A.

Entalpia de Hidratacin:

Es el calor liberado cuando un soluto interacciona con el agua lquida que viene a ser el solvente.
ENERGIA LIBRE DE HIDRTACION (Energia de Born) :
- Se define como trabajo que hay que realizar para llevar un ION desde de la region vacio al
medio acuoso.
- Se calcula estudiando la diferencia entre energia Ua del ION en medio acuoso y su energia U0
en vacio:

- Por tanto calculando la energia de un ION en un medio de constante dialectrica r , lo
concideramos como una esfera conductora de carga q y radio a .











- A partir de esta ecuacion se puede calcular la Entalpia de hidratacion HH:










Por lo tanto: ENTALPA DE HIDRATACIN DE IONES es el calor liberado cuando un in en estado
gaseoso (soluto) interacciona con el agua lquida (hidratacin)(solvente); el proceso lo podemos
representar como sigue:
M+n (g) M+n (ac) Hhid <0
Estos valores se encuentran tabulados y son obtenidos de manera indirecta a travs de otras funciones
termodinmicas. Igual que en la formacin de iones, a la entalpa de hidratacin del ion H+ se le asigna
un valor idnticamente igual a cero. H+ (g) H + (ac); Hhid= 0.


Ejemplo 1:

Los valores de Hhid para los iones Na+ y Cl- en kJ/mol son de 686 y -1469 respectivamente. Calcule la
entalpa de hidratacin del NaCl.
Hhid (NaCl) = Hhid (Na+) + Hhid (Cl-) = 686+(-1469) = -783 kJ/mol

Ejemplo 2:
El proceso de disolucin del cloruro de sodio
NaCl (s) Na+ (g) + Cl- (g); H = + 788 kJ.mol-1
Seguidamente los iones se hidratan:
Na+ (g) Na+ (ac); H = 406 kJ.mol-1
Cl- (g) Cl- (ac); H = 378 kJ.mol-1
Por lo tanto, el cambio de entalpa DH del proceso de disolucin es de:
(+788) + (-406) + ( -378) = +4 kJ.mol-1

B. Entalpia de Neutralizacin :
cido + Base Sal + Agua H<0 (Exotrmica)
Cuando un cido reacciona con una base, se libera una considerable cantidad de
calor. Ya que la neutralizacin entre protones e iones hidroxilo disueltos en agua,
la medida del calor de neutralizacin corresponde a la entalpia de formacin del
H2O a partir de los iones H3O+ y OH- .


Por tanto el calor de neutralizacin se entiende como el calor generado cuando un
cido reacciona con una base para producir agua; el proceso de neutralizacin
comprende nicamente la combinacin del ION hidrogeno e hidroxilo para formar
agua no ionizada.


Cuando una solucin diluida de un cido fuerte se neutraliza con una solucin
diluida de una base fuerte, el calor producido en la reaccin por mol de agua
formada es contante e independiente del cido y la base empleada en la
neutralizacin, como tambin de su concentracin.
Cada vez que ocurre un cambio qumico, existe un intercambio definido de calor.
German Hess demostr que el valor encontrado para este calor de reaccin es
independiente del camino seguido para realizarla, segunda ley de termodinmica.
Las reacciones que ocurren durante un proceso pueden ser endotrmicas, si
absorben calor, o exotrmicas, si desprenden calor. Los cambios endotrmicos se
expresan con signo positivo, y los cambios exotrmicos con signo negativo, de
acuerdo con la primera ley de Termodinmica. El cambio de entalpia ocurri en la
reaccin directa es exactamente opuesto en la reaccin inversa. Este efecto
trmico es el mismo sin importar si la reaccin ocurre en una o varias etapas. La
magnitud del cambio depende de la constitucin, el estado fsico de reactivos y
productos y de la expresin estequiometria.


Ejemplo 1:
La neutralizacin de una solucin acuosa de HCl con una solucin de NaOH puede ser
representada por la siguiente ecuacin:
HCl (ac) + NaOH (ac) NaCl (ac) + H2O (l)
El calor de reaccin H 25C puede calcularse a partir de los respectivos calores de
formacin Hf, a saber:
H f NaOH (ac) -112,236 kcal
H f HCl (ac) -40,023 kcal
H f NaCl (ac) -97,302 kcal
H f H2O (l) 683,17 kcal
Segn la ecuacin H = H final - H inicial, el calor standard de reaccin para la ecuacin ser:
H 25C = [(-97,302) + (-68,317)] - [(-112,236) + (-40,023)] = -13,680 kcal

Ejemplo 2 :
Durante la combustin de 1 mol de tomos de azufre en condiciones estndar se
desprenden 296,8 kJ y durante la combustin de 1 mol de sulfuro de hidrgeno
560 kJ. Con estos datos determina la variacin de entalpa que se produce en el
proceso: 2 H
2
S (g) + SO
2
(g) 2 H
2
O (l) + 3 S (s).

(1) S (s) + O
2
(g) SO
2
(g) ; H = 296,9 kJ
(2) H
2
S (g) + 3/2 O
2
(g) SO
2
(g) + H
2
O (l) ; H = 560 kJ
La reaccin: 2 H
2
S (g) + SO
2
(g) 2 H
2
O (l) + 3 S (s)
puede considerarse como: 2 (2) 3 (1)
por lo que:
H = 2 (560 kJ) 3 (296,9 kJ) = 229,3 kJ














C. Ecuaciones de Kirchhoff:

La ecuacin de Kirchhoff permite calcular incrementos de entalpia a diferentes temperaturas. Se trata de
una ecuacin muy importante en la termodinmica ya que el cambio de entalpia no suele ser constante
en intervalos grandes de temperatura.
Se parte de la definicin de y se deriva respecto de la temperatura a presin constante y queda:

pero:

y entonces:
Si la presin se mantiene constante, se puede poner la ecuacin anterior con derivadas totales, y queda:

si se reordena:

que integrando:

es decir:













Ejemplos:
1. Para el intervalo de temperaturas 25 - 225 C, las capacidades calorficas medias del hidrgeno, yodo y
yoduro de hidrgeno son 6.75; 8.02 y 7.14 cal/ (mol.K). Si el calor de sublimacin del yodo slido a 25 C
es de 58.5 calg-1.
Halle el calor de la reaccin H2(g) + I2(g) = HI(g) a 225 C.
Solucin.
H2(g) + I2(s) = HI(g)
Hf 298K = 6,2 kcal.mol-1
Hallamos la entalpia de sublimacin:












Recuerde que al calcular Cp se debe considerar la extensividad de esta magnitud y
multiplicar por la cantidad de sustancia.
Cp = -0,335 cal