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Ejercicios de espectroscopa UV-visible

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Ejercicios de espectroscopa
UV-Visible
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Ejercicios de espectroscopa UV-Visible


1.- Dentro de un tomo existen muchos niveles de energa definidos por cuatro nmeros
cunticos. Cules son y qu valores pueden tomar?. Cules son los que determinan la
energa de un electrn?.

2.- Conteste a las siguientes cuestiones:
a) Si la absorcin de energa est cuantizada, por qu se observan bandas
anchas en el UV?.
b) Debe permanecer la absorbancia constante si el producto c x l permanece
constante?.
c) Ordene por orden de energas las siguientes transiciones: , n, .
d) Qu tipo de transiciones son posibles en el ciclopenteno?.
e)La transicin de menor energa para el dimetil ter se observa a 185 nm.
Indique en un diagrama de energas a qu tipo de transicin corresponde.
f)Ordene segn
mx
creciente en el UV las siguientes olefinas: CH
2
=CH
2
,
CH
3
CH=CH
2
, CH
3
CH=CHCH
3
, (CH
3
)
2
C=C(CH
3
)
2
.

3.- Calclese las
mx
de las siguientes estructuras y comprelas con los
correspondientes valores experimentales (
mx
en nm y en Lg
-1
cm
-1
). Como prctica
para el alumno, en el ejercicio 17 se muestran ms estructuras con los valores de
mx

experimental y calculado.


4.- Un compuesto A (C
11
H
16
) tiene una
mx
en el UV de 288 nm. Por tratamiento con
Pd/C se transforma en 1-metilnaftaleno. Dedzcase la correspondiente estructura.
O

mx
= 284
O

mx
= 244
AcO

mx
= 235

mx
= 19000
EtO

mx
= 241

mx
= 22600
CN

mx
= 237
H
2
N
COOH

mx
= 288
HO
OH
O

mx
= 278
mx
= 254
Br
CH
3
O

mx
= 239

mx
= 17300

mx
= 235

mx
= 19000

mx
= 275

mx
= 10000
MeS

mx
= 268

mx
= 22600
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5.- Dos compuestos X e Y con la misma frmula molecular (C
6
H
8
) adicionan cada uno
de ellos dos moles de hidrgeno en presencia de Pd/C para dar ciclohexano. Dedzcanse
sus estructuras sabiendo que X tiene una
mx
a 267 nm e Y a 190 nm.

6.- Para una cetona insaturada C
9
H
12
O se asign inicialmente la siguiente esctructura:


Su espectro de UV presenta una absorcin a
mx
=300 nm y A=1,34
a) Comprubese si la estructura es correcta. Si no lo es, manteniendo el
esqueleto carbonado, proponga una estructura que satisfaga el espectro de UV.
b) Calclese el valor del coeficiente de extincin molar sabiendo que el
espectro se registr utilizando una celda de 1 cm, con disoluciones obtenidas
con 4 mg de compuesto en 200 mL de disolvente.

7.- Un compuesto orgnico A (C
7
H
10
O) da un ensayo positivo con 2,4-
dinitrofenilhidracizina, con hidrxido sdico/yodo, y con bromo en tetracloruro de
carbono. Su espectro UV, obtenido en etanol como disolvente, presenta una
mx
a 257
nm. Dedzcase su estructura o estructuras.

8.- En un primer anlisis se asign la siguiente estructura a un compuesto orgnico
desconocido:

a) Comprubese si la estructura es correcta. Si no lo es, manteniendo el
esqueleto carbonado, proponga una estructura que satisfaga el espectro de UV.
b) Calclese el valor del coeficiente de extincin molar.

