Universidade Federal de Ouro Preto

Programa de Ps-Graduao em Engenharia Ambiental

Mestrado em Recursos Hdricos








ESTUDO PRELIMINAR SOBRE RECICLAGEM DAS AMINAS UTILIZADAS
EM FLOTAO DE MINRIO DE FERRO


Por


ORIMAR BATISTA DOS REIS









ORIENTADOR: PROF. Dr. FRANK STAPELFELDT

CO-ORIENTADOR: PROF: Dr. CORNLIO DE FREITAS CARVALHO





OURO PRETO, 26 DE NOVEMBRO DE 2004




Universidade Federal de Ouro Preto
Programa de Ps-Graduao em Engenharia Ambiental
Mestrado em Recursos Hdricos







Dissertao de Mestrado


ESTUDO PRELIMINAR SOBRE RECICLAGEM DAS AMINAS
UTILIZADAS EM FLOTAO DE MINRIO DE FERRO


AUTOR: ORIMAR BATISTA DOS REIS

ORIENTADOR: PROF. Dr. FRANK STAPELFELDT

CO-ORIENTADOR: PROF. Dr.CORNLIO DE FREITAS CARVALHO









Novembro / 2004



Universidade Federal de Ouro Preto
Programa de Ps-Graduao em Engenharia Ambiental
Mestrado em Recursos Hdricos










ESTUDO PRELIMINAR SOBRE RECICLAGEM DAS AMINAS UTILIZADAS
EM FLOTAO DE MINRIO DE FERRO


AUTOR: ORIMAR BATISTA DOS REIS

ORIENTADOR: PROF. Dr. FRANK STAPELFELDT

CO-ORIENTADOR: PROF. Dr.CORNLIO DE FREITAS CARVALHO



Dissertao de Mestrado apresentada ao
Programa de Ps-Graduao em
Engenharia Ambiental, como parte
integrante dos requisitos para a obteno
do ttulo de Mestre em Recursos
Hdricos.

Ouro Preto, Novembro de 2004

ii

AGRADECIMENTOS

Inicialmente, agradeo a Deus por conceder-me foras para a concluso deste
trabalho.
minha famlia, pelo carinho e compreenso nos momentos, em que as dvidas
eram maiores que as certezas e, no se vislumbrava a luz no fim do tnel.
Ao meu orientador Dr. Frank Stapelfeldt, cuja devida cobrana, tornou-me mais
organizado em relao ao trabalho de pesquisa, orientando-me nas dvidas e
necessidades.
Ao meu Co-orientador Cornlio de Freitas Carvalho, que nas horas mais difceis
vislumbrou o caminho das pedras, o verdadeiro caminho a ser trilhado.
Aos Professores do Departamento de Qumica, Maurcio e J os Fernando, que
sempre na medida do possvel procuraram ajudar-me.
Aos Funcionrios do laboratrio de Tratamento de Minrios do DEMIN-UFOP
pela cooperao e presteza.
Aos bolsistas envolvidos no projeto, Thiago, Henrique, Gustavo, Danuza,
Carlcio.
Ao colega Cristiano pela valiosa ajuda na cesso de amostra de aminas e na
anlise qumica dos minrios
Ao Professor Dr. Geraldo Magela pela realizao das anlises de raio x das
amostras.
Enfim, os meus singelos agradecimentos a todos aqueles que de uma forma ou de
outra deram a sua parcela de contribuio na realizao desse trabalho.

iii

RESUMO
O presente trabalho tem como objetivos principais a quantificao das aminas
usadas no processo de flotao reversa do minrio de ferro provenientes das minas da
Samarco em Mariana (Akzo Nobel, EDA-3B), bem como, sua recuperao visando em
uma nova etapa de flotao, a sua reutilizao. No processo atualmente adotado, as
aminas aglomeradas ao rejeito do processo (ganga silicosa), so despejadas nas
barragens de rejeitos, vindo a decompor-se aps alguns dias, impossibilitando dessa
forma seu reaproveitamento, e, causando danos ao ambiente envolvido. Na busca por
uma melhor eficincia no processo de flotao de minrio de ferro, foram avaliadas por
meio de experincias laboratoriais a possibilidade do reaproveitamento dessas aminas.
Foram realizados testes, visando verificar a concentrao de aminas a ser utilizadas
juntamente com o lquido proveniente do flotado da primeira flotao numa segunda
etapa de flotao. Notamos que o melhor rendimento foi obtido quando da utilizao de
uma concentrao de aminas novas, correspondente a 20g/t e em conjunto com o lquido
recuperado do flotado da primeira flotao. A segunda fase da pesquisa consistiu em
separar as fases slidas e lquidas do concentrado e do rejeito, tanto da primeira, quanto
da segunda flotao. Aps esta fase, as aminas foram extradas, com clorofrmio, tanto
do concentrado quanto do flotado. O teor de aminas foi determinado atravs do mtodo
espectrofotomtrico do visvel, fazendo uso da ninhidrina. Este mtodo apresentou
resultados satisfatrios com rendimento prximo a 60%. A maior parte das aminas, (
80%), extradas encontrou-se presente no flotado. O resultado final comprova a boa
eficincia do processo adotado, viabilizando a reutilizao das aminas numa segunda
etapa de flotao. Com isso, procura-se viabilizar tanto a parte econmica envolvida
com a recuperao dessas aminas para uma nova fase de flotao, quanto a questo
ambiental, uma vez que ser despejada uma quantidade bem menor de aminas nas
barragens de rejeito, diminuindo a contaminao do meio ambiente ao redor.

iv
ABSTRACT

This work aims the quantification of amines used in reverse flotation process of iron ore
from Samarco Mines (Akzo Nobel, EDA-3B), in Mariana, Brazil, as well as the recovery of
these amines and their reuse in a new flotation stage. In current adopted process, the amines
adsorbed in the tailings (silicon gangue) are poured into tailing dams and disintegrated after
some weeks, without re-utilization and provoking environmental damages. In search for more
efficiency in iron ore flotation process, laboratory experiments evaluated the possibility of
reusing amines in a second flotation stage. The concentration of amines was analyzed in order
to be used with the gangue liquid from first flotation. The most efficient result was obtained
by utilizing a concentration of new amines (20g/t) together with the recovered first flotation
liquid. The second part of the research consisted in separating the liquid and solid phases
produced in both first and second flotation. After that, the amines were extracted with
chloroform, both from the tailings and the concentrates. The amines concentration was
determined by visible spectrophotometry, using ninhydrin. This procedure gave satisfactory
results, with yields around 60%. The greater part of the amines (80%) were extracted from the
tailings, 20% were extracted from the concentrates. The final result confirms the efficiency of
reusing amines in a second flotation stage. It also contributes to reduce economical expenses
and environmental damages as a much smaller amount of amines will be poured into tailing
dams.
v
SUMRIO
Agradecimentos iii
Resumo iv
Abstract v
Lista de Figuras ix
Lista de Tabelas
Lista de Quadros

x
xi
CAPTULO 1 CONSIDERAES GERAIS 01
1.1-Introduo 01
1.2-Especificao Epistemolgica da Pesquisa
1.2.1-Abordagem Adotada
1.2.2-Definio do Tema
02
02
02
1.3-Objetivo Geral 03
1.4-Relevncia da Pesquisa

03
CAPTULO 2- REVISO BIBLIOGRFICA 04
2.1-Aspectos Gerais 04
2.2-Histrico da Flotao 05
2.3-Histrico da Flotao de Minrio de Ferro
2.4-Flotao de Minrios de Ferro
07
08
2.5-Processo de Flotao na Samarco Minerao 11
2.5.1-Concentrao por Flotao Convencional 11
2.5.2-Classificao Secundria
2.6-Reagentes utilizados na flotao de Minrio de Ferro
2.6.1-Coletores
11
14
14
2.6.2-Modificadores utilizados na Flotao. 18




vi

CAPTULO 03-CLASSIFICAO DE RESDUOS E DE GUAS
3.1-Definio
3.2-Princpios de Classificao das guas
3.2.1-Classificao de guas Doces
3.2.2-Classificao de guas Salinas
3.2.3-Classificao de guas Salobras
20
20
21
22
23
23

CAPTULO 04-TOXICOLOGIA DE COMPOSTOS NITROGENADOS
4.1-Aminas
4.2-Nitratos (NO
3
)
4.3-Nitrito (NO
2
)
-
4.4-Amnio (NH
4
)
+
4.5-Dose Letal (DL
50
) e Concentrao Letal (CL
50
).
4.6-Quantificao de Aminas
4.7-Biodegradabilidade da Amina no Resduo

24
24
25
25
26
28
29
31
CAPTULO 05 METODOLOGIA
5.1-Preparao das Amostras
32
32
5.2-Anlise Granulomtrica 32
5.3- Anlise Mineralgica do Minrio de Ferro
5.4- Anlise Qumica da Flotao
5.5- Procedimento dos Testes de Flotao
5.6-Quantificao e Extrao de Aminas: Mtodo da Ninhidrina
5.7-Monitoramento da Degradao das Aminas

32
33
33
35
36


vii

CAPTULO 6-RESULTADOS E DISCUSSO
6.1-Amostra de Minrio
6.2-Anlise Qumica do Minrio
6.3-Anlise Mineralgica do Minrio de Ferro
6.4-Testes de Flotao
6.5-Anlise Qumica dos Produtos de Flotao
6.6-Quantificao de Aminas
6.6.1-Obteno da Curva- Padro
6.6.2-Rendimento da Extrao
6.6.3-Degradao da amina

CAPTULO 7-CONCLUSES

CAPTULO 8-SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS

38
38
38
39
39
43
44
44
45
46

47

48
CAPTULO 9-REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

CAPTULO 10-ANEXOS

CAPTULO 11-GLOSSRIO
49

55

63








viii

LISTA DE FIGURAS

Figura 2.1 Fluxograma tpico de beneficiamento de minrio

10
Figura 2.2 Fluxograma tpico de beneficiamento de minrio da usina de Germano-
Samarco

12
Figura 2.3 Fluxograma da flotao convencional da usina de Germano-Samarco

Figura 4.1 Mapa de localizao dos pontos de amostragem

13

27
Figura 4.2 Varredura para a amina Flotigan EDA-3B derivatizada com ninhidrina e
diluda em etanol 90% (v/v) na regio do visvel

Figura 4.3 Avaliao da degradabilidade da amina em uma amostra da lama residual
em condies laboratoriais

Figura 5.1 Esquema de testes de flotao

Figura 6.1 Teor de ferro no concentrado em relao razo de amina (comparao
Akzo e EDA-3B)

Figura 6.2 Recuperao de ferro no concentrado em relao razo de amina
(comparao Akzo e EDA-3B)

Figura 6.3 Curva de calibrao da concentrao da ter-amina EDA 3B, atravs da
medida de absorbncia a 409nm em espectrofotmetro 700-Femto

Figura 6.4 Degradao da amina EDA-3B (40g/t) em funo do tempo

30


31


34

41


42


44


46


ix

LISTA DE TABELAS

Tabela 2.1 Reservas e produo mundial de minrio de ferro

Tabela 2.2 Coletores catinicos utilizados na flotao de minrio de ferro
05

16

Tabela 2.3 Coletores aninicos usados na flotao de xidos de ferro e quartzo

17
Tabela 4.1 Padres para concentrao de aminas adotados nos Estados Unidos

Tabela 4.2 Valores de nitrato, nitrito e amnio obtidos para amostras coletadas nas
barragens: Germano e Santarm.

