedir la di&erencia de potencial &uerza electromotriz% conectando am+os
electrodos" mediante dos pinzas de cocodrilo" a los dos +ornes de un volt(metro de
corriente continua.
Anotar los resultados y responder a las cuestiones propuestas
T%'l% e 0ote)c"%le! e re$cc"1)
Prctica 6. Ensayos de oxidacin-reduccin. Pila galvnica VI-G
N23ero e 3e!%4
APELLIDOS4L L L L L L L L L L L L L L L L L L L L L L L L L L L L L L L NOM5RE4 L L
L L L L L L L L L
Prctica 6. Ensayos de oxidacin-reduccin. Pila galvnica VI-M
&.&.- COMPORTAMIENTO DE ALGUNOS METALES FRENTE A LOS CIDOS
A.- Si 'a o+servado alg9n cam+io en los ensayos realizados" escri+a la reaccin
redox )ue tiene lugar en cada tu+o si la 'u+iere%" indicando )ui-n se oxida y )ui-n
se reduce en a)uellas experiencias en las )ue 'ay reaccin neta.
Met%l 6
,Cl
7%c8
9re%cc"o
)%:
Re%cc"1) reo; "1)"c% )et% %<$!t%%
5.- Nusti=)ue los tres resultados experimentales" tanto si se produce reaccin como si
no la 'ay o no la o+serva" en +ase a los potenciales estndar de reduccin de la ta+la
de la pg. VI-;.
5.&.-
5...-
5./.-
&...- COMPORTAMIENTO DE ALGUNOS METALES EN PRESENCIA DE IONES
METLICOS.
Prctica 6. Ensayos de oxidacin-reduccin. Pila galvnica VI-K
A.- Escri+a la reaccin redox )ue tiene lugar en cada tu+o si la 'u+iere%" indicando
)ui-n es el oxidante y )ui-n el reductor en a)uellas experiencias en las )ue 'ay
reaccin neta.
Co3'")%c"1)
9re%cc"o)
%:
Re%cc"1) "1)"c% )et% %<$!t%%
!n
s%
, O$u
,
,
3A6
1
P
ac%
!n
s%
, O*+
,
,
3A6
1
P
ac%
$u
s%
, O!n
,
,
3A6
1
P
ac%
$u
s%
, O*+
,
,
3A6
1
P
ac%
*+
s%
, O!n
,
,
3A6
1
P
ac%
*+
s%
, O$u
,
,
3A6
1
P
ac%
5.- Nusti=)ue los resultados experimentales o+tenidos" tanto si se produce reaccin
como si no la 'ay" en &uncin de los potenciales estndar de reduccin de la ta+la de
la pg. VI-;.
5.&.-
5...-
5./.-
5.=.-
5.>.-
5.6.-
Prctica 6. Ensayos de oxidacin-reduccin. Pila galvnica VI-D
&./.- CONSTRUCIN DE UNA PILA GALVNICA
A.- C%lc$le c13o 0re0%r%r?% & l"tro e "!ol$c"1)@ A@A& M@ e AlCl
/
B6,
.
O.
Eramos de soluto pesados:
$lculo:
5.- C%lc$le c13o 0re0%r%r?% & l"tro e "!ol$c"1)@ A@A& M@ e C$SO
=
B>,
.
O.
Eramos de soluto pesados:
$lculo:
C.- E!cr"'% l%! !e3"rre%cc"o)e! C$e t"e)e) l$#%r e) c%% electroo@ %!?
co3o l% re%cc"1) tot%l.
D.- E!cr"'% l% )ot%c"1) e l% 0"l% e "e)t"DC$e el ()oo E el c(too.
E.- Co30lete lo! !"#$"e)te! %to!4
#uerza electromotriz estndar de la pila: E
o
B Voltios
#uerza electromotriz de la pila medida experimentalmente: E
exp.
B
Voltios
#uerza electromotriz de la pila calculada por la ecuacin de Aernst: E
Nernst
B
Voltios
F.- E!cr"'% l% e;0re!"1) e l% co)!t%)te e eC$"l"'r"o E c%lc$le !$ *%lor
")"c%)o lo! c(lc$lo!.
