ALQUINOS

Los alquinos son hidrocarburos que contienen un triple enlace C-C. Se les denomina
tambin hidrocarburos acetilnicos porque derivan del alquino ms simple que se
llama acetileno. La estructura de Lewis del acetileno muestra tres pares de electrones
en la regin entre los ncleos de carbono.
C C H H

Acetileno
l acetileno tiene una estructura lineal que se e!plica admitiendo una hibridacin sp en
cada uno de los tomos de carbono. l solapamiento de dos orbitales sp entre s"
genera el enlace C-C. #or otra parte$ el solapamiento del orbital sp con el orbital %s
del hidrgeno &orma el enlace C-'. Los dos enlaces se originan por solapamiento
de los dos orbitales p que quedan en cada uno de los dos tomos de carbono. l
solapamiento de estos orbitales &orma un cilindro de densidad electrnica que circunda
al enlace C-C.
La longitud del enlace C-C en el acetileno es de %.() * cada uno de los enlaces
C-' tiene una distancia de %.)+ . Los dos enlaces$ tanto el C-C como el C-'$ son
ms cortos que los enlaces correspondientes en el etano * en el etileno.
C C
H
H
H
H
H
H
1,09 A
1,54 A 1,33 A
A 1,08
H
H
H
H
C C C C H
1,06 A
1,20 A
H
Etano
Eteno
Etino
#,-#./A/S 01S.CAS. Sus propiedades son parecidas a la de los alcanos *
alquenos de masas moleculares parecidas. Son relativamente no polares
2insolubles en agua$ solubles en solventes orgnicos3 acetona$ ter$ cloruro de
metileno$ cloro&ormo$ alcoholes4. 5uchos de ellos tienen olores desagradables.
Acetileno$ propileno$ butinos$ son gases a 6amb$ igual que los correspondientes
alcanos * alquenos. Los puntos de ebullicin son similares a los alcanos *
alquenos de similar esqueleto carbonado.
1
l acetileno es el de ma*or uso industrial 2como combustible en los sopletes
o!iacetilnicos4. 7enera la temperatura de llama ms alta en comparacin con el
etano * etileno$ apro!imadamente de (8))9C.
SINTESIS DE ALQUINOS
1. Deshidrohalogenacin de dihaluros de alquilo
Los alquinos tambin se pueden preparar a partir de alquenos. n este mtodo$ el
alqueno se trata primero con bromo$ para &ormar compuestos3 :ec- dibromuros.
stos se deshidrohalogenan a travs de su reaccin con una base &uerte3 ;-' en
etanol * luego se &orma el triple enlace cuando se trata con amida de sodio3
<a<'
(
.
C C
H H
+
X
2
H H
C C
X X
Etanol
KOH
X
C C
H
+ KX H
2
O
H
C C
X
NaNH
2
C C + +NaX NH
3
Alqueno
Alquino
=emplos3
NaNH
2
C C
H H
H
2
O KB +
KOH
Etanol
+
CH
3 CH
3
B B
B
CH
3
CH
3
H
C C
2,3!"i#o$o#utano
2!#o$o!2!#uteno
+ CH
3
C CCH
3
NH
3
NaB + +
2!#utino
2
+ +NaCl NH
3
+
+
Etanol
KOH
+ KCl H
2
O
NaNH
2
Cl
Cl
Cl
2,3!"i%loo!4!$etil&entano 3!%loo!4!$etil!2!&enteno
4!$etil!2!&entino
2. Reaccin con aceiluros de sodio con haluros de alquilo.
l acetiluro de sodio * otros alquinuros de sodio se pueden preparar al tratar a los
alquinos terminales con sodio 2<a4 o amida de sodio 2<a<'
(
4. Los alquinuros de
sodio son productos intermedios tiles para la s"ntesis de alquinos superiores.
,eaccin general
Alquino
NH
3
C C ' H +Na
' C C
!
+
Na
+
1
2
H
2
Alquinuo "e (o"io
Alquinuo "e (o"io
Na
+
+
!
C C ' + H ' C C
Alquino
NaNH
2
stos alquinuros de sodio reaccin con cualquier haluro de alquilo$ para dar un
alquino superior.
=emplo3
C C H +Na C C
!
+
Na
+
1
2
H
2
H
H
Etino
A%etiluo "e (o"io
+CH
3
CH
2
B
Bo$oetano
H C C CH
2
CH
3
+NaB
1!Butino
NH
3
Na
+
+
!
C C
+ C C NaNH
2
H CH
3
CHCH
2
CH
3
CH
3
CH
3
CHCH
2
4!$til!1!&entino 2!$etil&o&il a%etiluo "e (o"io
+CH
3
CHCH
3
Cl
CH
3
CHCH
2
CH
3
C C CHCH
3
CH
3
+NaCl
2!%loo&o&ano
2,6!"i$etil!3!&entino
!. Deshidrohalogenacin de erahaluros de alquilo
!
s una reaccin de eliminacin$ los cuatro halogenos vecinales 2carbonos