24

28

Tabela 6.1 Anlise granulomtrica do minrio de ferro por via mida

38
Tabela 6.2 Anlise qumica do minrio de ferro utilizado na alimentao

Tabela 6.3 Anlise qumica dos produtos da flotao

Tabela 6.4 Percentual mdio extrado de ter-amina nas fraes da flotao e
rendimento total da extrao para a ter-amina utilizada na flotao
38

43

45

x

LISTA DE QUADROS

Quadro 2.1 Equao de ionizao da amina em gua


14
Quadro 4.1 Equao de reao entre a ninhidrina e aminocidos formando um
dicetohidrindilideno-dicetohidrindamina (de colorao prpura), gs carbnico,
aldedo e gua.

30
Quadro 5.1 Seqncia de realizao de ensaios de flotao


33





xi
CAPTULO 1
CONSIDERAES GERAIS

1.1-INTRODUO

O ferro, apesar de ser um dos metais de maior incidncia na crosta terrestre, vem
apresentando exausto de suas reservas minerais de alto teor devido a sua utilizao em
larga escala. Portanto, torna-se de fundamental importncia, um melhor aproveitamento
das reservas minerais de baixo teor de ferro contendo elevada concentrao de
impurezas (ganga).
Nos dias atuais, o processo mais utilizado para concentrao de minrios
itabirticos, de baixo teor em ferro (47% a 50%), tem sido a flotao inversa ou reversa,
processo este em que so usadas aminas como coletor, e amido como depressor dos
xidos de ferro. Neste processo, a maior parte das aminas ficam contidas na polpa do
rejeito. Esta polpa descartada para as barragens de rejeito, tornando-se uma fonte
potencial de contaminao das guas no ambiente envolvido. Deve-se ainda destacar
que, sendo as aminas reagentes caros, sua recuperao pode levar a uma economia
substancial para a indstria de minrio de ferro (Anexo 1).
Na busca da recuperao das ter-aminas, foram realizados ensaios de flotao em
bancada, utilizando o minrio de ferro proveniente das minas da Samarco. Na primeira
etapa da pesquisa foram feitos testes de flotao, recolhendo-se as partes slidas e
lquidas do concentrado e do flotado, levando-os para anlise em laboratrio qumico
para verificar o grau de recuperao das aminas utilizadas.
Na segunda parte da pesquisa, foram realizadas duas etapas de flotao, sendo que
da primeira etapa, por meio de filtragem, retirou-se o lquido proveniente do flotado.
Este lquido foi utilizado numa segunda etapa de flotao juntamente com uma
quantidade de amina nova, correspondente a 50% da dosagem exigida. Destes testes de
flotao retirou-se as partes slidas e lquidas do concentrado e do rejeito, e foram
realizados testes de laboratrio para verificar a quantidade de amina recuperada e a
eficincia do processo.


1.2-ESPECIFICAO EPISTEMOLGICA DA PESQUISA

1.2.1 ABORDAGEM ADOTADA

Na busca da verdade, pela cincia, os cientistas procuram fundamentos em teorias
tomadas como vlidas e percorrem um caminho pr-estabelecido pelo mtodo
cientfico.
No presente trabalho buscou-se construir um banco de dados sobre a recuperao
de aminas, a partir da recirculao da gua de flotao, em testes de bancada, e,
posteriormente, verificar a aplicao do mtodo desenvolvido em escala industrial.

1.2.2 DEFINIO DO TEMA

Para garantir a validade da pesquisa buscou-se adotar uma metodologia nos
padres reconhecidos pela cincia, como garantia de que os resultados encontrados
sero considerados vlidos.
As aminas esto presentes na composio dos efluentes e resduos gerados pelas
mineradoras que, utilizam a flotao como processo de beneficiamento de minrios de
ferro. Este produto, alm de trazer possveis inconvenientes para o meio ambiente,
representa um custo elevado para as empresas. Nosso trabalho tem como objetivo
reduzir estes custos, bem como, diminuir o impacto ambiental causado por estes
rejeitos.
No desenvolvimento de uma pesquisa cientfica so muitos os ramos da cincia
que prestam a sua valiosa contribuio. No caso em pauta, buscamos notadamente a
contribuio da qumica orgnica, qumica analtica, hidroqumica, geoqumica, e,
especialmente na tabulao e anlise dos dados, a matemtica e a estatstica.
Alm dos objetivos especficos, o presente trabalho ainda pode contribuir para
aplicaes prticas na indstria e oferecer subsdios para novas pesquisas.




2


1.3-OBJETIVO GERAL

Estudo da reutilizao e quantificao de ter-aminas durante o processo de
flotao de minrio de ferro, utilizando-se de metodologia de anlise com fins de
identificao e quantificao das respectivas etr-aminas.

1.4-RELEVNCIA DA PESQUISA

A amina um composto orgnico usado na flotao de minrio de ferro. um
material txico que, sendo despejado em cursos dgua, pode vir a contaminar o
ambiente em funo da possibilidade de ocorrer sua transformao em nitritos e em
nitratos (Chaves, 2001).
Em elevadas concentraes, os ons nitrito e nitrato podem provocar o
aparecimento de algumas doenas, como a metahemoglobinemia, a qual pode levar o
indivduo a morte (Chaves, 2001).
Alm das questes ambientais envolvidas na pesquisa, devemos levar em
considerao o elevado custo da amina (.US$2200/t). A amina normalmente um dos
insumos de maior custo no processo de flotao, em funo tambm, de seu elevado
consumo. Desta forma, sua recuperao visando uma utilizao numa nova etapa de
flotao de grande importncia na reduo de custos das empresas mineradoras.











3


CAPTULO 2
REVISO BIBLIOGRFICA

2.1- ASPECTOS GERAIS

A litosfera constituda de aproximadamente 4% de ferro, sendo seus principais
minerais, hematita [Fe
2
O
3
], goethita [FeO (OH)], magnetita [Fe
3
O
4
], siderita [FeCO
3
],
sendo, portanto, o mais abundante da crosta terrestre depois do alumnio, que apresenta
aproximadamente 8%.
As maiores reservas de minrio de ferro so denominadas itabiritos, constitudas
de hematita e slica. Tais formaes enriquecidas por etapas geolgicas permitiram a
existncia de itabiritos intercalados com hematita de teores de ferro mais elevados.
A mineralogia do minrio, os teores de ferro, a estrutura e a textura das rochas que
contm o mineral-minrio, a paragnese e os diversos aspectos geolgicos so fatores
determinantes para o sucesso econmico dos empreendimentos de empresas
mineradoras (Pinheiro, 2000).
O minrio de ferro utilizado na indstria siderrgica quase de forma total (99%),
sendo o restante utilizado nas indstrias de ferro-ligas e cimento.
O minrio pode ser usado diretamente nos fornos de reduo, em forma de
granulados, ou, na forma de aglomerados, que so minrios finos que devido a sua
granulometria necessitam de uma uniformizao. Os principais processos de
aglomerao so a sinterizao e a pelotizao.
De acordo com dados fornecidos pelo (DNPM, 2004), as reservas mundiais de
minrio de ferro (medidas +indicadas), ano base 2003, so aproximadamente de 330
bilhes de toneladas. Deste total, o Brasil possui 6,8% dessas reservas (22 bilhes de
toneladas) conferindo-lhe o 5 lugar entre as maiores reservas minerais de ferro.
No Brasil, as principais reservas de minrio de ferro so: Minas Gerais (70%),
Par (21,5%), Mato Grosso do Sul (7,3%), outros estados (1,2%). Em mbito mundial,
o Brasil em 2003 ocupou o 2 lugar entre os maiores produtores, com aproximadamente
20,9% da produo mundial, estando atrs apenas da China.
4


As reservas e a produo mundial de minrio de ferro esto distribudas de acordo
com a tabela 2.1.

Tabela 2.1: Reservas e Produo Mundial de Minrio de Ferro (DNPM, 2004).

Discriminao Reservas
(1)
(10
6
t) Produo
(2)
(10
3
t)
Pases 2003
(e)
% 2002
(e)
2003
(e)
%
Brasil 22.392 6,8 214.560 234.478 20,9
frica do Sul 2.300 0,7 36.000 38.000 3,4
Austrlia 40.000 12,1 183.000 190.000 17,0
Canad 3.900 1,2 31.000 32.000 2,9
Cazaquisto 19.000 5,8 15.000 18.000 1,6
China 46.000 13,9 231.000 240.000 21,4
Estados Unidos 15.000 4,5 52.000 50.000 4,5
ndia 9.800 3,0 80.000 80.000 7,1
Ir 2.500 0,8 11.000 11.000 1,0
Mauritnia 1.500 0,5 10.000 10.000 0,9
Rssia 56.000 17,0 84.000 92.000 8,2
Sucia 7.800 2,4 20.000 21.000 1,9
Ucrnia 68.000 20,6 59.000 63.000 5,6
Venezuela 6.000 1,8 18.000 17.000 1,5
Outros Pases 38.000 9,0 35.440 23.522 2,1
TOTAL 330.000 100,0 1.061.001 1.120.000 100,0

(1)-Reservas medidas e indicadas
(1) e (2)- Dados estimados, exceto Brasil.