G.- 9P%r% C$F !"r*e el 0$e)te !%l")o:
Prctica 6. Ensayos de oxidacin-reduccin. Pila galvnica VI-1J
FUNDAMENTO TERICO
Pote)c"%l o G$erH% electro3otr"H e $)% 0"l%
En una pila galvnica los electrones @uyen del nodo al ctodo de+ido a una
di&erencia de energ(a potencial. .a energ(a potencial de los electrones en el nodo es
mayor )ue en el ctodo. .a di&erencia de potencial entre los dos electrodos de una
pila voltaica proporciona la &uerza motriz )ue empu0a los electrones a trav-s del
circuito externo. *or ello" a esta di&erencia de potencial se le llama G$erH%
electro3otr"H &em%" potencial o volta0e de la pila E o %. En una celda
electro)u(mica la energ(a )u(mica se trans&orma en energ(a el-ctrica. *or de=nicin:
Energa elctrica = potencial de la pila (E) ; carga (C)
.a carga total est determinada por el n9mero de electrones" n" )ue pasan a trav-s
del circuito. *or de=nicin"
Carga total = n
>onde F constante de #araday% es la carga el-ctrica contenida en 1 mol de
electrones. Experimentalmente se 'a encontrado )ue 1 &araday e)uivale a DG.;JJ
$3mol.
.a &em" E" es el *olt%<e 3(;"3o )ue se puede alcanzar en la pila. Este valor
nos permite calcular la 3(;"3% c%)t"% e e)er#?% elFctr"c% )ue se puede
o+tener de una reaccin )u(mica. *uesto )ue la energ(a li+re" QG" representa la
mxima cantidad de tra+a0o )ue se puede o+tener de una reaccin )u(mica:
traba!o elctrico m"ximo I J# I - nE
Expresin )ue relaciona el potencial de la pila con la energ(a li+re de Ei++s. El
signo menos se de+e a )ue en todo proceso espontneo QE es positivo y QE
negativo.
.a &em de una pila depende de la reaccin redox particular" de la temperatura
y de las concentraciones de reactivos y productos. En condiciones estndar"
concentracin 1H y 4; R$" la &em estndar se nota como E
o
y la expresin anterior
)ueda como:
J#
o
I -nE
o
*ara la pila >aniel QE
o
B 1"1J V.
Zn(s) | Zn
++
(ac, 1M) || Cu
++
(ac, 1M) | Cu(s)
Pote)c"%le! e!t()%r e electroo
El potencial estndar de cual)uier pila galvnica es la suma del potencial de
oxidacin del nodo ms el potencial de reduccin del ctodo:
Prctica 6. Ensayos de oxidacin-reduccin. Pila galvnica VI-11
E
o
0"l%
I E
o
o;"%c"1)-()oo
6 E
o
re$cc"1)-c(too
Aun)ue en la prctica slo pueden medirse di&erencias de potencial resulta 9til
adoptar la convencin de )ue el potencial estndar de reduccin de una determinada
semirreaccin de re&erencia es ceroS esto permite asignar valores concretos a los
potenciales de los dems electrodos. .a semirreaccin )ue se 'a tomado como
re&erencia es la reduccin de 2
,
ac% a 2
4
g% en condiciones estndar a la )ue"
ar+itriamente" se le 'a asignado un E
o
red
B J V.
.,
6
7%c@ &M8 6 .eK L ,
.
7#@ & %t38M E
o
re
I A V
Este electrodo reci+e el nom+re de electroo e!t()%r e N"r1#e)o.
$onsiste en un electrodo de *latino en contacto con gas 2
4
a 1 atm de presin y una
disolucin acuosa de iones 'idronios 1 H.
$onsideremos la pila:
Pt7!8O,
.
7#@ & %t38O,
6
7&M8OOC$
.6
7&M8OC$7!8
El 2
4
se oxida a iones 2
,
en el nodo y" el $u
4,
se reduce a $u metal en el ctodo.