ad*acentes4 se eliminan en presencia de Cinc 2polvo4 usando como medio etanol *
calor.
Alquino
C C
X X
C C +
X X
)n
* &ol+o,
Etanol
=emplos3
+)n
* &ol+o,
Etanol
CH
3
C CCH
3
B
B B
B
CH
3
C CCH
3
2,2,3,3!teta#o$o#utano
2!#utino
+)n
* &ol+o,
Etanol
B
B
B
B
2,2,3,3!teta#o$o!5!$etil-e.ano 5!$etil!2!-e.ino
Reacciones de Alquinos
Al igual que los alquenos$ los alquinos su&ren adicin electro&"lica$ * por la misma
ra>n3 la disponibilidad de los electrones presentes en un alquino.
1. "idrogenacin de alquinos 2:isto en s"ntesis de alquenos4
s la reduccin de un alquino hasta la etapa del doble enlace$ que dar como
producto &inal un C.S alqueno 2adicin sin4 o 6,A<S alqueno 2adicin anti4$ a
menos que el triple enlace se encuentre en un e!tremo de la cadena.
' ' C C
H
2
NaB
2
* a"i%i/n (in ,
0i o Na
NH
3
o 'NH
2
* a"i%i/n anti ,
C C
H H
H
H
C C
' '
'
'
C12
3'AN2
2. Adicin de halgenos
?romo * cloro tambin se unen a los alquinos para &ormar productos de adicin$ *
tambin en este caso resulta una estereoqu"mica trans. La adicin es similar a la
de los alquenos.
,eaccin general3
#
C C C C C'4 'C
Alquino
X
2
5i(ol+ente
'
'4
X
X
' '4
X X
X X
5i(ol+ente
X
2
=emplos3
CH
3
CH
2
C CH C C
CH
3
CH
2 B
B H
CCl
4
B
2
CH
3
CH
2
CB
2
CHB
2
1!Butino
* , E !1,2!"i#o$o!1!#uteno
1,1,2,2!teta#o$o#utano
B
2
CCl
4
CH
3
CH
2
C C CH
3
CH
2
C CCH
3
Cl
2
CH
3
Cl
2
CH
3
CH
2
C C CH
3
Cl
Cl Cl Cl
Cl Cl
2!&entino
* , E
!2,3!"i%loo!2!&enteno 2,2,3,3,!teta%loo&entano
!. Adicin de haluros de hidrogeno
Como regla general$ los reactivos electr&ilos se unen a los alquinos del mismo
modo que a los alquenos. #or e=emplo$ con los haluros de hidrogeno 2'@4$ los
alquinos &orman los productos de adicin esperados. Aunque usualmente las
reacciones pueden detenerse despus de la adicin de un equivalente de '@$ un
e!ceso de cido &orma un dihalogenuro. La adicin sigue la regla de
Markovnikov.
,eaccin general.
C C C C
Alquino
X
X
HX
C C
H
X
HX
H
H
=emplos
C HC CH
HB
CH
2
H CH CH
3
HB
B
B
Etino
B
#o$oeteno
1,1!"i#o$oetano
$
1!Butino
CH CH
3
CH
2
C CH
3
CH
2
C CH
2
HCl
Cl
Cl
CH
3
CH
3
CH
2
C
Cl
HCl
2!%loo!1!#uteno 2,2!"i%loo#utano
#. Adicin de agua
Los alquinos pueden adicionar agua en analog"a con la hidratacin de alquenos.
La adicin va en el sentido 5arAovniAov para dar enoles que tautomeri>an a
cetonas. La reaccin esta catali>ada por los iones mercurio. Los alquinos
simtricos internos dan solamente un compuesto carbon"lico.
H
C
+ H
2
O
H
2
2O
4
H62O
4
C C C
OH
Alquino
C C
H
O H
=emplos3
H O
H
C C
OH
C C C
H62O
4
H
2
2O
4
H
2
O + C
H
H H
H H H H
etino
etenol etanal
+H
2
O
H
2
2O
4
H62O
4
OH
C
O
CH
3
CH
2
C CCH
3
CH
3
CH
2
CH CCH
3
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
C CHCH
3
CH
3
CH
2
C
O OH
CH
2
CH
3
2!7entanona
3!7entanona
$. O%idacin de alquinos
Los alquinos$ como los alquenos$ pueden romperse por reaccin con agentes
o!idantes &uertes$ como el permanganato de potasio. Sin embargo$ un triple enlace
suele ser menos reactivo que un doble enlace$ * los rendimientos de los productos
de ruptura algunas veces son ba=os. Los productos que se obtienen son cidos
carbo!"licos. Si se o!ida un alquino terminal se &orma C-
(
como uno de los
productos.
CH
3
CH
2
C CCH
2
CH
3
3!He.ino
K8nO
4
H
2
O
+
+ +
O
CH
3
CH
2
C OH OH CH
3
CH
2
C
O
8nO
2
KOH +
A%9 7o&anoi%o
A%9 7o&anoi%o
&

1!Butino
CH CH
3
CH
2
C
+
H
2
O
K8nO
4
A%9 7o&anoi%o
OH CH
3
CH
2
C
O
+ CO
2
+KOH 8nO
2
+
'i(liogra)*a
S-L-5-<S 7. %BBC. 5!ico. +unda,enos de Qu*,ica Org-nica. ditorial
L.5DSA.
5-,,.S-< ,. E ?-F/ ,. %BB). 5!ico. Qu*,ica Org-nica. ditorial A.G.
.beroamericana.
GA/ L.7. %BBH. 5!ico. Qu*,ica Org-nica. ditorial 'ispano-Americana.
:-LL'A,6 C. %BB+. spaIa. Qu*,ica Org-nica. ditorial -mega.
.