5


2.2-HISTRICO DA FLOTAO

A patente mais antiga que se tem notcia relacionada ao processo de flotao a
de Haynes em 1860. A percepo de Haynes em relao afinidade natural de
diferentes minerais pelo leo tornou-se a base para diversos processos subsequentes de
flotao por leo.
Durante os 50 anos seguintes, a flotao passou por trs etapas de
desenvolvimento:
1-Flotao em leo, bulk oil flotation;
2-Flotao pelicular, skin flotation;
3-Flotao em espuma, froth flotation.
A flotao em leo baseia-se na tendncia que tm alguns minerais metlicos de
aderirem preferencialmente ao leo em presena de gua, passando da interface
leo/gua para a fase oleosa, enquanto as impurezas umedecidas pela gua tendem a
ficar na fase aquosa. A fase oleosa flutua, enquanto a fase aquosa afunda. Este processo
apresenta o inconveniente de gastar uma quantidade muito grande de leo, podendo
chegar a gastar uma parte de leo para cada parte de minrio, em massa. O principal
mtodo industrial de flotao em leo foi desenvolvido e patenteado por Elmore em
1898 (Silva, 1987), sendo constitudo basicamente de um tambor rotativo ajustado a um
tanque.
A flotao pelicular baseia-se no fato de alguns minerais apresentarem repulso
natural gua (hidrofbicas). O mtodo consistia no fato do mineral seco, finamente
modo, sendo colocado com suavidade em contato com a gua sem agitao, onde as
partculas minerais apresentaram tendncia a flutuar mais que a ganga. Este processo
teve um grande desenvolvimento no perodo de 1890-1915. O primeiro processo
industrial foi de De Basais, o qual foi instalado com sucesso na Austrlia em 1905
(Silva, 1987). No entanto, tanto este processo quanto o de flotao em leo foram
relegados com o advento do processo de flotao em espuma, em funo da reduo do
consumo de leo, o qual foi substitudo por outros reagentes qumicos, capazes de
tornar os minerais mais seletivos, e, devido possibilidade de gerao de bolhas por
aerao forada.
6


Em 1902, Froment na Itlia e Ballot na Austrlia constataram que as bolhas de gs
se constituam no meio flutuante ideal para realizar a flotao das partculas de minerais
sulfurosos. A gerao de bolhas de gs poderia ser obtida por meio de uma reao
qumica: por meio da adio de cido sulfrico ao minrio, gerando H
2
S pela reao
com sulfetos ou gerao de CO
2
por meio da reao com carbonatos ou por meio da
reao de cido sulfrico com carbonatos.
Em 1905, Ballot, Sulman e Picard utilizaram uma corrente de ar ascendente de
bolhas de ar reduzindo de forma significativa a quantidade de leo necessria para a
realizao do processo (Weinig, 1958).
De 1906 a 1925, o processo aplicado a polpas cidas e com leos no seletivos
usados como coletores, resultou num mtodo de concentrao de vrios minerais
sulfurosos. No entanto, tal mtodo tornou-se sem efeito para minerais mais complexos
como Cu-Fe, Cu-Pb-Zn-Fe, Pb-Zn-Fe, Cu-Zn-Fe e Cu-Ni-Fe (Weinig, 1958).
A necessidade de tratamento de minerais mais complexos, bem como de minerais
no sulfurosos, foi o ponto de partida para o desenvolvimento de combinaes de
reativos mais seletivos, tornando a flotao mais eficiente.
A flotao moderna teve incio em 1923, quando C.H. Keller descobriu o uso dos
xantatos como coletores para os minerais sulfurosos (Weinig, 1958).

2.3-HISTRICO DA FLOTAO DE MINRIOS DE FERRO

A primeira planta de flotao de minrio de ferro foi implantada em 1954,
Humboldt Mines. Desde o incio, usaram-se coletores aninicos na flotao do minrio
de ferro: Sulfonatos de petrleo conjuntamente com leo combustvel, cido graxo e
hidroxamatos.
A utilizao de sulfonato de petrleo iniciou-se em 1949, sendo a flotao direta
realizada em condies cidas, havendo a necessidade de etapas para a deslamagem
para se obter melhores resultados. Posteriormente, passou-se a utilizar cido graxo,
melhorando a eficincia do processo (Houot, 1983).
A flotao aninica reversa iniciou-se na dcada de 60, empregando-se ons de
clcio para a ativao da slica, que era flotada em condies bsicas por cido graxo.
7


Neste tipo de flotao ocorre a depresso dos minerais de ferro, ficando no fundo da
clula de flotao. Os reagentes utilizados eram amidos na forma de gel e a dextrina. A
dextrina formada pela quebra em unidades menores da cadeia de amilose com a cadeia
da amilopectina, que constituem o amido (Houot, 1983).
A flotao catinica reversa feita por meio da depresso do ferro pelo amido,
sendo a slica coletada por um reagente catinico em condies bsicas, apresentando a
slica nessas condies, carga de superfcie negativa, no havendo a necessidade de
adio de ons de clcio para ativao (Houot, 1983).

2.4-FLOTAO DE MINRIOS DE FERRO

Em funo da escassez cada vez maior das reservas de minrios de ferro de altos
teores, e das exigncias dos clientes quanto a um produto final com melhor qualidade,
apresentando um mnimo em substncias indesejveis, necessita-se cada vez mais de se
utilizar processos para concentrar minrios com teores em ferro cada vez mais baixos.
Aps a etapa de pelotizao, o teor de ferro aproxima-se de 66%, enquanto o teor
de slica no pode exceder 2% para posterior utilizao na produo de ferro-gusa e ao.
Para concentrados alimentados nos fornos eltricos, o teor de ferro deve manter-se na
faixa de 68% a 70% (Houot, 1983).
Os minrios de ferro podem ser concentrados por meio das seguintes tcnicas:
gravticas, magnticas ou flotao. A escolha do mtodo a ser utilizado est relacionada
com a granulometria do minrio, e, tambm com o aspecto econmico. Os mtodos
fsicos de concentrao (gravticos e magnticos) no necessitam da adio de
reagentes, porm, tm aplicao limitada nas faixas granulomtricas mais grosseiras e
seus concentrados contm maior teor em impurezas. Para a produo de concentrados
de elevado teor em ferro, apresentando baixos nveis de impurezas exige-se o emprego
da tcnica denominada de flotao.
A flotao uma tcnica fsico-qumica baseada em diferenas de caractersticas
superficiais das espcies minerais presentes na polpa, sendo as principais a hematita
(Fe
2
O
3
) e o quartzo (SiO
2
).
A flotao pode ser realizada tanto em clulas mecnicas de sub-aerao quanto
em colunas. A seletividade no processo requer a adio de reagentes qumicos. Em
8


condies naturais tanto as partculas de hematita quanto as de quartzo so vidas por
gua. Por meio da adio de amido, as partculas de hematita tornam-se mais vidas por
gua (hidrofilicidade) enquanto por meio da adio de aminas as partculas de quartzo
tornam-se avessas pela gua (hidrofobicidade). A amina tem ainda, a funo de
estabilizar a espuma gerada pela adio de ar no sistema, facilitando dessa forma, a
cintica de interao entre as partculas de quartzo e as bolhas de ar. As partculas
hidrofbicas so arrastadas pela espuma enquanto, as partculas hidroflicas ficam em
contato com a gua, tornando possvel a separao seletiva entre as espcies minerais,
ocorrendo ento, a concentrao.
O fenmeno da concentrao de uma espcie qumica na interface slido-lquido
recebe o nome de adsoro. As espcies de amina adsorvidas na superfcie do quartzo
fazem com que essas partculas deixem o sistema juntamente com a espuma, sendo
removidas na parte superior das mquinas de flotao, constituindo o rejeito. As
molculas de amido adsorvidas na superfcie da hematita fazem com que essas
partculas sigam o fluxo da gua, sendo removidas na parte inferior das mquinas de
flotao, constituindo o concentrado (Luz, 1998).
A flotao realizada em condies de pH na faixa de 10, onde a superfcie do
quartzo torna-se altamente negativa. Segundo estudos de Numela (1986) e Lima (1997),
o mecanismo de adsoro de aminas sobre a superfcie do quartzo neste valor de pH d-
se por atrao eletrosttica entre o ction e a superfcie deste mineral carregada
negativamente, alm, de ligaes de van der Walls entre as cadeias hidrocarbnicas dos
ctions e das aminas moleculares presentes na polpa.
A figura 2.1 mostra um fluxograma tpico de beneficiamento de minrios, com as
operaes unitrias sendo assim classificadas:
cominuio: britagem e moagem;
classificao (peneiramento, ciclonagem, classificador espiral);
concentrao gravtica, magntica, eletrosttica, concentrao por flotao etc;
desaguamento: espessamento, filtragem;
secagem: secador rotativo, spray dryer, secador de leito fluidizado;
disposio de rejeito.

9





Figura 2.1: Fluxograma tpico de beneficiamento de minrio (Luz, 1998).




10


2.5-PROCESSO DE FLOTAO NA SAMARCO MINERAO

As figuras 2.2 e 2.3 apresentam a seqncia de operaes realizadas pela
mineradora Samarco, para realizar a concentrao do minrio de ferro.

2.5.1-CONCENTRAO POR FLOTAO CONVENCIONAL

O mtodo de concentrao utilizado na usina da Samarco, em Germano a
flotao inversa dos minerais de ferro. O circuito constitui-se de uma bateria de quatro
clulas rougher, uma bateria de trs clulas cleaner, uma bateria de quatro clulas
scavenger primrias e uma bateria de trs clulas scavenger secundrias. A capacidade
volumtrica de cada clula do circuito de 14m
3
.
Os produtos flotados nas clulas rougher e cleaner so reprocessados no circuito
das clulas scavenger, em dois estgios, primrio e secundrio. O no-flotado ou misto
das clulas scavenger retorna ao circuito das clulas rougher. O flotado do segundo
estgio das clulas scavenger, constitui o rejeito (13% de Fe) que segue por gravidade
barragem de rejeitos. O no-flotado da etapa de flotao das clulas cleaner constitui o
concentrado da flotao convencional que passa por uma classificao secundria em
ciclones ( 254mm), com capacidade de 1364t/h (Sampaio, 2001).

2.5.2-CLASSIFICAO SECUNDRIA

O concentrado da flotao convencional das clulas de flotao cleaner (1364t/h)
segue para os ciclones secundrios. O overflow destes (87% <0,044mm) alimenta o
circuito de flotao em colunas. O material acima de 0,044mm fecha o circuito,
retornando moagem secundria. Aps a flotao em colunas, o concentrado
submetido a uma nova etapa de classificao, denominada dupla classificao, em
ciclones de ( 254mm). O underflow dessa classificao alimentado em dois
moinhos. O overflow produto final e alimenta os espessadores de concentrado
(Sampaio, 2001).

11



Figura 2.2: Fluxograma de Beneficiamento de minrio de ferro da usina de
Germano Samarco (Sampaio, 2001).



12




Figura 2.3: Fluxograma da flotao convencional Samarco (Sampaio, 2001).




13


2.6-REAGENTES UTILIZADOS NA FLOTAO DE MINRIO DE
FERRO
Dependendo de sua funo na flotao, os reagentes podem classificar-se em:
coletores, espumantes e modificadores.

2.6.1-COLETORES

Geralmente, o grupo inorgnico a poro da molcula que se adsorve na
superfcie polar do mineral. A cadeia de hidrocarbonetos tem natureza no-inica e
promove a hidrofobicidade da superfcie do mineral depois da adsoro do coletor.
Existem vrios coletores que so classificados pela composio, podendo existir em
soluo como ction, nion ou molcula neutra.
A amina o nico coletor catinico usado industrialmente. Sua ionizao ocorre
em soluo aquosa por protonao, conforme as reaes abaixo:
RNH
2
(
aq
)
+ H
2
O
(l)


RNH
3
+
(aq)
+ OH
-
(aq)


Quadro 2.1: Equao de ionizao da amina em gua (Leja, 1983).

