Mtodos analticos.

Unidad 1 anlisis instrumental 1Presentation

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1. Mtodos analticos
Unidad I. Anlisis Instrumental 1
Docente: Belkys Pereira
UPTAEB.-PNFSCA
2. Mtodos analticos
La qumica analtica se ocupa de los mtodos de determinacin de la composicin qumica
de la materia.
Estos mtodos pueden agruparse segn sean:
Cuantitativos: informan de la identidad de las especies tratadas.
Cualitativos: informan sobre la cantidad relativa de cada uno de los componentes.
3. Mtodos analticos
Adems de esta clasificacin, los mtodos analticos se pueden clasificar en dos grandes
grupos, atendiendo a la complejidad de los instrumentos utilizados. Se distinguen:
Mtodos clsicos: son los ms bsicos, y han sido utilizados desde el principio de la
qumica. Permiten separar de la muestra el elemento que nos interesa. Los ms
importantes son:
- Precipitacin, extraccin, destilacin
4. Mtodos analticos
Mtodos instrumentales: se utilizan aparatos
ms complejos
5. Seleccin de la Tcnica
Hay que definir con claridad el problema analtico, es decir, que aspectos queremos
conocer acerca de la
muestra. En base a esto, para la eleccin de la muestra debemos basarnos en los
siguientes parmetros:
Tipo de anlisis: Cualitativo, cuantitativo, de estructura, de superficie. Qu es lo que nos
interesa de la
muestra? Si la sustancia es orgnica o inorgnica. Si el anlisis es destructivo o no
destructivo.
Exactitud y precisin. Segn la finalidad se puede o no requerir mucha exactitud.
Cantidad de muestra disponible,
Rango de concentracin que se espera del analito.
Posibles interferencias.
Propiedades fsicas (estado de la muestra) y qumicas de la muestra.
Numero de muestras que van a analizarse.
6. Parmetros de Calidad
Los parmetros de calidad ms importantes y a tener en cuenta son:
Precisin
Exactitud
Sensibilidad
Limite de deteccin
Intervalo de concentracin aplicable
Selectividad
Otros parmetros menos importantes son:
Velocidad
Facilidad y seguridad
Habilidad o experiencia del operador
Coste y disponibilidad del equipo necesario
Coste de la muestra
Contaminacin en el anlisis
7. Precisin: Concordancia de datos realizados de la misma forma
8. Exactitud: Mide los errores sistemticos. Se define como la diferencia de la mitad de los
anlisis realizados y el valor verdadero.
-Mide el error sistemtico, o determinado
de un mtodo analtico.
Exactitud = xt
- es la medida de la poblacin para la
concentracin de analito de una
muestra cuya concentracin verdadera
es xt.
-Requiere analizar estndares de
referencia
9. Sensibilidad: Es la capacidad de un mtodo o instrumento de discriminar entre
pequeas diferencias en la concentracin del analito.
Depende de:
La pendiente de la curva de calibracin
Reproducibilidad o precisin del sistema de medida.
Definicin cuantitativa:
Sensitividad de calibracin (IUPAC):
Pendiente de la curva de calibracin del analito
de inters
S = mC + Sbl
S seal analtica
m= pendiente de la recta de calibrado
C= Concentracin
Sbl= senal promedio del blanco
10. Lmite de Deteccin: Concentracin o peso mnimo de analito que puede detectarse
para un nivel de confianza dado.
Depende de:
Relacin entre la magnitud de la seal analtica con el valor de la fluctuaciones
estadsticas de la seal del blanco.
La mnima seal analtica distinguible Sm se toma como la suma de la seal media del
blanco Sbl mas un mltiplo k de la desviacin estndar (sbl) del mismo:
Sm = Sbl + ksbl
Segn Kaiser, estadsticamente se considera que para k=3, el nivel de
confidencia de deteccin es del 95%.
11. Intervalo de Concentracin Aplicable
Intervalo til de un mtodo analtico: intervalo entre la
concentracin mas pequea con la que pueden realizarse medidas cuantitativas (LOQ-
limitof cuantitation) hasta la concentracin a la que la curva de calibrado se desva de la
linealidad.(LOL-limitof linearity)
12. Selectividad
Es el grado de ausencia de interferencias debidas a otras especies contenidas en la matriz
de la muestra.