9.- Un alcohol allico pticamente activo A (C
8
H
14
O), se trat con H
3
PO
4
, apareciendo
como resultado de las correspondientes destilaciones tres nuevos productos: B, C y D.
B y C eran pticamente activos y su formacin no implicaba procesos de transposicin.
La deshidrogenacin (Pd/C) de estos tres productos produca 1,4-dimetilbenceno. La

mx
de B, C y D era respectivamente 229, 268 y 273 nm. Sugirase las estructuras de
todos los compuestos.
O

mx
= 261
= 1,92 ( cubeta = 1 cm,
3mg de muestra, 250 mL disolvente)
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10.- Un hidrocarburo desconocido A (C
8
H
12
) tiene una
mx
= 234 nm y puede ser
ozonizado selectivamente a B (C
7
H
10
O). Que presenta exactamente en el UV una
mx
=
239 nm. La reduccin de B con LiAlH
4
y deshidratacin cuidadosa conduce a C
(C
7
H
10
), que tiene una
mx
a 267 nm. Propngase las estructuras de A, B y C.

11.- Se conoce que cierto compuesto se corresponde con una amina saturada N-C-C-C o
a una amina insaturada N-C-C=C. A partir del espectro UV adjunto elucidar de qu
compuesto se trata.













12.- Justificar las variaciones de
mx
de las siguientes series de compuestos:

Compuesto
mx
(nm) Compuesto
mx
(nm)
CH
3
CH
3
130 CH
3
Cl 173
CH
3
OH 183 CH
3
Br 204
CH
3
SH 235 CH
3
I 258
C
2
H
5
NH
2
210 CHI
3
349
C
2
H
5
SSC
2
H
5
250

13.- Un compuesto C
5
H
8
O
2
absorbe en el UV a
mx
=270 nm (=32) en metanol. En
hexano la banda se desplaza a 290 nm (=40). De qu grupo funcional se trata?.
Proponga una estructura posible.

14.- El
mx
de la anilina a una
mx
de 280 nm es de 1430. Se pretende preparar una
disolucin de anilina en agua de modo que el % de transmitancia en una celda de 1 cm
sea de 30. Cuntos gramos de anilina se requieren para preparar 100 mL de
disolucin?.

15.- Una disolucin que contiene las dos formas del coenzima nicotinamida adenina
dinucletido (NAD
+
y NADH) tiene una absorbancia en una celda de 1 cm a 340 nm de
0,311, y de 1,2 a 260 nm. Los coeficientes de extincin molar se dan en la tabla adjunta.
Calcule la composicin de la mezcla.


Compuesto
mx
(260 nm)
mx
(340 nm)
NAD
+
18000 0
NADH 15000 6220

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16.- Se desea analizar una mezcla de o-xileno y p-xileno a travs de sus espectros de
UV en el intervalo 240-280 nm. Los espectros de absorcin de disoluciones en
ciclohexano se representan en la figura. A partir de los datos registrados en la siguiente
tabla relativos a las absorbancias, en las condiciones indicadas, calcule la concentracin
de cada componente de la mezcla.



271 nm 275 nm
o-xileno (0,4 g/L) 0,90 0,10
p-xileno (0,17 g/L) 0,34 1,02
mezcla 0,47 0.54








17.- A pH=13, la absorbancia de una disolucin de un compuesto fenlico es 1,5 a 430
nm y 0,0 a 290 nm. A pH=4, para un disolucin de la misma concentracin, los valores
de la absorbancia son 0,0 y 0,5, a cada respectivamente. A pH=8, los valores son 0,6 y
0,3, repectivamente.
a) Explicar los cambios en los espectros en funcin del pH
b) Calcular el pK
a
del fenol
c) Si la concentracin usada fue de 10,8 mg de fenol en 20 mL de disolvente,
para una
290
=100 L/mol.cm y una longitud de celda de 1 cm, calcular el peso
molecular del compuesto.
d) Dibujar una posible estructura.

18.- Explicar razonadamente las variaciones observadas en la siguiente tabla
correspondiente a las absorciones de los meta y para-polifenilos: H(C
6
H
4
)
n
H:

n para-
mx
, nm x 10
-3
n meta-
mx
, nm x 10
-3
2 252 18 2 252 18
3 280 25 3 252 44
4 300 39 9-14 253 184-283
5 310 63 15 254 309
6 318 56 16 255 320

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19.-
mx
de diferentes estructuras obtenidas por espectroscopa de UV y por aplicacin
de las reglas de adicin adecuadas. Los valores calculados se muestran entre par ntesis.