Os coletores catinicos so adsorvidos e dessorvidos de forma rpida e fcil. Em
funo disso, so menos seletivos que os coletores aninicos e mais afetados por
modificadores de coleta. Sua aplicao tpica na flotao de no-metlicos, tais como
o quartzo (no beneficiamento do itabirito), silicatos, aluminosilicatos e vrios xidos,
talcos, micas, etc (Lima, 1997).
A varivel operacional mais importante o pH, seguindo-se o efeito nocivo das
lamas (Luz, 1998). Em todas as referncias consultadas, o pH de mxima flotao para
o quartzo, com amina, recai na regio entre 9,5 e 10,5 coincidindo com a regio em que
se tem tanto amina na forma molecular quanto na forma inica (Chaves, 2001). Os
produtos so sempre adquiridos atravs de marcas comerciais. Para os ensaios, optou-se
principalmente pelas ter-monoaminas Akzo, distribuda pela Akzo Nobel e Flotigam
EDA-3B, da Clariant.
14


De acordo com boletim informativo da Empresa Clariant (1999), as ter-aminas
so parcialmente neutralizadas para aumentar a solubilidade em gua. Assim, as ter-
diaminas e as ter-monoaminas produzidas por essa empresa apresentam,
respectivamente, as seguintes composies qumicas:

[R-O-(CH
2
)
3
-NH-(CH
2
)
3
-NH
3
]
+
CH
3
COO
-
(Flotigan 2835-2B e Flotigan 2835-2L)
[R-O-(CH
2
)
3
-NH
3
]+CH
3
COO
-
(Flotigan EDA-3B).

A diferena entre a Flotigan 2835-2B e a Flotigan 2835-2L reside na cadeia carbnica
R- (a primeira linear e a segunda ramificada , sendo ambas saturadas e constitudas
por 10 ou mais tomos de carbono), e em relao ao grau de neutralizao (a primeira
de 18 a 22% e a segunda de 48 a 56%).
Chaves (2001) realizou testes de solubilidade de algumas aminas em solventes de
laboratrio. As aminas apresentaram-se solveis nos seguintes solventes: etanol,
metanol, diclorometano, triclorometano, n-hexano, cicloexano.
Na escolha dos reguladores de pH o critrio econmico um fator preponderante.
So utilizados principalmente os seguintes produtos: barrilha, soda, cal, cido sulfrico
e, raramente, cido clordrico. O hidrxido de sdio (NaOH), ou simplesmente soda,
constituiu-se no regulador aplicado aos testes, com concentrao correspondente a 5%.
As tabelas 2.2 e 2.3 mostram os principais coletores usados na indstria de minerao
de ferro, com suas respectivas frmulas estruturais.
Os coletores so compostos heterogneos que contm um grupo inorgnico ligado
a uma cadeia de hidrocarboneto.
As aminas so classificadas como primrias, secundrias, tercirias e quaternrias,
dependendo do nmero de tomos de hidrocarbonetos ligados ao tomo de nitrognio.
Com o aumento do comprimento da cadeia de hidrocarboneto, a solubilidade da amina
reduzida. As aminas primrias, secundrias e tercirias so bases fracas, entretanto as
aminas quaternrias so bases fortes. As aminas quaternrias so completamente
ionizveis em todos os valores de pH, entretanto, a ionizao das aminas primrias,
secundrias e tercirias dependente do pH (Fuerstenau, 2000).



15





Tabela 2.2: Coletores catinicos utilizados na flotao de minrio de ferro
(Prasad et al, 1992).

Coletor Frmula Estrutural
Sal de amina graxa - primria RNH
3
+.
..Cl
-

Sal de amina graxa - secundria RRNH
2
+
...Cl
-

Sal de amina graxa - terciria R(R)
2
NH
+
...Cl
-

Diamina graxa R-NH-CH
2
-CH
2
-CH
2
-NH
2

ter-diamina R-O-CH
2
-CH
2
-CH
2
-NH-CH
2
-CH
2
-CH
2
-NH
2

ter-amina R-O-CH
2
-CH
2
-CH
2
-NH
2

Sal de ter-amina [R-O (CH
2
)
3
-NH]
+
[CH
2
COO]
-

Sal de amnio quaternrio R(R)
3
NCl
Sal de sulfnio RS (R)
2
Cl
Sal de alquil- piridnio RXNHCl

R - Cadeia hidrocarbnica com 10a 12 tomos de carbono;
R- Cadeia alquil curta, normalmente metil;
X anel benznico.
16


Tabela 2.3: Coletores aninicos usados na flotao de xidos de ferro e quartzo
(Prasad et al, 1992).

R-Cadeia Hidrocarbnica

COLE TOR

FRMUL A ESTRUTURA L


Carboxilato





Sulfonato




Alquil-sulfato




Hidroxamato

17


2.6.2-MODIFICADORES UTILIZADOS NA FLOTAO

Alguns coletores no so seletivos, tendendo a recobrir, indiferentemente,
partculas de todas as espcies minerais presentes. No entanto, podemos adicionar
substncias auxiliares, com o objetivo de fazer com que a coleta torne-se seletiva, isto ,
que o coletor escolha uma delas sem modificar as demais. Assim, ser possvel realizar
a flotao das partculas de determinada espcie e deixar todas as demais no interior da
polpa. Este reagente auxiliar denominado de depressor, pois, tem a incumbncia de
deprimir a ao do coletor nas partculas indesejadas.
Em outras situaes ocorre o contrrio, isto , o coletor no adsorve em nenhuma
das espcies minerais presentes. Adiciona-se polpa uma terceira substncia, que ative
seletivamente a superfcie da espcie mineral desejada, tornando-a atrativa para o
coletor. Este reagente chamado ativador. Ou seja, numa polpa mineral sempre estar
presente um grande nmero de espcies moleculares e inicas, oriundas das espcies
minerais presentes ou de sua reao com a gua e aquelas intencionalmente adicionadas.
Podemos adicionar os coletores e tambm outras substncias que modifiquem a ao do
coletor, sendo que os reagentes devem ser adicionados antes do coletor.
Freqentemente, ons presentes na polpa, oriundos da dissoluo de determinadas
espcies minerais, exercem uma ao depressora indesejvel. Para impedir essa ao,
necessrio remov-los antes do incio da ao da coleta. Isto feito por meio de um
quarto tipo de reagente que precipita esses ons, reagente este denominado seqestrador.
Finalmente, para gerar uma espuma estvel, consistente e adequada s finalidades
dos processos, so usados reagentes tensoativos, os chamados espumantes (Luz, 1998).
O controle do pH uma das variveis mais importantes que afetam a coleta. Por
isso, os reagentes utilizados para acert-los so chamados reguladores (Luz, 1998).
As aminas no apresentam boa seletividade em relao ganga silicatada e aos
materiais de xidos de ferro, ou seja, elas adsorvem tanto na superfcie da hematita
quanto na do quartzo, embora ocorra uma adsoro maior sobre o quartzo. Em funo
desta caracterstica, torna-se necessria utilizao de um reagente que promova a
depresso seletiva dos minerais de xido de ferro, de maneira a promover uma
separao satisfatria. O amido de milho no modificado (apenas gelatinizado pela
18


adio de soda custica) mais fortemente adsorvido na hematita em relao ao
quartzo, sendo que a adsoro decresce com o valor do pH. Um dos motivos dessa
maior adsoro do amido sobre a hematita em funo da superfcie do quartzo ser
mais negativa que a da hematita.
Segundo estudos realizados por Polgaire (1976), a atuao do amido na flotao
ocorre sob trs formas:
hidrofilizao da superfcie, funo exercida pela amilopectina;
maior afinidade pelos xidos de ferro em relao ao quartzo;
interao da amilose com a amina, que aumenta com o aumento do nmero de
tomos de nitrognio na cadeia e diminui com o aumento do nmero de
tomos na cadeia do coletor.
Segundo Viana (1984), a adsoro do amido na superfcie do mineral pode
produzir dois efeitos:
1- Prevenir o coletor de adsorver em um dado mineral ou
2- Impor fortes propriedades hidroflicas ao mineral.

O amido apresenta como forma aproximada (C
6
H
10
O
5
)
n
, onde n representa o
nmero de unidades D-glicose (C
6
H
12
O
6
) que compem o amido. A maior parte
dos amidos constitui-se basicamente de:
a) amilose, polmero linear onde as unidades D-glicose unem-se por meio
de ligaes -1,4 glicosdicas;
b) amilopectina, polmero ramificado onde suas ramificaes unem-se
cadeia principal por meio de ligaes do tipo -1,6 glicosdicas.







19


CAPTULO 3
CLASSIFICAO DE RESDUOS E DE GUAS

3.1-DEFINIO
Os resduos devem ser classificados quanto aos seus riscos potenciais sade
pblica e ao meio ambiente, de maneira a definir a forma adequada para o seu manuseio
e destino final.
Os rejeitos podem ser classificados em funo de suas propriedades fsicas,
qumicas ou infecto-contagiosas e com base na identificao de contaminantes que se
encontram em sua massa. Essa identificao torna-se complexa face s limitaes
existentes nos laboratrios nacionais. Em funo disso, torna-se imprescindvel o prvio
conhecimento do processo industrial para se classificar o rejeito e identificar as
substncias presentes neste material (Rocca et al, 1993).
A ABNT- Associao Brasileira de Normas Tcnicas- editou um conjunto de
normas para padronizar, a nvel nacional, a classificao dos resduos:
NBR 10.004: Resduos Slidos-Classificao
NBR 10.005: Lixiviao de Resduos-Procedimento
NBR 10.006: Solubilizao de Resduos-Procedimento
NBR 10.007: Amostragem de Resduos-Procedimento

De acordo com a norma (NBR 10.004, 1987), os resduos slidos so
classificados em:
Classe I: Perigosos
Classe II: No-inertes
Classe III: Inertes
So classificados como classe I ou perigosos os resduos que em funo de suas
caractersticas de inflamabilidade, corrosividade, reatividade, patogenicidade e
toxidade, podem apresentar risco sade pblica, provocando ou contribuindo para um
aumento da mortalidade ou incidncia de doenas e/ou apresentar efeitos adversos ao
meio ambiente, quando manuseados ou dispostos de forma inadequada.
20


Os resduos no inertes ou classe II so aqueles que no se enquadram tanto na
classe I quanto na classe III, podendo apresentar propriedades de combustibilidade,
biodegradabilidade ou solubilidade em gua.
Os resduos de classe III ou inertes: so os que amostrados de forma
representativa e submetidos a um processo de solubilizao, no tiverem nenhum de
seus constituintes solubilizados a concentraes superiores aos padres de potabilidade
da gua excetuando-se os padres de aspecto, cor, turbidez e sabor. Como exemplo
podemos citar rochas, tijolos, vidros, certos plsticos e borrachas que no so
decompostos prontamente.
Segundo a (NBR-10.004, 1987) os resduos nos estados slido e semi-slido, so
aqueles resultantes de atividades da comunidade de origem: industrial, domstica,
hospitalar, comercial, agrcola, de servios e de varrio. Ficam includos nesta
definio os lodos provenientes de sistemas de tratamento de gua, aqueles gerados em
equipamentos e instalaes de controle de poluio, bem como determinados lquidos
cujas particularidades tornem inviveis o seu lanamento na rede pblica de esgotos ou
corpos de gua, ou exijam para isto solues tcnicas eeconomicamente inviveis em
face melhor tecnologia disponvel.