A)oo oxidacin%: 2
4
g%

42
,
ac% , 4e8 E
o
B J
C(too reduccin%: $u
4,
ac% , 4e8 $us% E
o
B T
Re%cc"1) #lo'%l: 2
4
g%

, $u
4,
ac% 42
,
ac% , $us%
El potencial estndar de esta pila" medido experimentalmente" a 4; R$ es de J"1? V.
o
Cu Cu
o
H H
o
red
o
ox
o
pila
E E E E E

+ + + = + = = 4
4
1? " J
*or tanto el potencial estndar de reduccin del $u
4,
es de J"1? V.
>e esta &orma se 'an determinado los potenciales estndar de diversas
semirreacciones. $on o+0eto de sistematizar se 'a generalizado la ta+ulacin de los
0ote)c"%le! e!t()%r e re$cc"1)" es decir de los potenciales resultantes de
considerar )ue el electrodo de $idrgeno act%a de "nodo y la semipila en
estudio de c"todo :a+la en pg. VI-;%.
.os potenciales estndar de reduccin suelen designarse por
o
E
4 3 1
. .as
semirreacciones )ue tienen un potencial estndar de reduccin positivo" &rente al
electrodo de 'idrgeno" act9an de ctodo. *or el contrario" si es negativo act9an de
nodo &rente al electrodo estndar de 'idrgeno. $uanto mayor es ms positivo% el
valor del potencial de reduccin de una semirreaccin mayor es la tendencia del
reactivo a reducirse" y por consiguiente" de oxidar a la otra especie. En +ase a los
potenciales estndar de reduccin se puede calcular la di&erencia de potencial de una
pila cual)uiera. *ara una pila cual)uiera en condiciones estndar" si transcurre tal y
como est escrita" se tendr:
Prctica 6. Ensayos de oxidacin-reduccin. Pila galvnica VI-14
% % nodo E ctodo E E
o
red
o
red
o
=
Expresin )ue es igual a la escrita anteriormente ya )ue E
red
= & E
ox
. *ara todo
proceso redox se cumple )ue:
- Si JE
o
P A la reaccin es e!0o)t()e%
- Si JE
o
Q A la reaccin es )o e!0o)t()e%. :endr lugar la reaccin inversa.
- Si JE
o
I A la reaccin est en eC$"l"'r"o
EGecto e l%! co)ce)tr%c"o)e! 7o 0re!"o)e! 0%rc"%le!8 !o're lo! 0ote)c"%le!
e electroo.
.a dependencia de la &em de una pila respecto de la concentracin se puede
o+tener de la expresin )ue relaciona la energ(a li+re de Ei+ss con la concentracin:
J# I J#
o
6 '(l))
Expresin )ue relaciona la energ(a li+re con el cociente de reaccin cuando
reactivos y productos no estn en condiciones estndar. Sustituyendo QG B - nFE en
la expresin anterior:
-nF!E B -nF!E
o
, "#ln$
>espe0ando !E de esta ecuacin se o+tiene la ecuacin de Aernst:
$
nF
"#
E $
nF
"#
E E
o o
log
1J1 " 4
ln = =
A 4DK U la cantidad 4"1J15:3# es igual a J"J;D4 V-mol" de modo )ue la ecuacin se
puede simpli=car:
$
n
E E
o
log
J;D4 " J
=
Esta ecuacin nos permite encontrar la &em )ue produce la celda en condiciones no
est"ndar" o encontrar la concentracin de un reactivo o producto midiendo la &em
de la pila.
Co)!t%)te! e eC$"l"'r"o 0%r% re%cc"o)e! reo;
*ara un sistema en e)uili+rio QE B J. *uesto )ue QE B - n#!E" una &em nula
signi=ca )ue en la pila no se est produciendo una reaccin netaS la reaccin de la
pila 'a alcanzado el e)uili+rio. Sustituyendo en la ecuacin de Aernst:
%
n
E
o
log
J;D4 " J
J = S
J;D4 " J
log
o
E n
%

=
.os procesos redox suelen tener valores de U muy elevados" lo )ue signi=ca
)ue la reaccin est completamente desplazada 'acia la derec'a.