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FLOCULAO E DISPERSO DAS ARGILAS



PROF. GILSON MOURA FILHO/SER/UFAL
CURSO DE PS-GRADUAO EM AGRONOMIA
DISCIPLINA: FSICA DO SOLO

1. FORAS E ENERGIA NO SISTEMA SOLO-GUA

Foras de coeso e adeso
Foras de atrao eltricas ocorrem tanto em nvel molecular
quanto em nvel atmico.
As pontes de hidrognio fora de atrao eletrosttica
em nvel molecular.
As foras de Van der Waals-London tipo de atrao
eltrica em nvel atmico.
A fora de atrao, gerada entre os tomos, varia
inversamente com a distncia entre eles stima potncia (F 1/d7),
isto , atua em um campo menor que 100 Angstrns ().
As foras atrativas entre partculas coloidais laminar e
esfrica variam segundo o inverso da distncia entre eleas elevada da
terceira stima potncia). Importante para a floculao de partculas
de argila no sistema solo-gua.


CTC Capacidade de o solo reter ctions na fase slida e
troc-los estequiometricamente com outros ctions da soluo do solo.

Troca Inica: Troca Catinica
Adsoro Aninica

2


Fora Trocadora de Ctions
Valncia
Conjugao: Raio on (Ri) x Raio Hidratado (RH)

2
2 1
Dr
q q
FT

em que,
q = Carga ou valncia do on
D = Constante dieltrica
r = Raio do on Hidratado

Valncia FAE Fora Trocadora

Al
3+
> Ca
2+
> K
+

Para mesma valncia Depender Ri x Rh:
Quanto < Ri > Capacidade polarizar H
2
O > Rh < atrao
pelas superfcies < Fora Trocadora (menor aproximao pelo maior
raio ).

Srie Liotrpica:

Li
+
< Na
+
< K
+
< Rb
+
< Cs
+
Mg
2++
< Ca
2++
<Sr
2++
< Ba
2+

Efeito Conjugado Carga x Raio Fora Trocadora

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2. A DUPLA CAMADA ELTRICA OU DIFUSA (DCD)

uma superfcie com carga na fase slida e a distribuio de
ons na fase adjacente (soluo do solo).

Foras (sentido contrrio):
Atrao eletrosttica
Difuso (Gradiente de concentrao)

medida que se afasta da superfcie vamos ter menos
fora de atrao e mais fora de difuso.


(a) (b)

Figura 1. Formao da dupla camada difusa numa micela mostrando:
(a) a partcula seca e (b) hidratada (Adaptado de Hillel, 1980).






-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-











P
a
r
t

c
u
l
a

d
e

A
r
g
i
l
a

P
a
r
t

c
u
l
a

d
e

A
r
g
i
l
a

-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-









Soluo
do Solo
te
4

TEORIAS DA DUPLA CAMADA DIFUSA


-
-
-
-
-
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
FAE
Difuso e Movimento Trmico
Superf. ( - )



DCD Ocorre em todas as direes
Pressuposies:
ons so pontos de carga
Forma Laminar dos colides
Distribuio uniforme dos ons

Constante dieltrica (D) = Capacidade de um lquido
solvatar, hidratar. Mede a facilidade com que as molculas podem ser
polarizadas e orientadas no campo eltrico.

H
2
O > lcool > Acetona > CCl
4
D + fcil hidratar o on
80 33,1 20,7 2 > Rh < FAE DCD
(Polar) (Apolar)

Acetona Constante dieltrica baixa Reduz a DCD e flocula a
argila.

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Principais Teorias:

1. HELMOLTZ

Superfcie carregada ons c/ cargas opostas
Espessura da DCD = Tamanho dos ons
Camada de monoon com distribuio uniforme
No considera a difuso dos ons
Potencial eltrico tem uma queda linear
Modelo esttico no considera a difuso e o
movimento trmico


-
-
-
-
-
+
+
+
+
+
+
d
Modelo de Helmoltz
d = camada difusa






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2. GOUY-CHAPMAN

Superfcie carregada ons c/ cargas opostas
Distribuio no uniforme de ons a partir da
superfcie carregada
Espessura da DCD FAE + Difuso (distribuio
desuniforme dos ons na DCD).

=> Se T = 0
o
K Cessa o movimento trmico e a DCD
depender apenas da concentrao e valncia do on Teoria 2 = 1.
=> Aumento da concentrao DCD Teoria 2 = 1.