3.2-PRINCPIOS DE CLASSIFICAO DAS GUAS

A classificao das guas um instrumento para facilitar a defesa de seus nveis
de qualidade. Ela determinada de acordo com o uso preponderante que ser dado
gua: abastecimento domstico, recreao, irrigao, etc. Desse modo, a classificao
garante especificao mais adequada das quantidades permitidas de diferentes
substncias que possam afetar a sade e o bem-estar humano, bem como o equilbrio
ecolgico aqutico.
A resoluo CONAMA N 20, de 18/06/1986 dividiu as guas territoriais
brasileiras em:
guas doces: guas com salinidade igual ou inferior a 0,50%.
guas salobras: guas com salinidade igual ou inferior a 0,5%. e 30%.
guas salinas: guas com salinidade igual ou superior a 30%.
21


3.2.1-CLASSIFICAO DE GUAS DOCES:

3.2.1.1-Classe Especial - guas doces destinadas:
a) ao abastecimento domstico sem prvia ou com simples desinfeco;
b) preservao do equilbrio natural das comunidades aquticas.

3.2.1.2-Classe 1 - guas doces destinadas:
a) ao abastecimento domstico aps tratamento simplificado;
b) proteo das comunidades aquticas;
c) recreao de contato primrio (natao, esqui aqutico e mergulho);
d) irrigao de hortalias que so consumidas cruas e de frutas que se
desenvolvam rentes ao solo e que sejam ingeridas cruas sem remoo de
pelcula;
e) criao natural e/ou intensiva (aqicultura) de espcies destinadas
alimentao humana.

3.2.1.3-Classe 2 - guas doces destinadas:
a) ao abastecimento domstico, aps tratamento convencional;
b) proteo das comunidades aquticas;
c) recreao de contato primrio (esqui aqutico, natao e mergulho);
d) irrigao de hortalias e plantas frutferas;
e) criao natural e/ou intensiva (aqicultura) de espcies destinadas
alimentao humana.

3.2.1.4-Classe 3 - guas doces destinadas:
a) ao abastecimento domstico, aps tratamento convencional;
b) irrigao de culturas arbreas, cerealferas e forrageiras;
c) a dessedentao de animais.



22


3.2.1.5-Classe 4 - guas doces destinadas:
a) navegao;
b) harmonia paisagstica;
c) aos usos menos exigentes.

3.2.2-CLASSIFICAO DE GUAS SALINAS:

3.2.2.1-Classe 5 - guas salinas destinadas:
a) recreao de contato primrio;
b) proteo das comunidades aquticas;
c) criao natural e/ou intensiva (aqicultura) de espcies destinadas
alimentao humana.

3.2.2.2-Classe 6 - guas salinas destinadas:
a) navegao comercial;
b) harmonia paisagstica;
c) recreao de contato secundrio.

3.2.3-CLASSIFICAO DE GUAS SALOBRAS:

3.2.3.1-Classe 7 - guas salobras destinadas:
a) recreao de contato primrio;
b) proteo das comunidades aquticas;
c) criao natural e/ou intensiva (aqicultura) de espcies destinadas
alimentao humana.

3.2.3.2-Classe 8 - guas salobras destinadas:
a) navegao comercial;
b) harmonia paisagstica;
c) recreao de contato secundrio.

23


CAPTULO 4
TOXICOLOGIA DE COMPOSTOS NITROGENADOS

4.1-AMINAS

No existe no Brasil, e no exterior, legislao especfica sobre aminas em
efluentes de minerao.
O Padro de Potabilidade MS 518-2004 do Ministrio da Sade fixa teores
mximos para algumas substncias potencialmente nocivas, dentre as quais podemos
destacar:
Nitrato: 10mg/L em N
Nitrito: 1,0mg/L em N
Nitrognio amoniacal: 1,5mg/L em NH
3

Nos Estados Unidos existem padres estabelecidos pela US-EPA (1980) para
algumas aminas, os quais esto listados na tabela 4.1:

Tabela 4.1: Padres para concentrao de aminas adotados nos Estados Unidos
(US-EPA, 1980).

Parmetro Concentrao em ng/L em
gua de consumo humano *
Concentrao em ng/L
em efluentes *
N- nitrosodimetilamina 14 160000
N- nitrosodietilamina 8 12400
N- nitrosodi-n-butilamina 64 5868
N- nitrosodifenilamina 49000 161000

*Os valores referem-se a um risco potencial de uma pessoa adquirir cncer em 100.000
(0,001%).
*Tais valores referem-se a aminas que so muito mais txicas que as normalmente
utilizadas em processos de flotao.

24


4.2-NITRATOS (NO
3
)

Em guas naturais os principais compostos nitrogenados tendem a converter-se
em nitrato. As principais fontes de nitrato so: esgotos humanos, estrume de gado e os
fertilizantes. Os fertilizantes ocorrem na gua, em baixas concentraes, como produtos
de estabilizao de esgotos, ou drenagem de reas fertilizadas, ou na oxidao de
origem industrial (Branco et al, 1977).
Em estudos realizados por (Puckett, 1995), o nitrato descrito como agente
altamente poluidor em guas de superfcie, em funo de sua alta solubilidade.
Elevados teores em nitratos presentes nas guas, utilizadas no preparo dos
alimentos so responsveis pela incidncia de cianose (metahemoglobinemia) em
crianas, levando-as a tornarem-se apticas, sonolentas, com a pele apresentando uma
colorao azulada.
Raras so as fatalidades, porm, a intoxicao subaguda da metahemoglobinemia
pode no ser sintomtica, embora afete o desenvolvimento. A intoxicao crnica em
conseqncia de altos teores de nitrato pode causar outros problemas sade, como por
exemplo, cncer (Bruning-Fann & Kaneene, 1993).
Para preveno da metahemoglobinemia, as guas para ingesto no devem
apresentar concentrao de nitrato acima de 10mg/L, expresso em nitrognio (MS,
2004). Na frica do Sul e na Alemanha a concentrao mxima permitida para o on
nitrato em gua potvel de 4,4mg/L enquanto a Comunidade Europia estabelece o
valor de 5,6mg/L. Estudos desenvolvidos na Europa tm demonstrado que de 3 a 4%
das causa de metahemoglobinemia ocorrem para concentraes menores que 10mg/L
(Bruning-Fann & Kaneene, 1993).

4.3- NITRITO (NO
2
)
-


O nitrito encontra-se na natureza em pequenas propores, ou em uso como
preservativo de alimentos ou ainda, como inibidor de corroso no processo industrial de
gua. A toxicidade pelo nitrito pode resultar em morte por anoxias (Moore et al, 1976).
25


O nitrito txico tanto para humanos quanto para animais, sendo comumente
produzido em ambientes anaerbios por vrios microorganismos.
Se em determinado trecho de um rio tornar-se anaerbio, o nitrato ser
parcialmente transformado em nitrito. Maiores concentraes de nitrato em rios
ocorrem nos perodos de seca, em que o fluxo diluente baixo (Salvato,1992).
O on nitrito, quando presente na gua destinada ao consumo humano, age de
forma mais rpida e agravante na sade humana do que o on nitrato. Sua concentrao
nos mananciais de gua bruta normalmente inferior a 3,3mg/L, expresso em nitrito ou
1mg/L, expresso em nitrognio (J ohnson, 1978).

4.4-AMNIO (NH4)
+


A amnia encontrada em soluo sob a forma de on (NH
4
)
+
assim como na
forma livre, no ionizada (NH
3
). Em funo do pH a sua distribuio relativa assume a
seguinte forma:
pH <8 Praticamente toda amnia est sob a forma de NH
4
+
;
pH =9,5 Aproximadamente 50% de NH
3
e 50% de NH
4
+
;
pH >11 Praticamente toda amnia est sob a forma de NH
3.

A amnia encontra-se quase totalmente no dissociada em meio neutro, pois
quando dissolvida em gua, o pH elevado para valores acima de 11. Este fato de
grande importncia pois, a amnia livre txica aos peixes mesmo estando em baixas
concentraes.
No processo de nitrificao, a amnia oxidada a nitrito e este em nitrato. No
processo de desnitrificao, os nitratos so reduzidos a nitrognio gasoso (Sperling,
1996).
De acordo com a resoluo do (CONAMA, 1986), os padres para a amnia livre
so de 0,02mg/L de NH
3
para guas de classe I e classe II; e de 1,0mg/L de NH
3
para as
guas de classe III.


26


Testes foram realizados por Chaves (2001) com o intuito de se avaliar se o
nitrognio proveniente das aminas coletadas em barragens de rejeito, das minas de
Germano e Santarm, estaria sendo convertidos em nitrato, nitrito e amnio. Os pontos
de amostragem so apresentados na figura 4.1 e os resultados dos testes realizados na
tabela 4.2.


Figura 4.1: Mapa de Localizao dos Pontos de Amostragem (Chaves, 2001).


27


Tabela 4.2: Valores de nitrato, nitrito e amnio obtidos para amostras coletadas nas
barragens: Germano e Santarm (Chaves, 2001).

