3 de Analisis

17 de
septiembre
de 2014
IDENTIFICACION DE CATIONES DEL SEGUNDO GRUPO

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA,MINERA Y METALURGICA-
UNI

1

Universidad Nacional de
Ingeniera
FIGMM
Anlisis Qumico
Identificacin Cationes del
II Grupo

-Alcal Fernndez Leonardo
-Romero Saldaa Cesar
-Zavaleta Vivanco Roger

2014
2014-II
17 de
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UNI

2

INTRODUCCIN

El presente informe dar a conocer en forma detallada los procedimientos analticos y
tcnicas de un anlisis qumico cualitativo, que permite la separacin e identificacin del
2do Grupo de Cationes.
As como el primer grupo de cationes se caracteriz por la insolubilidad de sus cloruros, el
II grupo tiene como reactivo precipitante el H
2
S en un medio moderadamente cido (PH =
3). En este grupo vuelve a aparecer el Pb++, debido a que en el primer grupo precipita
solamente una cantidad menos a un miligramo por mililitro de solucin y en el caso del
in mercurioso del primer grupo se oxida a mercrico y no precipita como cloruro sino
que los hace hasta el segundo como sulfuro.

Para verificar la precipitacin del grupo II es necesario tener en cuenta algunos factores
como son:
a. La acidez (concentracin de iones hidrgeno)
b. La ionizacin de H2S
c. Las constantes del producto de solubilidad de los sulfuros del II y III grupos.
d. El efecto del ion comn en el equilibrio del H2S
e. La formacin de sales bsicas.

Los cationes del segundo grupo se dividen tradicionalmente en dos subgrupos: el
subgrupo II A (del cobre) y el subgrupo II B (del arsnico).
La base de esta divisin es la solubilidad de los precipitados de sulfuros en polisulfuros de
amonio. Mientras que los sulfuros del subgrupo del cobre son insolubles en este reactivo,
los sulfuros del subgrupo del arsnico se disuelven por la formacin de tiosales.

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OBJETIVOS

Observar e identificar las reacciones caractersticas de algunos de los cationes
pertenecientes al grupo II, para su posterior separacin e identificacin. Los cationes de
este grupo tienen la particularidad de que forman sulfuros insolubles en cidos diluidos.

Lograr resultados de acuerdo al anlisis previo aplicando la marcha analtica para este
grupo de cationes.

FUNDAMENTO TEORICO

Los compuestos de estos elementos se caracterizan porque precipitan como sulfuros, en
solucin cida, por el sulfuro de hidrgeno. Los sulfuros de arsnico, antimonio y estao son
solubles en sulfuro de amonio o en solucin de hidrxido de sodio, mientras los de los
cationes restantes son prcticamente insolubles.

Por eso, es comn subdividir este grupo en el grupo del cobre o Grupo II A que comprende
el mercurio, plomo, bismuto, cobre y cadmio, y el grupo del arsnico o Grupo II B que incluye
el arsnico, antimonio y estao.

Anlisis del Grupo II

Por H2S, en solucin acidificada con HCl, precipitan los sulfuros de mercurio (ico), plomo,
bismuto, cobre y cadmio, y de arsnico, antimonio y estao. Los sulfuros de arsnico (As2S3),
antimonio (Sb2S3 y Sb2S5) y estao (SnS2) (Grupo IIB) son solubles en solucin amarilla de
polisulfuro de amonio, formando tiosales, mientras que los de los otros metales (Grupo IIA)
son insolubles.

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El sulfuro estannoso SnS, es insoluble, y el tiosulfuro de antimonio, Sb2S3 es escasamente
insoluble en solucin incolora de sulfuro de amonio; pero ambos se disuelven fcilmente en
solucin amarilla de polisulfuro de amonio, el SnS se convierte en tioestannato.

La solucin incolora de sulfuro de amonio contiene en su mayor parte (NH4)S y algo de
NH4HS, mientras que la solucin amarilla de polisulfuro de amonio contiene un exceso de
azufre, y se le puede atribuir la frmula (NH4)2Sx (con frecuencia, se usa la frmula (NH4)2S2 al
escribir las ecuaciones).

Por esta razn se debe emplear siempre una solucin amarilla de polisulfuro de amonio para
la separacin de los Grupos IIA y IIB. Especialmente si hay presente Sn.

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MATERIALES Y EQUIPO

*Muestra problema, que contiene a los cationes del
grupo II.

Reactivos:

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PARTE EXPERIMENTAL

1) Correccin de acidez
Si la muestra acuosa est cida, corregimos la acidez; adicionando NH4OH para alcalinizar,
luego gotas de HCl (ac) hasta lograr la acidez (utilizar el papel tornasol como indicador.