Cuando se habla de muy selectivo nos referimos a la ausencia de interferencias, esto va a
depender del mtodo y de la naturaleza de la matriz. Los mtodos de espectroscopia
atmica son un ejemplo de mtodos muy selectivos, los de espectroscopia nuclear lo son
menos, los electroanaliticos son los que menos selectividad
tienen, esto es debido a que estn basados en potenciales redox.
13. Calibracin de los mtodosinstrumentales
Curvas de calibracin
Mtodo de las adiciones estndar
Mtodo del estndar interno
14. Curva de calibracin
Se requieren varios estndares de concentraciones conocidas del analito de inters.
Se requiere un blanco que contenga los componentes de la muestra original excepto el
analito
Se representa una grfica de respuesta del instrumento vs concentracin del analito.(
mtodo de mnimos cuadrados)
15. Mtodo de las adiciones estndar
Se utiliza en muestras complejas donde los efectos de matriz son importantes.
Implica aadir uno o mas incrementos de una solucin estndar a una alcuota de muestra
El valor del volumen en la interseccin de la lnea recta con el eje-x es el volumen del
reactivo estndar equivalente a la cantidad de analito en la muestra
16. Mtodo del estndar interno
Un estndar interno es una sustancia que se aade a todas las muestras en una cantidad
constante.
La calibracin supone representar la razn entre la seal del analito y la del estndar
interno como una funcin de la concentracin del analito
17. Mtodo del estndar interno
El estndar interno (IS) puede compensar distintos tipos de errores indeterminados y
sistemticos.
Si el IS y el analitoresponden proporcionalmente a los errores instrumentales y
fluctuaciones del mtodo, la razn entre las seales es independiente de las fluctuaciones
La mayor dificultad es encontrar un IS adecuado, con seal reproducible y que genere una
seal similar a la del analito(
Introduccin a los mtodos analticos instrumentalesDocument
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1. Mtodos Analticos Instrumentales Los mtodos instrumentales se basan en la medida
de alguna propiedad fsico-qumica. Su uso ha aumentado con el desarrollo de la
electrnica, por la facilidad de detectar cambios en las propiedades fsico-qumicas y
transformarlos a un lenguaje entendible por el ser humano. Un instrumento analtico es el
soporte en el cual se desarrola esa transformacin. Se va a realizar una pequea
introduccin a los mtodos instrumentales ms importantes. 1. Mtodos Espectroscpicos
La espectroscopa es una ciencia que trata la interaccin de la radiacin electromagntica,
u otras partculas, con la materia. 1.1. Espectroscopa Atmica En este tipo de mtodos,
las sustancias presentes en una muestra, se convierten en tomos o iones elementales en
estado gaseoso, para la posterior medida de la propiedad analtica. 1.1.1. Espectroscopa
de Absorcin Atmica La muestra se atomiza mediante un medio de alta temperatura que
proporciona una alta energa. El atomizador puede ser una llama o un horno de grafito.
Irradiamos el vapor atmico y los tomos son capaces de absorber a una caracterstica
longitud de onda. La absorbancia medida ser funcin de la concentracin en el vapor
atmico. Se utiliza una lmpara de ctodo hueco para que la radiacin que incide en la
muestra sea caracterstica del elemento que queremos cuantificar. Espectro de absorcin
atmica de Mg. Daniel Martn Yerga
2. 1.1.2. Espectroscopa de Emisin Atmica Los atomizadores ms utilizados son los
plasmas y el arco y chispa elctricos. Estos atomizadores consiguen una temperatura de
hasta 10000K. Al atomizar la muestra con esta temperatura, los tomos estarn en un
estado excitado y cuando regresen al estado fundamental emitirn una radiacin
caracterstica que ser funcin de la cantidad del elemento en la muestra. Espectro de
emisin atmica del Mo 1.1.3. Espectroscopa de Masas Atmica Este mtodo consiste en
la atomizacin de la muestra, conversin de tomos a iones, separacin de esos iones
mediante la diferencia en la relacin masa/carga (m/z) y contaje de iones de cada tipo.