Parmetro / Amostras APG APS AVS
N-NO
3
-
em mg.L
-1
(27/12/00) 0,16 0,01 0,35 0,01 0,32 0,02
N-NO
3
-
em mg.L
-1
(06/03/01) 1,1 0,2 0,45 0,05 0,67 0,09
N-NO
2
-
g. L
-1
(27/12/00) 12,4 0,9 12,1 0,5 12,4 0,4
N-NO
2
-
g. L
-1
(06/03/01) 76 6 74 2 11,2 0,9
N-NH
4
+
mg.L
-1
(27/12/00) 0,22 0,02 0,24 0,04 0,10 0,01
N-NH
4
+
mg.L
-1
(06/03/01) 0,10 0,01 0,13 0,01 0,19 0,02

APG: gua Parada da Barragem de Germano
APS: gua do Canal condutor de gua residuria da barragem de Germano at Santarm
AVS: gua do vertedouro que leva a gua da barragem at o crrego de Santarm

Para todos esses parmetros analisados os valores obtidos foram baixos e bastante
distintos de uma amostragem para a outra. No se pode, a princpio, afirmar que os
microorganismos existentes no meio esto fixando o nitrognio das aminas
convertendo-os apenas para nitratos, nitritos e amnio. possvel que outras espcies
qumicas nitrogenadas, que no foram monitoradas em seu trabalho, possam estar sendo
formadas no meio. Isto at mais preocupante, porque, o nitrognio pode se apresentar
bem mais nocivo quando existir na forma de nitrosamina (Chaves, 2001).

4.5-DOSE LETAL (DL
50
) E CONCENTRAO LETAL (CL
50
).

A dose letal (DL
50
) definida como a dose de uma substncia qumica suficiente
para matar 50% de um grupo de animais da mesma espcie, quando administrada pela
mesma via.
A concentrao letal (CL
50
) definida como a concentrao atmosfrica de uma
substncia qumica que provoca a morte de 50% de um grupo de animais expostos, em
um tempo definido.
Tanto a DL
50
quanto a CL
50
so determinadas de forma experimental. A
substncia qumica em questo normalmente administrada em camundongos por via
oral, intraperitoneal ou inalatria, em vrias doses na faixa letal.
28


A NBR-10 004 (1987) normaliza que a dose letal ou concentrao letal deve
acarretar 50% de mortes da populao exposta e classifica um resduo como txico se
ele apresentar uma DL
50
via oral para ratos menor que 50mg/kg ou CL
50
por inalao
para ratos menor que 2mg/L.
Peres (1999) realizou testes de impacto ambiental da amina Flotigan EDA em um
trabalho para a empresa Clariant. Constatou-se que a dose letal mediana via oral para
ratos albinos, linhagem wistar, foi de 1536mg/kg para machos e de 1425mg/kg para
fmeas. No mesmo estudo foi avaliado a sua toxicidade aguda para daphnia magna
(gnero de crustceos cladceros de guas estagnadas). Verificou-se que 50% dos
organismos foram considerados imveis para uma concentrao de 0,791mg/L em 48
horas de incubao. Constatou-se tambm que, esta monoamina caracteriza-se como
biodegradvel em concentraes menores que 7% (p/v).

4.6-QUANTIFICAO DE AMINAS

Bioqumicos utilizam mtodos que apresentam boa eficincia na identificao de
grupo amino em aminocidos. Dentre estas tcnicas podemos destacar os experimentos
cromatogrficos com deteco por meio da espectrofotometria na regio do visvel,
atravs da derivatizao do aminocido com a ninhidrina (Stryer, 1992).
O mtodo padro de dosagem de aminocidos baseia-se em tcnicas
desenvolvidas por (Moore, 1948). Tal mtodo utiliza-se da cromatografia lquida, no
qual, a quantificao dos aminocidos d-se por meio da reao com a ninhidrina, sendo
detectada pelo mtodo espectrofotomtrico.
A ninhidrina reage com compostos formados pelo grupo amino primrio, em
condies de pH cido entre 3 e 5 em temperaturas elevadas (aproximadamente 80C),
formando um dicetohidrindilideno-dicetohidrindamina que possui colorao azul
prpura. Este derivado apresenta absoro mxima em dois diferentes comprimentos de
onda: 440nm e 570nm. A anlise da concentrao feita em funo da absorbncia, por
meio da varredura em espectrofotmetro UV visvel modelo 8453 da marca Hewlett
Packard para uma das solues. Por meio das leituras obtidas nos comprimentos de
29


ondas de absorbncias mximas, constroem-se curvas analticas para cada uma das
aminas.
Em estudos realizados por Chaves (2001), foi feita a derivatizao da amina com
a ninhidrina, obtendo-se um produto de cor prpura, o qual, apresentou maior absoro
em dois comprimentos de ondas diferentes, 409nm e 575nm (figura 4.2).






















Figura 4.2: Varredura para a amina Flotigan EDA-3B derivatizada com
ninhidrina e diluda em etanol 90% (v/v) na regio do visvel
(Chaves, 2001).

A ninhidrina reage com o grupo amino terminal de cadeias carbnicas formando
um produto de colorao azul prpura, segundo o esquema a seguir:



Quadro 4.1: Equao de reao entre a ninhidrina e aminocidos formando um
dicetohidrindilideno-dicetohidrindamina (de colorao prpura),
gs carbnico, aldedo e gua (Lehninger, 1993).

350 400 450 500 550 600 650 700 750 800
0,0
0,2
0,4
A
b
s
o
r
b

n
c
i
a

(
A
U
)
Comprimento de Onda em nm.
Varredura para a Amina F.EDA-3B Derivatizada

30


4.7-BIODEGRADABILIDADE DA AMINA NO RESDUO

Em pesquisa desenvolvida por Chaves (2001) foram realizados vrios testes com
aminas, com a inteno de se verificar o tempo necessrio para que o nitrognio
presente no resduo sob a forma de amina degradasse. A experincia realizada
apresentou resultados relevantes sobre o tempo de degradao das aminas utilizadas em
flotao. Tais valores esto representados na figura 4.3:

Figura 4.3- Avaliao da degradabilidade da amina em uma amostra da lama
residual em condies laboratoriais (Chaves, 2001).

Chegou-se a concluso que, aps uma semana de observaes, a amina j havia
sido reduzida metade da sua quantidade inicial. Observou-se certa estabilizao na
quantidade da amina aps o dcimo segundo dia de monitoramento. Este resultado
evidencia que para um reaproveitamento da amina para o processo de flotao, a amina
dever ser reutilizada imediatamente aps a primeira etapa de flotao.

31


CAPTULO 5
METODOLOGIA

5.1-PREPARAO DAS AMOSTRAS

O minrio utilizado para os testes foi proveniente da Samarco Minerao S.A, da
alimentao de flotao convencional, aps deslamagem. A partir de um lote de
aproximadamente 200kg de minrio de ferro foram realizadas vrias homogeneizaes e
sucessivos quarteamentos, empregando-se o mtodo de pilhas longitudinais e
quarteadores do tipo J ones, para a obteno das amostras para os ensaios de flotao.

5.2-ANLISE GRANULOMTRICA

A distribuio granulomtrica do minrio foi determinada por meio de
peneiramento a mido, atravs da srie Tyler de peneiras. Foram utilizadas peneiras
com abertura variando de 37 a 296m.

5.3-ANLISE MINERALGICA DO MINRIO DE FERRO

A determinao qualitativa dos constituintes minerais presentes no minrio foi
realizada por meio da tcnica de difrao de raios X. O aparelho utilizado para as
anlises foi o difratmetro de raios X modelo Rigaku Geigerflex srie D/Max-B.
Retirou-se uma alquota das amostras, efetuando-se a separao magntica com
um im de mo. Em seguida foram obtidos os difratogramas das amostras do minrio e
dos produtos resultantes das duas etapas de flotao, flotado e concentrado.




32


5.4-ANLISE QUMICA DA FLOTAO

As anlises qumicas da amostra de minrio foram realizadas por espectrometria
de emisso atmica de plasma de acoplamento indutivo, usando espectrmetro modelo
Spectro Flame P da Samarco Minerao S. A.
Para a anlise dos produtos da primeira flotao, a amina adicionada correspondeu
concentrao de 40g/t, enquanto para os testes relacionados para a segunda flotao
utilizou-se a amina presente no lquido do flotado 1 com adio de amina nova
correspondente a 20g/t.

5.5- PROCEDIMENTO DOS TESTES DE FLOTAO

Os testes de flotao foram realizados em uma clula de flotao de 2 litros
adicionando 1150g de minrio, de forma que resultasse em um percentual de 45% de
slidos na polpa, segundo as condies especificadas no quadro 5.1, executadas
segundo o procedimento descrito na figura 5.1.

pH: 10,0
Coletor:
Amina Flotigam EDA-3B e Akzo Nobel
(concentraes diferentes)

Depressor:
Amido [300g/t]

Tempo de
condicionamento:
1min de agitao de minrio, 5min condicionamento
de amido, 1min de condicionamento de aminas,
5min de flotao.


Quadro 5.1: Seqncia de realizao de ensaios de flotao



33




























Figura 5.1: Esquema de Testes de Flotao





Alimentao
Flotao I
Amido [300]g/t
Amina
Concentrado I
Flotado I
Filtragem Flotado I
gua com aminas
Flotao II
Flotado II
Amido [300]g/t
Amina Nova
Concentrado II
34


5.6-QUANTIFICAO E EXTRAO DE AMINAS:
MTODO DA NINHIDRINA

Na busca por um mtodo eficiente de quantificao das ter-aminas Akzo Nobel e
EDA-3B, foram testados dois mtodos distintos de anlise: o mtodo da ninhidrina, o
qual foi utilizado por Chaves (2001) e o mtodo do verde de bromocresol, utilizado por
Oliveira (1996).
O mtodo do verde de bromocresol foi abandonado em funo de diversos
problemas enfrentados na quantificao. Dessa forma, optamos pelo mtodo da
ninhidrina, o qual detalhado a seguir.
Aps a realizao da flotao retirou-se, para as anlises de extrao e
quantificao, o material slido (flotado e concentrado), e o material lquido (flotado e
concentrado).
Foi feita a pesagem de todo o material slido e lquido e retiraram-se alquotas
deste material para extrao e quantificao.
As extraes das aminas provenientes das fraes de concentrado e flotado foram
obtidas por meio da seguinte seqncia:
1-As fraes do lquido do flotado e do concentrado foram centrifugadas a uma
rotao de 3000rpm durante 10 minutos, separando-se o material particulado (slica e
minrio de ferro) do lquido proveniente da flotao (gua e ter-amina);
2-A parte lquida centrifugada foi colocada em funis de separao, realizou-se a
extrao por meio da adio de 20ml de clorofrmio (triclorometano) em seis etapas de
separao;
3-Para a separao da amina presente na parte slida dos produtos da flotao,
adiciona-se 20ml de clorofrmio, tambm em seis etapas de separao;
4-As solues lquidas obtidas da extrao so colocadas em capela para que por
meio de ventilao a frio, sejam levadas a quase secura, os lquidos resultantes foram
transferidos para bales volumtricos de 10ml, completando-se o volume original com
etanol absoluto.