2. Precipitacin total o completa con
(ac) bajo la forma de sulfuros.

3.-Se filtra y deseche la solucin pasante. El precipitado obtenido est
formado por los sulfuros de los cationes del sub-grupo IIA (HgS, PbS,
Bi
2
S
3
, CuS, CdS) y por los del sub-grupo IIB (As
2
S
3
, Sb
2
S
3
, SnS, SnS
2
).

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4.-Transfiera el precipitado obtenido a un vaso con ayuda de unos ml. de solucin amarilla
de polisulfuro de amonio (NH
4
)
2
S
x
(hacer esta operacin en la zona de extraccin de gases
o en un lugar ventilado).

5.-Llevamos la solucin obtenida a un tubo de ensayo, y calentamos en bao mara.
6.-Filtramos.
Se obtienen dos productos: Precipitado y solucin.

El residuo o precipitado puede contener: HgS, PbS, Bi
2
S
3
, CuS, S

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7.- Se trabajar primero con el precipitado:

a. El precipitado se traspasa a un vaso con ayuda de unos ml. de HNO3 6N.
Calentar ligeramente (hasta observar un cambio) enfriar.

Filtrar.

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El residuo obtenido est compuesto de HgS y S

La solucin filtrada puede contener: Pb(NO
3
)
2
, Bi(NO
3
)
3
, Cu(NO
3
)
2
, Cd(NO
3
)
2
, esta solucin
debe ser recibida en un vaso.

8.-Calentar la solucin hasta observar, el desprendimiento de abundantes humos blancos,
(realizar esta operacin en zona de extraccin de gases, no usar mechero).
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Formacin humos blancos
El residuo en el fondo del vaso corresponde a PbSO
4
. (Identificacin del catin Pb
++
)
9.-Se vuelve a filtrar, previamente alcalinizado con hidrxido de amonio. El precipitado
corresponde a Bi(OH)
3
.

La solucin contiene aun Bi
2
(SO
4
)
3
,CuSO
4
,CdSO
4

La solucin filtrada debe presentar una tonalidad azul por la presencia del catin Cu que
se encuentra como Cu(NO3)4SO4.

10.-Aadir gotas de KCN hasta decolorar la solucin

La solucin final ser tratada con gotas de Na
2
S hasta
observar la formacin de un precipitado que corresponde
a CdS.

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b.-El grupo de los tiosales se diluye con agua destilada, se acidifica con HCl 6N Y se vuelve
a calentar.Se filtra y se desecha la solucin pasante.

El precipitado obtenido puede contener: AsS
3
, SbS
3
, SnS
2
y S.

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11.-Traspasar el precipitado con ayuda de unos ml. de HCl 12N a un vaso, calentar
ligeramente, filtrar.

El precipitado contiene As
2
S
5
.
La solucin puede contener SbCl
3
y SnCl
4
, se
diluye la solucin hasta que la concentracin
de HCl contenido se aproxime a 2.4N (Nota 2).
12.-Calentar la solucin luego aadir gotas de
Na
2
S(ac) hasta observar la formacin de un
precipitado. Filtre en caliente.

El precipitado contiene: Sb
2
S
5
. La solucin final debe ser
diluida nuevamente hasta la concentracin de HCl se
aproxime a 1.2N.
13.-Aadir gotas de Na
2
S(ac), observe la formacin de un
precipitado que corresponde a SnS
2
.

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CUESTIONARIO

1.-a) Indique brevemente y con toda claridad. Cmo se logra la
precipitacin completa del segundo grupo de cationes?
Se alcaliniza en primer lugar la muestra recibida, para posteriormente corregir su
acidez con NH
4
OH y HCl respectivamente, notar que cambia de color y nuevamente
retorna a su color original. La precipitacin completa se logra al hacer reaccionar la
muestra con el reactivo de grupo Na
2
S, que forma sulfuros insolubles en medio
acido(subgrupo IIA y IIB).El resto (solucin) contiene cationes de otros grupos , el cual
desechamos por no ser de inters.

b)Qu precaucin importante se debe tener en cuenta?
Se debe tener en cuenta que se trabaja en medio cido, ya que en estas
condiciones se forman sulfuros insolubles que pertenecen a los cationes del segundo
grupo .

2.-Para que se utiliza la solucin del polisulfuro de amonio (NH
4
)
2
S
X (ac)
?
El polisulfuro de amonio permite la formacin de las tiosales, esenciales para la
precipitacin de los cationes de ste grupo. Y se prepara haciendo reaccionar el hidrxido
de amonio con azufre haciendo pasar una corriente de hidrgeno sulfurado producto de la
reaccin de la pirita con cido sulfrico, saturando el sistema hasta que la solucin se
torne rojiza.
La funcin que desempea esta solucin es que al agregarla como un reactivo,
podamos tener una fuerte concentracin de iones sulfuro, capaz de extraer los sulfuros
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del sub-grupo del arsnico, separndolos de los sulfuros del sub-grupo del cobre, debido a
que estos ltimos no forman iones complejos o negativos mediante este procedimiento y
no son disueltos por soluciones concentradas de sulfuros.