Para la separacin y recuento de iones, se utiliza un espectrmetro de masas. Espectro de
masas atmica del Hg Daniel Martn Yerga
3. 1.2. Espectroscopa Molecular Son mtodos espectroscpicos en donde el analito que
se quiere determinar se encuentra en forma molecular. 1.2.1. Espectroscopa de Absorcin
Molecular Las sustancias pueden absorber a una determinada longitud de onda. Si se
irradia a esa cierta , la intensidad que llega al detector ser menor que la intensidad con
que irradiamos la muestra. Esa absorbancia es proporcional a la concentracin del analito,
segn la Ley de Beer. Usualmente se utiliza la regin UV y Visible del espectro
electromagntico. Espectro de absorcin molecular 1.2.2. Espectroscopa de Absorcin IR
Al aplicar una radiacin IR a una molcula, la molcula puede cambiar de unos estados de
energa vibracional y rotacional a otros. Esos cambios se definen por una energa
caracterstica, o lo que es lo mismo, a una determinada longitud de onda, y dependen de
los tomos que corresponden al enlace, al tipo de ste y al tipo de vibracin o rotacin que
sea. Espectro de IR de los gases ms importantes Daniel Martn Yerga
4. 1.2.3. Resonancia Magntica Nuclear Se basa en la absorcin de la radiacin en la
regin de la radiofrecuencia. En este proceso se ven implicados los ncleos de los tomos.
Es un mtodo para determinacin estructural muy bueno, ya que la seal de cada tomo,
saldr a un mayor o menor desplazamiento, dependiendo de los tomos que le rodeen en
la molcula. Espectro de RMN 1.2.4. Espectroscopa de Masas Molecular Se basa en la
separacin de distintos radicales o iones moleculares debido a la diferencia de la relacin
masa/carga entre ellos. Es un mtodo de determinacin estructural y puede dar
informacin acerca de mezclas complejas, entre otras aplicaciones. Espectro de masas
molecular de una sustancia orgnica 2. Mtodos Electroqumicos Se basan en las
propiedades elctricas de un analito en disolucin. Poseen lmites de deteccin
especialmente bajos. Daniel Martn Yerga
5. 2.1. Mtodos Potenciomtricos Se basa en la medida del potencial de equilibrio en una
celda galvnica, en la cual disponemos de dos electrodos, indicador y de referencia.
Medimos la diferencia de potencial entre los electrodos, esa diferencia de potencial entre
los electrodos, esa diferencia de potencial est relacionada con la concentracin de analito
que queremos medir. 2.2. Mtodos Voltamperomtricos Son mtodos en los que la
concentracin de analito se deduce a partir de medidas de la intensidad de corriente en
funcin del potencial aplicado. Tiene grandes ventajas como que el analito no se pierde al
realizar el experimento. 3. Mtodos Cromatogrficos La cromatografa en si es un mtodo
de separacin de sustancias en mezclas complejas. Se utiliza generalmente para
separacin, pero a los instrumentos se les acopla algn componente para la posterior
determinacin por algn mtodo analtico instrumental. La mezcla a resolver se introduce
en un sistema formado por un fluido (fase mvil), que circula en contacto con la fase
estacionaria. Los componentes de la mezcla que poseen una mayor afinidad por la fase
estacionaria, su velocidad de avance se har ms pequea y se lograr la separacin. Hay
dos tipos importantes de cromatografa: Cromatografa de gases, donde la fase mvil es
un gas inerte y la fase estacionaria puede ser slida o lquida. Cromatografa de lquidos,
donde la fase mvil es uno o varios lquidos y la fase estacionaria es slida. Ejemplo de
cromatograma Hay muchos ms mtodos instrumentales de los descritos y stos
presentan algunas complicaciones mayores de las expuestas en este texto. Pero para una
pequea introduccin es vlido lo presentado aqu. Daniel Martn Yerga
6. BIBLIOGRAFA "Principios de Anlisis Instrumental" 5 Ed. 2001 Skoog, Holler, Nieman
"Tcnicas Analticas de Separacin" 1994 M.Valcrcel, A.Gmez "Qumica Analtica
Moderna" 1 Ed. 2002 D.Harvey Daniel Martn Yerga
Estructura
Las partes de una monografa son las siguientes: portada, dedicatoria o agradecimientos
(opcionales), ndice general, prlogo (si se requiere), introduccin, cuerpo del trabajo,
conclusiones, apndices o anexos y bibliografa. Ahora mencionamos de qu consta cada
parte.