35


O Mtodo da ninhidrina consistiu na realizao das seguintes etapas:
1-Adicionou-se 2ml de soluo alcolica de ter-amina e 0,5ml de soluo
alcolica de ninhidrina de concentrao 3g/L em tubos de ensaio, separando-os para
anlise do concentrado e do rejeito;
2- A mistura contida nos tubos de ensaio foi aquecida a 80C em banho-maria at
a quase secura. Verificou-se ento, a reao entre a ninhidrina e amina, por meio de
colorao azul prpura;
3-A soluo retirada foi diluda em etanol absoluto em bales volumtricos de
10ml para as solues do concentrado e do flotado, de forma que a concentrao a ser
medida no ultrapassasse a faixa de concentrao da curva-padro;
4-Atravs da leitura da absorbncia obtida no Espectrofotmetro 700-Femto, com
um comprimento de onda de 409nm, obteve-se por meio da curva-padro, os valores da
concentrao da substncia, definindo-se dessa forma, a porcentagem recuperada de
ter-amina presente nos produtos da flotao, concentrado e rejeito.

5.7-MONITORAMENTO DA DEGRADAO DAS AMINAS

Aps a realizao da flotao, foi recolhido o material flotado para retirada do
lquido com fins de se verificar sua degradao com o tempo.
Foi medido o volume total do lquido e retirado uma alquota de 100ml para
realizao da anlise. Estes testes foram feitos nos seguintes dias (0, 6, 14). O restante
do lquido ficou armazenado em um Becker transparente, a temperatura ambiente.
Aps a retirada da alquota, o material foi centrifugado e transferido para um funil
de separao.
Adicionou-se 20ml de clorofrmio em seis etapas de separao. Aps esta fase, o
material foi transferido para uma capela para a quase secura. O material resultante foi
transferido para um balo volumtrico de 10ml, completando-se o volume com etanol
absoluto.
Retirou-se 2ml de material e adicionou-se 0,5ml de ninhidrina para reao em
banho-maria a 80C.
36


Aps a reao da amina com a ninhidrina (cor prpura), o material quase seco foi
transferido para um balo de 10ml, acrescentando-se etanol absoluto.
Deste material, mediu-se a absorbncia no espectrofotmetro e calculou-se a
quantidade de amina recuperada.
Realizou-se este mesmo procedimento nos outros dias, tomando-se o cuidado de
acrescentar gua no Becker para compensar a evaporao.



















37


CAPTULO 6
RESULTADOS E DISCUSSO

6.1-AMOSTRA DE MINRIO

Pela anlise granulomtrica podemos verificar que a amostra do minrio continha
bastante finos (tabela 6.1), com cerca de 31% abaixo de 37m, e o restante, com cerca
de 98% abaixo de 296m.

Tabela 6.1: Anlise granulomtrica do minrio de ferro por via mida

Faixa
Granulomtrica
(m)

Massa (g)

% Retida simples

% Retida
Acumulada

% Passante
+296 3,94 1,61 1,61 98,39
+148 29,28 11,98 13,59 86,41
+74 67,72 27,70 41,29 58,71
+37 67,46 27,60 68,89 31,11
-37 76,05 31,11 100,00 -------
Total 244,45 100,00 ------- -------


6.2-ANLISE QUMICA DO MINRIO

Na tabela 6.2 so apresentados os resultados da anlise qumica do minrio de
ferro utilizado na alimentao dos testes de flotao.

Tabela 6.2: Anlise qumica do minrio de ferro da alimentao

% Fe

% SiO
2
% Al
2
O
3
% P % Mn % TiO
2
% CaO % MgO
47,93

30,80 0,14 0,012 0,01 0,02 0,03 0,01

38


6.3-ANLISE MINERALGICA DO MINRIO DE FERRO

De acordo com o difratograma obtido da amostra do minrio (Anexo 4) pode-se
verificar que os picos so caractersticos das seguintes substncias minerais: hematita,
goethita e quartzo.
Na amostra do concentrado 1 (Anexo 5) e do concentrado 2 (Anexo 6), os
difratogramas so praticamente idnticos, com picos caractersticos das seguintes
substncias minerais: hematita, magnetita, goethita, quartzo.
Na amostra do flotado 1 (Anexo 7) e do flotado 2 (Anexo 8), os difratogramas so
praticamente idnticos, com picos caractersticos das seguintes substncias minerais:
hematita, quartzo.
Portanto, na anlise por raios X, no foi detectada a presena de nenhum outro
constituinte diferente dos constituintes minerais esperados.

6.4-TESTES DE FLOTAO

Foram realizados vrios testes de flotao com a finalidade de se verificar a
concentrao ideal de amina recuperada do lquido do flotado, que podem ser recicladas
para novos processos de flotao, de forma a obter a melhor eficincia possvel no
processo.
As figuras 6.1 e 6.2 apresentam os resultados obtidos a partir de uma seqncia de
testes, referentes concentrao e recuperao de ferro nos concentrados em relao
adoo de dois tipos de aminas, possibilitando um comparativo da eficincia destes
reagentes perante o processo de flotao reversa. Os dados referentes s figuras 6.1 e
6.2 esto listados nos anexos 2 e 3.
Foram realizados testes em vrias concentraes variando de 30 a 80g/t de aminas
e testes com razo fixa, onde as curvas representam a razo de aminas novas, recicladas
e recicladas +razo extra de aminas de 10, 20, 30 e 40g/t e respectivos teores e
recuperaes.
As curvas aminas recicladas apresentam os resultados da flotao, usando
filtrados contendo aminas como coletores, sem adio de coletor novo. Nessas
condies, o teor de ferro inferior (figura 6.1) e o de slica mais alto, em comparao
39


com o teste usando aminas novas. Entretanto, podemos verificar ser possvel submeter o
minrio ao processo de flotao, sem a adio de qualquer novo coletor, o que evidencia
a presena de aminas no filtrado da primeira etapa de flotao.
Utilizando-se a gua contendo aminas recicladas, observa-se que h a
possibilidade de recuperar at 50% deste reagente, isto , com o filtrado do teste
realizado com 80g/t de aminas, praticamente foram obtidos os mesmos resultados dos
testes realizados nas razes de 30 a 40g/t.
Os resultados obtidos para amina reciclada +razo extra de 20g/t de amina nova,
mostram resultados semelhantes aos resultados referentes dosagem de 40g/t sem uso
da gua reciclada contendo aminas.
Isto gera uma grande possibilidade de reduo de custo com este reagente, bem
como uma reduo de descarte destas aminas para o meio ambiente (Stapelfeldt, 2004).




















40






TEOR DE FERRO NO CONCENTRADO
45
50
55
60
65
70
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Aminas [g/t]
T
e
o
r

d
e

F
e
r
r
o

[
%
]
Amina nova (AKZO)
Amina reciclada (AKZO)
Amina reciclada [40 g/t]+amina nova (AKZO)
Amina reciclada [40 g/t]+amina nova (EDA 3B)
Aminas recicladas (EDA 3B)
Aminas novas (EDA 3B)


Figura 6.1: Teor de ferro no concentrado em funo da razo de amina (Comparao
Akzo Nobel e EDA 3B).






41









RECUPERAO DE FERRO NO CONCENTRADO
78
80
82
84
86
88
90
92
94
96
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Aminas [g/t]
R
e
c
u
p
e
r
a
c
a
o

d
e

F
e
r
r
o

[
%
]
Amina nova (AKZO)
Amina reciclada (AKZO)
Amina reciclada [40 g/t]+amina nova (AKZO)
Amina reciclada [40 g/t]+amina nova (EDA 3B)
Amina reciclada (EDA 3B)
Amina nova (EDA 3B)

Figura 6.2: Recuperao de ferro no concentrado em relao razo de amina
(Comparao Akzo Nobel e EDA 3B).



42


6.5-ANLISE QUMICA DOS PRODUTOS DE FLOTAO

Com a amina EDA-3B foram feitos mais testes de flotao. A primeira flotao
foi feita utilizando-se uma concentrao de 40g/t, e a segunda flotao com a gua
retirada do flotado da primeira flotao, acrescentando-se 20g/t. Este material foi usado
para a extrao e quantificao das aminas. Os resultados das anlises qumicas so
apresentados na tabela 6.3.

Tabela 6.3: Anlise Qumica dos produtos da flotao.

PRODUTO % Fe % SiO
2
% Al
2
O
3
% P % MnO
2
% PPC
CONCENTRADO 1 65,37 3,75 0,26 0,036 0,05 2,25
CONCENTRADO 1 65,57 4,58 0,21 0,026 0,02 1,38
CONCENTRADO 2 65,80 3,52 0,25 0,037 0,02 2,27
CONCENTRADO 2 65,39 3,98 0,25 0,036 0,02 2,11
FLOTADO 1 17,05 75,00 0,15 0,011 0,01 0,44
FLOTADO 1 17,19 73,03 0,25 0,035 0,02 2,04
FLOTADO 2 20,88 69,37 0,16 0,012 0,01 0,58
*FLOTADO 2 28,46 58,71 0,13 0,011 0,01 0,44
* Resultados com elevado teor de ferro devido a problemas na flotao.

Pela anlise qumica realizada, pode-se verificar a boa eficincia do processo
adotado, uma vez que foram obtidos valores prximos nas duas flotaes, melhorando
em muito o teor de ferro presente no concentrado, com baixo nvel de impurezas, em
comparao ao teor de ferro originalmente presente na alimentao.
Tanto na primeira quanto na segunda flotao, o concentrado apresenta alto teor
de ferro e baixo teor em slica. Em relao ao flotado, nas duas flotaes, foi detectado
um baixo teor em ferro, compatvel com o processo adotado.




43


6.6-QUANTIFICAO DE AMINAS

6.6.1-OBTENO DA CURVA PADRO.

Para a curva padro da ter-amina EDA 3B, o coeficiente de correlao obtido, foi
de 0,99716, na faixa de 10 a 70mg/L, como demonstrado na figura 6.3.
10 20 30 40 50 60 70
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6

Y=A+B.x
Y=-0,00737+0,00865.x
R=0,99716
A
b
s
o
r
b

n
c
i
a
Concentrao(mg/L)


Figura 6.3: Curva de Calibrao da concentrao da ter-amina EDA 3B, atravs
da medida de absorbncia a 409nm em espectrofotmetro 700-Femto.








44


6.6.2-RENDIMENTO DA EXTRAO.

Na tabela 6.4 so apresentados os resultados da extrao e quantificao das
aminas utilizadas na flotao.

