DETERMINACIN DE POTENCIOMTRICA DE CLORURO EN ORINA

HUMANA Y SUERO FISIOLGICO

Astudillo Joan Stiven
1
(1036719); Reyes Stiven Felipe
2
(1131739);
joan_sav93@hotmail.com; stivenfel@hotmail.com;
Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Universidad del valle, Santiago de Cali
Septiembre 27 de 2014
Octubre 07 de 2014
En la prctica se realizaron dos mtodos por los cuales podemos cuantificar cloruros en una muestra, en este
caso la orina y suero fisiolgico, mtodos denominados potenciomtricos donde se mide una diferencia de
potencial generado cuando se adiciona un agente titulante, nitrato de plata (AgNO
3
), en la solucin que contena
el cloruro. Para ello se utilizaron instrumentos como electrodos de referencia (Ag/AgCl), electrodo indicador (Ag)
y un electrodo de in selectivo. Para el mtodo potenciomtrico que se us el electrodo indicador (Ag). Se
estandariz el AgNO
3
Para una concentracin de 0,148M, tambin se calcul el pKps del AgCl (9,71). Por el
mtodo argentomtrico las concentraciones halladas para las muestras de Orina y Suero fueron 3147,96ppm y
10493,2ppm de Cl
-
respectivamente. Por el mtodo de E.I.S. las concentraciones halladas de Orina y Suero
fueron 1431,5ppm y 1412,3ppm.

Datos, Clculos y Resultados
Estandarizacin AgNO
3
:
Tabla 1. Valores registrados en la estandarizacin de AgNO3
V AgNO3 (mL) Voltaje (V) E/V (V/mL)
0 0.202
-0,06166
0.6 0.165
-0,015
1.0 0.159
-0,0425
1.4 0.142
-0,01
1.8 0.138
-0,0525
2.2 0.117
-0,0275
2.6 0.106
-0,02
3.0 0.098
0
3.4 0.098
-0,16
3.8 0.034
-0,045
4.0 0.025
-0,005
4.2 0.024
-0,005
4.4 0.023
-0,005
4.6 0.022
-0,005
4.8 0.021
0
5.0 0.021
0,0042

Figura 1. Grafico mL de AgNO3 Vs Voltaje.
Figura 2. Grafico para la primea derivada.

0
0.05
0.1
0.15
0.2
0.25
0.0 2.0 4.0 6.0
Voltaje (V)
Voltaje (V)
-0.2
-0.15
-0.1
-0.05
0
0.05
0.0 2.0 4.0 6.0
E/V (V/mL)
DE/DV
(V/mL)

Mtodo Argentomtrico
Cloruros en Orina
Tabla 2. Valores para la valoracin de Orina (2mL)
V AgNO3 (mL) Voltaje (V) E/V (V/mL)
0,0 0,380
-0,1975
0,4 0,301
-0,13
0,8 0,249
-0,1825
1,2 0,176
-0,405
1,6 0,014
0
1,8 0,014
-0,005
2,0 0,013
0
2,2 0,013
-0,005
2,4 0,012
0
2,6 0,012
0,00461538

Figura 3. Grafico mL de AgNO3 Vs Voltaje (Orina).
Figura 4. Grafico para la primea derivada (Orina).

Cloruros en Suero
Tabla 3. Valores para la valoracin de Suero (2mL)
V AgNO3 (mL) Voltaje (mV) E/V (V/mL)
0,0 3,36
-0,025
0,4 3,35
-0,025
0,8 3,34
-0,025
1,2 3,33
-0,025
1,6 3,32
-0,025
2,0 3,31
0
2,4 3,31
-0,025
2,8 3,30
-0,025
3,2 3,29
0
3,6 3,29
-0,025
4,0 3,28
-1,875
4,4 2,53
-0,025
4,8 2,52
0
5,2 2,52
0
5,4 2,52
-0,025
5,8 2,51
0
6,2 2,51
0,4048

Figura 5. Grafico mL de AgNO3 Vs Voltaje (Suero).
Figura 6. Grafico para la primera derivada (Suero).