Portada: en ella se enuncian de manera ordenada el ttulo de la monografa, el cual
debe reflejar el objetivo de la investigacin, el nombre del autor, el nombre del asesor,
la materia, la institucin, el lugar y la fecha.
Dedicatoria o agradecimientos: si se desea, se puede agregar una hoja que funcione
para dedicar el trabajo a alguien especial o para agradecer a una persona o a varias por
su colaboracin en la realizacin de la monografa.
ndice general: en l se enlistan los subttulos presentes en el trabajo y se asigna a
cada uno la pgina en la que se encuentra. Tambin se pueden agregar ndices
especficos de los recursos empleados como tablas, ilustraciones, grficas, apndices,
etc.
Prlogo: en una hoja aparte, la escribe el autor o alguien ms. No es indispensable,
pero en ste el alumno tiene la posibilidad de presentar los motivos que lo llevaron a
elegir el tema, los problemas que tuvo mientras llevaba a cabo la investigacin y algunas
cuestiones personales relacionadas con su trabajo (Ander-Egg y Valle, 105).
Introduccin: en una extensin de 2 3 pginas se plantea el tema, la problemtica a
exponer y su relevancia, el objetivo especfico del trabajo y los objetivos particulares (si
es que hay). Tambin se pueden mencionar, a manera de sntesis, las secciones del
trabajo como una gua para el lector y se pueden destacar algunos autores citados
continuamente en el texto. Cabe destacar dentro de este apartado el alcance de la
investigacin para que se conozcan desde un principio los lmites de la monografa.
Como ltimo paso dentro de la introduccin, es importante describir los mtodos
utilizados para llevar a cabo la indagacin del problema.
Cuerpo del trabajo: se organiza en captulos o secciones que deben llevar un orden
preciso. Se pasa de lo general a lo particular de forma progresiva en la exposicin de la
evaluacin y presentacin de los datos. Es de gran importancia relacionar lgicamente
cada subtema de la monografa con el fin de unificar la investigacin. Hay que tener en
cuenta que los aspectos fundamentales de cada captulo son los hechos, su anlisis y
su interpretacin, presentndolos en forma de texto, cuadros, grficos, ilustraciones,
etc. (Ander-Egg y Valle, 108).
Conclusiones: se realiza un recuento de las ideas principales tratadas en el trabajo y se
expresan algunas opiniones derivadas de la reflexin y anlisis del tema, las cuales
pueden ser tiles para demostrar que se lograron los objetivos planteados en el inicio:
Las conclusiones constituyen las respuestas encontradas al problema planteado en la
introduccin (Temporetti, citado en Fabris, 3).
Apndices o anexos: no siempre se deben considerar en una monografa, sin
embargo, son materiales de apoyo para profundizar en el tema. Los apndices tienen la
funcin de conceptualizar temas relacionados indirectamente con la investigacin central
de tal manera que la pueden complementar, mientras que los anexos son tablas,
grficas, cuadros, etc. Que respaldan algunas afirmaciones hechas en el cuerpo del
trabajo (Espino Vargas y Jurado Fernndez, 4).
Notas al pie: se pueden utilizar cuando es necesario aadir algn comentario, definicin
o dato relevante que no embona dentro del texto pero que puede servir de apoyo para el
lector.
Bibliografa: se enlistan todas las fuentes de informacin empleadas. Es primordial
poner la informacin completa de cada fuente de acuerdo al estilo que se est utilizando
(APA, MLA, etc.). Se recomienda organizarlas alfabticamente.
Cabe destacar que en algunos casos se pide una hoja de aprobacin de la monografa y
un abstract o resumen al inicio del trabajo.