Tabela 6.4: Percentual Mdio extrado de ter-amina nas fraes da flotao e
rendimento total da extrao para a ter-amina utilizada na flotao

EDA-3B
Frao da
flotao
Parte da
frao
Massa
extrada (mg)
Rendimento
da frao (%)
Rendimento
total (%)
Primeira
Flotao
Concentrado
Slido 2,00
10,87
57,83
Lquido 3,00
Flotado
Slido 8,60
46,96
Lquido 13,00
Segunda
Flotao
Concentrado
Slido 2,00
12,39
61,73
Lquido 3,70
Flotado
Slido 9,70
49,34
Lquido 13,00

A extrao das aminas por meio do clorofrmio, quantificando-se pela tcnica da
ninhidrina, apresentou resultados satisfatrios, com rendimento prximo a 60% nas
duas etapas de flotao.
Podemos concluir tambm que, a maior parte das aminas extradas encontram-se
presentes no flotado. Na primeira flotao 81%, sendo 49% na fase lquida e 32% na
fase slida. Na segunda flotao foram 80% no flotado, sendo 46% na fase lquida e
34% na fase slida.
Possivelmente, um maior valor de extrao na segunda flotao devido a
pequenas variaes de pH durante a flotao e da maneira pela qual, as partculas mais
finas estarem dissociadas no meio lquido, possibilitando dessa forma, uma melhor
separao na extrao.






45


6.6.3-DEGRADAO DA AMINA

Na figura 6.4 so apresentados os resultados da degradao das aminas.


Figura 6.4: Degradao da amina EDA-3B (40g/t) em funo do tempo

Verifica-se que, decorridos seis dias do primeiro teste de extrao extrai-se
aproximadamente a metade da amina retirada inicialmente. Aps 14 dias, praticamente
no encontramos amina no lquido.
Em funo destes resultados verifica-se que, as aminas devem ser utilizadas
rapidamente em outra flotao, de forma que se possa manter eficincia no processo.






0
2
4
6
8
10
12
14
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
TEMPO EM DIAS
E
X
T
R
A

O

(
m
g
/
L
)
46


CAPTULO 7
CONCLUSES

Com os resultados dos testes, constatamos que os produtos da flotao contm
uma significativa concentrao de aminas, que podem ser recicladas para novos
processos de flotao;
Para o material em questo, observamos que h a possibilidade de recuperar at
50% deste reagente, bem como uma reduo de descarte destas aminas para o meio
ambiente, reduzindo dessa forma, custos e impactos ao meio ambiente.
A extrao das aminas por meio de clorofrmio, e posterior quantificao pela
tcnica da ninhidrina, apresentou resultados satisfatrios, com rendimento prximo a
60% nas duas etapas de flotao.
Podemos concluir tambm que, a maior parte das aminas extradas encontram-se
presentes no flotado.
Em funo dos resultados obtidos por meio do teste de degradao, a reutilizao
da amina deve ser feita em um curto espao de tempo. Possivelmente as aminas esto se
degradando em outros compostos, de forma que no podemos afirmar se estes
compostos so mais prejudiciais ao ambiente que os originalmente usados na flotao.










CAPTULO 8
47


SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS

Simular por meio de testes em planta de flotao em escala piloto, o
percentual de aminas que se consegue realmente reciclar e recircular para
utilizao em uma nova etapa de flotao;
Estudar o comportamento das molculas de aminas, para verificar a
melhor forma de recuperao dessas aminas;
Avaliar outras metodologias para quantificao das aminas.





















CAPTULO 9
48


REFERNCIAS BIBIOGRFICAS

01-ARAJ O, A. C; SOUZA, C.C. A Influncia do Tamanho da Partcula de Lama na
Flotao de Minrios de Ferro-Trabalho apresentado no II Simpsio Brasileiro de
Minrio de Ferro, ABM, Ouro Preto, Outubro/1999.

02-Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT)Normas NBR-10.004.
Classificao de Resduos Slidos. Rio de J aneiro, 63p. 1987.

03-Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT)Normas NBR-10.005.
Lixiviao de Resduos Slidos. Rio de J aneiro, 7p. 1987.

04-Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT)-Normas NBR-10.006.
Solubilizao de Resduos Slidos. Rio de J aneiro, 2p. 1987.

05-Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT)Normas NBR-10.007.
Amostragem de Resduos. Rio de J aneiro, 25p. 1987.

06-Branco, S. M., Rocha, A. A. Poluio, proteo e usos mltiplos de represas. So
Paulo: CETESB. 185p. 1977

07-Bruning-Fann, C.S., Kaneene, J . B. The effects of nitrate, nitrite, and n-nitroso
compounds on human health. p.270-272. 1993

08-Chaves, L. C. Estudo de resduos slidos gerados na minerao de ferro:
Decomposio de aminas. Dissertao de Mestrado. UFOP, Programa de Ps-
Graduao em Evoluo Crustal e Recursos Naturais. Ouro Preto-MG, 2001.

09-CONAMA- Conselho Nacional do Meio Ambiente. Resoluo n 20, de 18 de junho
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49


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54


CAPTULO 10
ANEXOS

ANEXO 1: Clculo da economia de aminas

Tomando como base a utilizao de 16,5. 10
6
t/ano de minrio na flotao mecnica
(Sampaio, 2001), teremos:

40g amina 1t Minrio
X 16.5 10
6
t/ano



Havendo uma economia de 50% no descarte de aminas, economizaremos 330t/ano.

Considerando o preo mdio de US$2.200/t amina, teremos uma economia de
aproximadamente US$ 726.000/ano.












X=660t amina/ano
55


ANEXO 2: PLANILHA REFERENTE AOS TESTES DE MASSA E TEOR DE
FERRO (AMINA EDA-3B)-Amido=300g/t


g/t

PRODUTOS
Massa
C (g)
Massa
F (g)
% Fe
A
% Fe
C
% Fe
F
30 C1+F1 732,8 415 47,93 64,84 15,17
30 C2+F2 906,1 239,5 47,93 55,32 13,96
40 C1+F1 700,7 445,6 47,93 66,10 16,30
40 C2+F2 828,7 319,6 47,93 60,47 14,34
50 C1+F1 681,2 464,5 47,93 66,41 17,74
50 C2+F2 755 392,2 47,93 61,96 16,67
60 C1+F1 682,1 462,0 47,93 66,79 17,40
60 C2+F2 767,5 379,9 47,93 62,11 15,83
80 C1+F1 671,2 476,1 47,93 66,93 18,28
80 C2+F2 731,8 412,3 47,93 63,79 16,06
40+10 C1+F1 709,1 436,6 47,93 65,36 16,34
40+10 C2+F2 794,4 352,8 47,93 60,35 15,43
40+20 C1+F1 718,1 428,5 47,93 64,74 16,55
40+20 C2+F2 702,4 446,6 47,93 65,89 16,75
40+30 C1+F1 705 444,3 47,93 65,01 16,60
40+30 C2+F2 689,7 459,7 47,93 66,60 17,37
40+40 C1+F1 710,6 439,0 47,93 66,00 15,66
40+40 C2+F2 676,4 471,6 47,93 66,51 17,38

LEGENDA:
A- Alimentao C- Concentrado F- Flotado








56


ANEXO 3: PLANILHA REFERENTE AOS TESTES DE RECUPERAO
METLICA (AMINA EDA-3B)-Amido=300g/t


g/t

PROD
% SiO
2
A
% SiO
2
C
% SiO
2
F
R.M
(%)
Fe
%
SiO
2

BAL.
% Fe
BAL.
% SIO2
BAL.
TOTAL
30 C1+F1 30,8 4,78 77,70 36,16 88,30 90,20 46,88 31,15 98,11
30 C2+F2 30,8 18,81 79,41 20,91 93,75 52,74 46,67 31,48 98,15
40 C1+F1 30,8 3,00 76,09 38,87 86,44 94,16 46,74 31,41 98,18
40 C2+F2 30,8 11,36 78,93 27,83 91,62 72,82 47,63 30,17 98,21
50 C1+F1 30,8 2,24 74,02 40,54 84,59 95,75 46,68 31,34 98,02
50 C2+F2 30,8 9,09 75,64 34,19 87,74 81,21 46,48 31,84 98,23
60 C1+F1 30,8 2,15 74,58 40,38 85,00 95,92 46,85 31,40 98,32
60 C2+F2 30,8 8,90 76,83 33,11 88,80 81,04 46,79 31,39 98,23
80 C1+F1 30,8 2,05 73,27 41,50 83,77 96,21 46,74 31,60 98,37
80 C2+F2 30,8 6,40 76,53 36,04 87,58 87,08 46,59 31,67 98,22
40+10 C1+F1 30,8 4,03 76,03 38,11 86,66 92,07 46,68 31,47 98,15
40+10 C2+F2 30,8 11,36 77,21 30,75 89,80 75,11 46,54 31,61 98,09
40+20 C1+F1 30,8 4,73 75,66 37,37 86,76 90,52 46,73 31,24 97,99
40+20 C2+F2 30,8 3,05 75,41 38,87 86,09 94,02 46,79 31,18 98,01
40+30 C1+F1 30,8 4,46 75,58 38,66 86,14 91,44 46,30 31,95 98,09
40+30 C2+F2 30,8 2,24 74,49 39,99 85,19 95,68 46,91 31,14 98,15
40+40 C1+F1 30,8 3,02 76,96 38,19 87,22 94,03 46,78 31,26 98,07
40+40 C2+F2 30,8 2,28 74,46 41,08 84,59 95,79 46,33 31,93 98,11

LEGENDA:
A- Alimentao C- Concentrado F- Flotado
R.M-Recuperao Metlica Bal- Balano






57


ANEXO 4: DIFRATOGRAMA DA AMOSTRA DE MINRIO DE FERRO







58



ANEXO 5: DIFRATOGRAMA DA AMOSTRA DO CONCENTRADO 1







59



ANEXO 6: DIFRATOGRAMA DA AMOSTRA DO CONCENTRADO 2









60


ANEXO 7: DIFRATOGRAMA DA AMOSTRA DO FLOTADO 1







61


ANEXO 8: DIFRATOGRAMA DA AMOSTRA DO FLOTADO 2








62


CAPTULO 11
GLOSSRIO

CLEANER: Operao de limpeza, usada nos seguintes processos de concentrao:
flotao, separaes magntica e gravtica.

CONCENTRADO: o produto resultante da etapa de concentrao do minrio.

SCAVENGER: Estgio de relavagem dos rejeitos de qualquer operao de tratamento
de minrios, objetivando o aumento do teor de concentrado. Em flotao, reserva-se
esse termo para o reprocessamento do material no-flotado nos estgios das clulas
recuperadoras, sejam estes o concentrado ou o rejeito.

DESLAMAGEM: a etapa que consiste na retirada dos finos (normalmente de 20 m
por meio de hidrociclonagem ou por sedimentao).

FLOTADO: o material que flutua com a espuma durante a flotao.

OVERFLOW: No hidrociclone, o fluxo que contm a frao fina da classificao.

ROUGHER: Na flotao, a primeira etapa de concentrao.

SINTERIZAO: Processo de aglomerao de finos onde este submetido a
temperaturas que promovam a fuso incipiente de alguns componentes, de forma a
promover a sua aglomerao.

UNDERFLOW: No hidrociclone, fluxo que contm a frao grossa da classificao.



63