0
0.1
0.2
0.3
0.4
0 1 2 3
Voltaje (V)
Voltaje (V)
-0.6
-0.4
-0.2
0
0.2
0 1 2 3
E/V (V/mL)
DE/DV
(V/mL)
2
2.5
3
3.5
0 5 10
Voltaje (mV)
Voltaje (mV)
-2
-1
0
1
0 5 10
E/V (V/mL)
DE/DV
(V/mL)

Mtodo mediante electrodo de ion selectivo
(E.I.S.)

Curva de calibracin
Tabla 4. Curva de calibracin Mtodo E.I.S.
ppm Cl
-
Log(C) Voltaje (V)
80,2 1,90 516,6
161,2 2,21 479,6
320,9 2,51 461,1
481,3 2,68 386,0
641,7 2,81 382,6
802,2 2,90 381,2
1002,7 3,00 362,6

Figura 7. Regresin lineal para la estandarizacin.
Cloruros en Orina

Cloruros en Suero

Kps AgCl

Discusin de resultados
En la prctica se compararon dos mtodos
potenciomtricos utilizando en uno una valoracin
Argentomtrica y en otro un Electrodo de ion
selectivo. Previamente se estandariz y se calcul
la concentracin de la solucin de AgNO
3
para la
valoracin por Argentomtria. Esta concentracin
se calcul a partir de una valoracin de NaCl
analtico (0,148M). Tambin a partir de esta
valoracin se calcul el Kps para el AgCl usando la
ecuacin de Nerst (pKps=9,71), en comparacin
con el terico muestra un porcentaje de error de
(0,61%).
Para hallar la concentracin de iones cloruro en las
muestras de Orina y Suero por el mtodo
argentomtrico, se valoraron de la misma forma
que para la estandarizacin. Se registraron para la
muestra de Orina 3147,91ppm y 10493,2ppm para
la de Suero. De acuerdo con los limites normales
para una muestra de orina
[1]
(3504,6ppm-
3858,6ppm), el paciente se encuentra por debajo
del lmite. De acuerdo con el porcentaje de NaCl
registrado en el Suero (0,99% = 12624ppm
Cl-
) y
comparando con el valor calculado, se encuentra
un porcentaje de error del 16,88%, el cual se le
puede retribuir a las variaciones inestables de la
toma de medidas en algunos valores.
y = -146.93x +
802.28
300
350
400
450
500
550
1.75 2.75
A
x
i
s

T
i
t
l
e

Axis Title
Voltaje (V)
Linear
(Voltaje (V))
Para el mtodo de E.I.S. se realiz una curva de
calibracin de siete puntos de aproximadamente 80
y 1000 ppm de cloruros. Se realiz la regresin
lineal correspondiente, del logaritmo de la
concentracin versus el voltaje registrado. De
acuerdo con la ecuacin de la recta en la regresin
se calcularon los valores de las concentraciones de
cloruros en Orina y Suero (1431,5-1412,3 ppm
respectivamente). Este mtodo de acuerdo con la
literatura suele ser ms efectivo, debido a la
facilidad del electrodo de ser selectivo para un
nico ion (Cl
-
). El error de estos dos valores y
comparados con las concentraciones que deberan
ser, es relativamente grande, ya que a la hora de
realizar la regresin, primero los datos quedaron
por fuera de la recta y segundo los datos al
tomarse, presentaron inconformidad debido a la
poca estabilidad del pHmetro a la hora de realizar la
medida. En este caso el mtodo argentometrico fue
de mayor utilidad.
Solucin a las Preguntas
Cul es el propsito del NaNO
3
?