3.-Cmo se identifica el catin bismuto en la muestra Bi
3+
en la muestra
recibida?
Luego de separar los cationes del segundo grupo del resto ,lo subdividimos en dos
subgrupos :los del subgrupo IIA y los del subgrupo IIB (tiosales) mediante el polisulfuro
cuya funcin se explica lneas arriba. En el precipitado se encuentra el compuesto Bi
2
S
3
.
Con unas gotas del acido fuerte HNO
3
6N se diluye el precipitado en un vaso, se calienta y
se filtra en otro vaso para obtener Bi(NO
3
)
3
se le agrega H
2
SO
4
9N se vuelve a calentar y
diluir. La solucin contiene Bi(SO
4
)
3
se alcaliniza con unas gotas NH
4
OH 15N .Finalmente se
filtra, para obtener Bi(OH)
3
.Esta base indica la existencia del catin Bi
3+
.

4
a.-Escriba las formulas balanceadas de las reacciones efectuadas.
Reacciones de los Cationes con el Na
2
S

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Reacciones del PRECIPITADO con el Polisulfuro de Amonio (NH
4
)
2
S
x

Reacciones del PbS CuS CdS Bi
2
S
3
con HNO
3

Reacciones del Pb(NO
3
)
2
Cu(NO
3
)
2
Cd(NO
3
)
2
Bi(NO
3
)
3
con H
2
SO
4

Reacciones del CuSO
4
Bi
2
(SO
4
)
3
CdSO
4
con NH
4
OH

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Reacciones del Cu(NH
3
)
4
SO
4
Cd(NH
3
)
4
SO
4
con KCN

Reaccin del K
2
Cd(CN)
4
con Na
2
S

Reacciones del (NH
4
)
2
SnS
3
(NH
4
)
3
AsS
4
(NH
4
)
3
SbS
4
con HCl

Reacciones del Sb
2
S
5
SnS
2
con HCl (12N)

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Solucin con cationes del grupo II
Alcalinizar y acidificar
Tratar con Na
2
S
Precipitado
Solucin
Cationes de otros
grupos(desechar)
Tratar con (NH
4
)
2
S
x
Calentar y filtrar
Calentar y Filtrar
Solucin
Subgrupo IIB

Precipitado
Subgrupo IIA

b.-Haga un diagrama esquemtico indicando la separacin de los cationes .

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Precipitado Subgrupo II A

Tratar con HNO
3
caliente
Residuo
(HgS)
Solucin
(Cu
2+
, Pb
2+
, Bi
3+
Cd
2+
)
Identificar con agua
regia
Precipitado
(PbSO
4
)
Solucin
(Cu
2+
, Bi
3+
, Cd
2+
)
Identificar con
bencina
Tratar con NH
3
en
exceso
Precipitado Subgrupo II B

Acidificar con HCl 6N
Residuo
(As
2
S
5
, S)
Solucin
(Sb
3+
, Sn
4+
)
Disolver con H
2
O
2

amoniacal
Precipitado(Sb
2
S
3
)
Solucin (Sn
4+
)
Identificar con
tiosulfato
Tratar con Na
2
S
Precipitado
(As
2
S
3
, Sb
2
S
3
, SnS
2
y S)
Tratar con HCl 12N
Identificar con
AgNO
3

Diluir hasta que [HCl] = 2.4N
Diluir hasta que [HCl] = 1.2N
Precipitado SnS
2
Identificar con HgCl
2

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5 )
a) calcule la concentracin de iones oxidrilo oh en una solucin de NH
3
0,1 M

NH
3
+ H2O

= NH4+ + oh-

0,1M ----- ------ k = x2 / (0,1-x) donde kb = 1.77 x 10-5
0,1 X X X x = 0.0013
La concentracin de oh es 0.0013 mol/litro

b) si la solucin contiene tambin 1 Mol de NH
4
Cl x litro Cul ser la concentracin
del OH en la solucin

Como NH
4
Cl est en la relacin de 1 a 1 las concentraciones son iguales [NH
4
Cl] =[ NH4+] =
[Cl-] entonces habr:
NH
3
+ H2O