Modelo de Gouy-Chapman
-
-
-
-
-
-
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
C
+
C
-
DCD
C
+
= C
-
Soluo do Solo





7

3. STERN

O potencial eltrico (
0
) tem uma queda linear at a
camada de Stern e depois tem uma queda exponencial.
Obedece a srie liotrpica dando ao on energia de
interao especfica assim: K
+
Na
+
.
- Difuso de ons


-
-
-
-
-
-
-
-
+
+
+
+
+
+
+
+
Modelo de Stern
Potencial Eltrico na Superfcie
Plano de Stern
Camada de Stern









8

A ESPESSURA DA DCD


o
n
DKT
ev
z
8
1

em que,
z = espessura da camada ();
e = carga elementar de um eltron (4,77 x 10
-10
esu);
v = valncia do on em soluo;
D = constante dieltrica (esu
2
dina
-1
cm
-2
)
K = constante de Boltzmann (K = R/N, onde R a constante dos gases
e N o nmero de Avogadro);
T - temperatura (
0
K);
N
o
= concentrao de ons na soluo (ons cm
-3
).


FATORES QUE AFETAM A DUPLA CAMADA DIFUSA

Temperatura
T Gera mais energia termal e os ons tendem a
difundir mais com isso DCD. Aumenta tambm o choque entre os
ons vindo a reduzir a DCD. Exemplo: Leite azedo quando aquecido
flocula.

Carga do on
Carga do on DCD
Al
3+
> Ca
2+
> K
+
Maior Fora Eletrosttica
Menor espessura da DCD Maior tendncia de Floculao.
9

-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
M
+
M
3+
dcd M
3+
dcd M
+
Superf. ( - )
Influncia da Carga do on na DCD





Concentrao do on
Para mesma concentrao M
+
gera maior DCD
que M
2
M
3+
reprime mais a DCD.
Concentrao de Sais DCD Tendncia
de Floculao.

Constante dieltrica (D)
D DCD Tendncia de
Disperso




10

-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
0,1M Alcl
3
+
1M AlCl
3
3
dcd 1M
dcd 0,1M
+
Superf. ( - )
Influncia da Concentrao na DCD





Conc. inica Espessura -
(mmol
c
/dm
3
) Monovalentes Bivalentes

0,01 1000 500
1,0 100 50
100 10 5
Fonte: Van Olphen (1977)











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EM RESUMO


DISPERSO X FLOCULAO


D I S P E R S O z maior F L O C U L A O z menor
Rh maior Rh menor
Ctions monovalentes > bivalentes Ctions polivalentes
Baixa Concentrao Concentrao elevada de eletrlitos
Temperaturas mais elevadas (limite) Temperaturas mais baixas



Conseqncias:

Disperso das Argilas Iluviao e entupimento dos
microporos Camadas Adensadas.

Floculao das Argilas Melhor agregao e
estruturao do solo.

NaOH Propriedades dispersantes Aumento de pH
aumento de cargas negativas maior repulso maior diferena pH-
PCZ. on Na+ Pequeno Raio inico Raio hidratado elevado
menor FAE maior espessura da DCD Maior Disperso.

Calagem x Disperso pH CTC dependente
Cargas Negativas Disperso pois: Contato Argila com Soluo de
Equilbrio Ca
2+
desloca Al
3+
que precipita DCD (Ca
2+
comprime
menos a DCD )
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Relao pH x PCZ x Disperso x Floculao:

PCZ o valor de pH em que a quantidade de
prtons adsorvidos gerando cargas positivas igual ao nmero de
hidroxilas que geram cargas negativas sendo a carga superficial do
colide igual a zero. especfico para cada mineral.

pH o logaritmo negativo da concentrao
(atividade) de hidrogeninica).

pH = log 1 / [H
+
] = - log [ H
+
]

Disperso Est relacionada com o aumento da
espessura da Dupla Camada Difusa.

Floculao Est associada a reduo da espessura da
Dupla Camada Difusa.


Regulando a espessura da DCD possvel promover
tanto a formao de flocos ou agregao das partculas quanto sua
disperso. Este princpio pode ser demonstrado aplicando-se gesso em
material de um solo disperso por sdio para aumentar a condutividade
hidrulica. Na => Ca reduz a DCD e a frao coloidal do solo, antes
dispersa, agrega-se, enquanto a porosidade restabelecida, resultando
na conseqente melhoria da permeabilidade.