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septiembre
de 2014
IDENTIFICACION DE CATIONES DEL SEGUNDO GRUPO
FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA,MINERA Y METALURGICA-
UNI
1
Universidad Nacional de
Ingeniera
FIGMM
Anlisis Qumico
Identificacin Cationes del
II Grupo
-Alcal Fernndez Leonardo
-Romero Saldaa Cesar
-Zavaleta Vivanco Roger
2014
2014-II
17 de
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IDENTIFICACION DE CATIONES DEL SEGUNDO GRUPO
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2
INTRODUCCIN
El presente informe dar a conocer en forma detallada los procedimientos analticos y
tcnicas de un anlisis qumico cualitativo, que permite la separacin e identificacin del
2do Grupo de Cationes.
As como el primer grupo de cationes se caracteriz por la insolubilidad de sus cloruros, el
II grupo tiene como reactivo precipitante el H
2
S en un medio moderadamente cido (PH =
3). En este grupo vuelve a aparecer el Pb++, debido a que en el primer grupo precipita
solamente una cantidad menos a un miligramo por mililitro de solucin y en el caso del
in mercurioso del primer grupo se oxida a mercrico y no precipita como cloruro sino
que los hace hasta el segundo como sulfuro.
Para verificar la precipitacin del grupo II es necesario tener en cuenta algunos factores
como son:
a. La acidez (concentracin de iones hidrgeno)
b. La ionizacin de H2S
c. Las constantes del producto de solubilidad de los sulfuros del II y III grupos.
d. El efecto del ion comn en el equilibrio del H2S
e. La formacin de sales bsicas.
Los cationes del segundo grupo se dividen tradicionalmente en dos subgrupos: el
subgrupo II A (del cobre) y el subgrupo II B (del arsnico).
La base de esta divisin es la solubilidad de los precipitados de sulfuros en polisulfuros de
amonio. Mientras que los sulfuros del subgrupo del cobre son insolubles en este reactivo,
los sulfuros del subgrupo del arsnico se disuelven por la formacin de tiosales.
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OBJETIVOS
Observar e identificar las reacciones caractersticas de algunos de los cationes
pertenecientes al grupo II, para su posterior separacin e identificacin. Los cationes de
este grupo tienen la particularidad de que forman sulfuros insolubles en cidos diluidos.
Lograr resultados de acuerdo al anlisis previo aplicando la marcha analtica para este
grupo de cationes.
FUNDAMENTO TEORICO
Los compuestos de estos elementos se caracterizan porque precipitan como sulfuros, en
solucin cida, por el sulfuro de hidrgeno. Los sulfuros de arsnico, antimonio y estao son
solubles en sulfuro de amonio o en solucin de hidrxido de sodio, mientras los de los
cationes restantes son prcticamente insolubles.
Por eso, es comn subdividir este grupo en el grupo del cobre o Grupo II A que comprende
el mercurio, plomo, bismuto, cobre y cadmio, y el grupo del arsnico o Grupo II B que incluye
el arsnico, antimonio y estao.
Anlisis del Grupo II
Por H2S, en solucin acidificada con HCl, precipitan los sulfuros de mercurio (ico), plomo,
bismuto, cobre y cadmio, y de arsnico, antimonio y estao. Los sulfuros de arsnico (As2S3),
antimonio (Sb2S3 y Sb2S5) y estao (SnS2) (Grupo IIB) son solubles en solucin amarilla de
polisulfuro de amonio, formando tiosales, mientras que los de los otros metales (Grupo IIA)
son insolubles.
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El sulfuro estannoso SnS, es insoluble, y el tiosulfuro de antimonio, Sb2S3 es escasamente
insoluble en solucin incolora de sulfuro de amonio; pero ambos se disuelven fcilmente en
solucin amarilla de polisulfuro de amonio, el SnS se convierte en tioestannato.
La solucin incolora de sulfuro de amonio contiene en su mayor parte (NH4)S y algo de
NH4HS, mientras que la solucin amarilla de polisulfuro de amonio contiene un exceso de
azufre, y se le puede atribuir la frmula (NH4)2Sx (con frecuencia, se usa la frmula (NH4)2S2 al
escribir las ecuaciones).
Por esta razn se debe emplear siempre una solucin amarilla de polisulfuro de amonio para
la separacin de los Grupos IIA y IIB. Especialmente si hay presente Sn.
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MATERIALES Y EQUIPO
*Muestra problema, que contiene a los cationes del
grupo II.
Reactivos:
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PARTE EXPERIMENTAL
1) Correccin de acidez
Si la muestra acuosa est cida, corregimos la acidez; adicionando NH4OH para alcalinizar,
luego gotas de HCl (ac) hasta lograr la acidez (utilizar el papel tornasol como indicador.