= NH4+ + oh-

1,1M ----- ------ k = x2 / (1,1-x) donde kb = 1.77 x 10-5
1,1 X X X x = 0.0044
La concentracin de oh es 0.0044 mol/litro
6) El antimonio se obtiene mediante el calentamiento en el horno de la estibinita Sb
2
S
3
,
pulverizada, con fragmento de hierro, segn la ecuacin qumica: Sb
2
S
3
+ 3Fe -> 2Sb +3FeS
Si se calienta 500 lb de estibinita (80 % de pureza) y 200 lb de viruta de hierro se obtiene
250 lb de Sb metlico. Determine el reactivo limitante y calcule el % de exceso de reactivo
Sb
2
S
3
+ 3Fe 2Sb + 3FeS
340 168 244
184000 92000 115000
Masa molar de Sb
2
S
3
= 340 g/mol
Masa molar de Fe = 56 g/mol
1lb = 460 g
Calculando el reactivo limitante => (184000)*(168)/ (340) = 90917.64
92000-90917.64 = 1082.36 1082.36*100%/92000 = 1.18 %
Por lo tanto el reactivo limitante es el hierro
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7) 2 volmenes iguales de disolucin de CdCl
2
de una misma concentracin, se tratan;
uno con exceso de NH
3
, amoniaco, y el otro con un exceso de KCN, cianuro de potasio
en cul de las dos disoluciones resultantes la concentracin de Cd
+2
es mayor? Se
indican las constantes de disociacin para cada caso:
Cd(NH
3
)
4
+2
Cd
+2
+4NH
3
k = 1*10
-7

Cd(CN)
4
-2
Cd
+2
+ 4CN
-
k= 1,4*10
-17

Cd(NH
3
)
4
+2
Cd
+2
+4NH
3
Kps = [Cd
+2
] . [4NH
3
]
4
= > [Cd
+2
] = Kps/256 [NH
3
]
[Cd
+2
] = 2,206 x 10
-5

Cd(CN)
4
-2
Cd
+2
+ 4CN
-

Kps = [Cd
+2
] . [4CN
-
]
4
= > [Cd
+2
] = Kps/256 [CN
-
]
[Cd
+2
] = 1.36 x 10
-10

La concentracin en la primera solucin tiene mayor concentracin de cadmio que en la
segunda

8
a) Cuntos gramos de BaSO
4
pasaran a la disolucin si se tiene 500 ml de una
disolucin 0.01 de cido sulfrico (H
2
SO
4
)
Kps = 9,9 x 10
-7

b) Cuantos gramos de las disoluciones de H
2
SO
4
al 90% y 25% son necesarios para
preparar 1000 ml de una solucin al 40%.

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][
]
Sea [

Es tambin la concentracin del sulfato de bario que se disoci
Entonces:

Por lo tanto se disolvi
g de sulfato de bario, lo que concuerda con la teora,

el sulfato de bario es una sal insoluble en cidos.

-50% +15% 10k + 3k =1000
K = 1000/13
+ = los gramos de H
2
SO
4
ser en el volumen
V
1
V
2
V
3
1 y 2 respectivamente = 20.286g y 18.82g
3k 10k

40%
90% 25%
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UNI

22

OBSERVACIONES

Todos los sulfuros del subgrupo del Arsnico se disuelven en sulfuro de amonio, con
excepcin del SnS, que para disolverse necesita del polisulfuro de amonio.

Los cationes de este grupo forman sulfuros insolubles en cidos diluidos.

Para la obtencin de este grupo de cationes se nota que se hace uso de un importante
concepto, el cual es el PUENTE SALINO.

No obstante los resultados obtenidos, no se descarta la posibilidad de tener la
presencia de cobre y posibles interferencias por el manejo de la marcha analtica,
teniendo muy claro que es solo una experiencia cualitativa, dejando de lado
estndares en que se deberan usar este tipo de procedimientos.

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CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

Hemos corroborado los conocimientos adquiridos en clases de Anlisis Qumico, pudiendo
familiarizarse ms con las reacciones que se seguirn usando en laboratorio y en general
en nuestra vida profesional.
cationes del segundo grupo son insolubles en forma de sulfuros en medio acido.
este grupo.
Para la obtencin de este grupo de cationes se nota que se hace uso de un importante
concepto, lo cual es el efecto salino.
El catin plomo es insoluble en alta temperatura( residuo)
Es muy importante lograr la precipitacin completa en los diferentes pasos, para
desarrollar un buen laboratorio.
Debemos tener cuidado al momento de tener poca solucin, ya que podramos agregarle
agua destilada para poder tener mayor solucin y poder observarla despus de llevarlo a
calentarlo.
BIBLIOGRAFIA
Qumica analtica-cualitativa, vogel, Arthur

Semicroanlisis qumico cualitativo v. N. Alexeiev

http://es.wikipedia.org/wiki/Marcha_anal%C3%ADtica
Qumica General - Raymond Chang - 6ta Edicin
Semi-microanlisis Qumico Cualitativo V.N. Alexeiev Captulo VI
pag.430---480

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g de sulfato de bario, lo que concuerda con la teora,

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