Provocar la coagulacin de la sal que se va
formando en el transcurso de la titulacin, evitando
as que los iones an presentes en la solucin sean
absorbidos por la sal ya formada produciendo
errores en la valoracin. Adems el Cl- puede
separarse antes del punto de equivalencia
produciendo errores por exceso. Por el Principio de
Le Chatelier se sabe que un exceso en este caso
de NaNO3 que es un producto de la reaccin se va
a evitar la formacin de ese producto haciendo que
se favorezca la generacin de AgCl.
[2]

Qu habra ocurrido en la determinacin de
cloruros, si la muestra de orina contuviera
bromuro en una cantidad superior a la normal?
(relacin Br/Cl en orina de una persona adulta
1/2150).

Si en la muestra de orina, la relacin de Br/Cl fuera
superior a la normal, el ion Br- interfiere con la
medicin, ya que este es registrado como
concentracin equivalente de Cl- , obtenindose
valores errneos en la cuantificacin.
[3]

Qu interferencias se podran presentar en las
determinaciones mediante el uso del ion
selectivo?
Factores que inciden en la medicin con I.S.E.

Los electrodos de ion selectivo son muy sensibles y
pueden verse afectados por algunos factores tales
como la temperatura, interferencias, y
concentracin de las soluciones ISA (Ionic Strength
Adjuster).

Temperatura: Los cambios de temperatura afectan
el equilibrio de la solucin en anlisis y es as que
pueden causar cambios en la concentracin del ion
especfico disuelto en la solucin. En los
laboratorios en los cuales existen oscilaciones de
temperatura durante el da, los electrodos se
deben reajustar con bastante frecuencia para
corregir los cambios en el potencial estndar y la
pendiente de calibracin.

Interferencias:
Generalmente la sustancia problema reacciona
con la interferencia mediante la formacin de
complejos, oxidacin o reduccin, lo cual genera la
formacin de una sustancia diferente, que
incrementa o disminuye el resultado en la
concentracin del analito en cuestin.

-Soluciones ISA: Son soluciones que son aadidas
a las muestras y estndares en la misma
proporcin con el fin de fijar un coeficiente de
actividad, ajustar el pH para optimizar la
determinacin, eliminar interferencias debidas a la
oxidacin o reduccin del electrodo o la re accin
del ion libre que forma un complejo en la solucin.

-Calibracin: Las celdas de electrodos de ion
especfico, deben ser calibrados antes de su uso
con soluciones estndares de concentracin
conocida tipo patrn; el proceso de calibracin se
realiza generalmente mediante la determinacin de
la concentracin de dos diferentes soluciones
estndar como mnimo que se encuentren
dentro del rango de medicin de inters (dos
puntos de calibracin).
[4]

Conclusiones
De acuerdo con la prctica el mtodo
argentomtrico presento mejores resultados en
comparacin con el E.I.S. pudiendo ser la
extremada sensibilidad del mismo mtodo el que
pudo haber llevado a un erro elevado o tambin
al realizar la regresin lineal los puntos de las
concentraciones de ambas muestras terminaron
por fuera.
Se realiz correctamente la estandarizacin,
esto se concluye debido al bajo porcentaje de
error presente en el clculo del pKps del AgCl.
Se cuantifico satisfactoriamente por el mtodo
argentomtrico la cantidad de cloruros
existentes tanto en Orina como en Suero, esto
claro esta corroborado por los datos en el
informe.
El paciente posee un nivel por debajo de los
lmites normales de cloruros en la Orina.

Bibliografa

[1] Laboratorio Medico Echavarra, Valores de
Referencia por Pruebas, pp 1 de 5 disponible en:
[http://www.laboratorioechavarria.com/sitio/contenid
os_mo.php?c=281]
[2]. Skoog D., Holler J., Nieman T. Principios de
anlisis instrumental. 5
ta
ed., McGraw Hill, Madrid,
2002; pp 645-652, 662-663.
[3] Daniel C. Harris, Anlisis Qumico Cuntico,
Grupo Editorial Iberoamericana, Estados Unidos de
Norteamrica, 67-91, 2001

[4] D.A. Skoog, D.M. West, F.J. Holler,
Fundamentos de Qumica Analtica, 8 edicin,
Editorial Thomson, Mxico, 633-634, 2000.