2. Precipitacin total o completa con
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Reacciones del PRECIPITADO con el Polisulfuro de Amonio (NH
4
)
2
S
x
Reacciones del PbS CuS CdS Bi
2
S
3
con HNO
3
Reacciones del Pb(NO
3
)
2
Cu(NO
3
)
2
Cd(NO
3
)
2
Bi(NO
3
)
3
con H
2
SO
4
Reacciones del CuSO
4
Bi
2
(SO
4
)
3
CdSO
4
con NH
4
OH
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Reacciones del Cu(NH
3
)
4
SO
4
Cd(NH
3
)
4
SO
4
con KCN
Reaccin del K
2
Cd(CN)
4
con Na
2
S
Reacciones del (NH
4
)
2
SnS
3
(NH
4
)
3
AsS
4
(NH
4
)
3
SbS
4
con HCl
Reacciones del Sb
2
S
5
SnS
2
con HCl (12N)
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Solucin con cationes del grupo II
Alcalinizar y acidificar
Tratar con Na
2
S
Precipitado
Solucin
Cationes de otros
grupos(desechar)
Tratar con (NH
4
)
2
S
x
Calentar y filtrar
Calentar y Filtrar
Solucin
Subgrupo IIB
Precipitado
Subgrupo IIA
b.-Haga un diagrama esquemtico indicando la separacin de los cationes .
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Precipitado Subgrupo II A
Tratar con HNO
3
caliente
Residuo
(HgS)
Solucin
(Cu
2+
, Pb
2+
, Bi
3+
Cd
2+
)
Identificar con agua
regia
Precipitado
(PbSO
4
)
Solucin
(Cu
2+
, Bi
3+
, Cd
2+
)
Identificar con
bencina
Tratar con NH
3
en
exceso
Precipitado Subgrupo II B
Acidificar con HCl 6N
Residuo
(As
2
S
5
, S)
Solucin
(Sb
3+
, Sn
4+
)
Disolver con H
2
O
2
amoniacal
Precipitado(Sb
2
S
3
)
Solucin (Sn
4+
)
Identificar con
tiosulfato
Tratar con Na
2
S
Precipitado
(As
2
S
3
, Sb
2
S
3
, SnS
2
y S)
Tratar con HCl 12N
Identificar con
AgNO
3
Diluir hasta que [HCl] = 2.4N
Diluir hasta que [HCl] = 1.2N
Precipitado SnS
2
Identificar con HgCl
2
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5 )
a) calcule la concentracin de iones oxidrilo oh en una solucin de NH
3
0,1 M
NH
3
+ H2O
= NH4+ + oh-
0,1M ----- ------ k = x2 / (0,1-x) donde kb = 1.77 x 10-5
0,1 X X X x = 0.0013
La concentracin de oh es 0.0013 mol/litro
b) si la solucin contiene tambin 1 Mol de NH
4
Cl x litro Cul ser la concentracin
del OH en la solucin
Como NH
4
Cl est en la relacin de 1 a 1 las concentraciones son iguales [NH
4
Cl] =[ NH4+] =
[Cl-] entonces habr:
NH
3
+ H2O
= NH4+ + oh-
1,1M ----- ------ k = x2 / (1,1-x) donde kb = 1.77 x 10-5
1,1 X X X x = 0.0044
La concentracin de oh es 0.0044 mol/litro
6) El antimonio se obtiene mediante el calentamiento en el horno de la estibinita Sb
2
S
3
,
pulverizada, con fragmento de hierro, segn la ecuacin qumica: Sb
2
S
3
+ 3Fe -> 2Sb +3FeS
Si se calienta 500 lb de estibinita (80 % de pureza) y 200 lb de viruta de hierro se obtiene
250 lb de Sb metlico. Determine el reactivo limitante y calcule el % de exceso de reactivo
Sb
2
S
3
+ 3Fe 2Sb + 3FeS
340 168 244
184000 92000 115000
Masa molar de Sb
2
S
3
= 340 g/mol
Masa molar de Fe = 56 g/mol
1lb = 460 g
Calculando el reactivo limitante => (184000)*(168)/ (340) = 90917.64
92000-90917.64 = 1082.36 1082.36*100%/92000 = 1.18 %
Por lo tanto el reactivo limitante es el hierro
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7) 2 volmenes iguales de disolucin de CdCl
2
de una misma concentracin, se tratan;
uno con exceso de NH
3
, amoniaco, y el otro con un exceso de KCN, cianuro de potasio
en cul de las dos disoluciones resultantes la concentracin de Cd
+2
es mayor? Se
indican las constantes de disociacin para cada caso:
Cd(NH
3
)
4
+2
Cd
+2
+4NH
3
k = 1*10
-7
Cd(CN)
4
-2
Cd
+2
+ 4CN
-
k= 1,4*10
-17
Cd(NH
3
)
4
+2
Cd
+2
+4NH
3
Kps = [Cd
+2
] . [4NH
3
]
4
= > [Cd
+2
] = Kps/256 [NH
3
]
[Cd
+2
] = 2,206 x 10
-5
Cd(CN)
4
-2
Cd
+2
+ 4CN
-
Kps = [Cd
+2
] . [4CN
-
]
4
= > [Cd
+2
] = Kps/256 [CN
-
]
[Cd
+2
] = 1.36 x 10
-10
La concentracin en la primera solucin tiene mayor concentracin de cadmio que en la
segunda
8
a) Cuntos gramos de BaSO
4
pasaran a la disolucin si se tiene 500 ml de una
disolucin 0.01 de cido sulfrico (H
2
SO
4
)
Kps = 9,9 x 10
-7
b) Cuantos gramos de las disoluciones de H
2
SO
4
al 90% y 25% son necesarios para
preparar 1000 ml de una solucin al 40%.
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][
]
Sea [
Es tambin la concentracin del sulfato de bario que se disoci
Entonces:
Por lo tanto se disolvi