BIOLIXIVIACIN DE SULFUROS

T. Vargas
Centro de Hidrometalurgia/Electrometalurgia
Universidad de Chile
Facultad de Ciencias Fsicas y Matemticas
tvargas@ing.uchile.cl
INTRODUCCIN
El tratamiento hidrometalrgico de minerales de sulfuro de core o concentrados involucra
una eta!a de li"iviaci#n$ en la cual el core contenido en los sulfuros de core es disuelto
en una soluci#n. El core contenido en esta soluci#n$ la soluci#n de li"iviaci#n$ !uede
entonces ser recu!erado va e"tracci#n !or solventes y electrode!ositaci#n$ !roduciendo
ctodos de core con %%$%%& de core 'ue !uede ser directamente comerciali(ado.
)ara li"iviar el sulfuro de core es necesario remover los electrones desde el sulfuro$
!roceso 'ue ayuda a rom!er la estructura del sulfuro y a lierar el core contenido. Este
!roceso corres!onde a la disoluci#n an#dica del sulfuro y !uede ser re!resentada$ !ara los
casos de la covelita y calco!irita$ de acuerdo a las siguientes reacciones electro'umicas*
Cu+ Cu
,-
, +
.
, ,-e /0.01
CuFe+- Cu
,-
, Fe
,-
, +
.
, 2e /0.-1
En o!eraciones de li"iviaci#n la remoci#n de electrones desde los sulfuros es llevada a cao
!or introducci#n de un agente o"idante en la soluci#n de li"iviaci#n. En t3rminos
termodinmicos$ este agente o"idante !uede ser cual'uier !ar redo" con un !otencial
termodinmico ms !ositivo 'ue el asociado a la disoluci#n an#dica del res!ectivo sulfuro
de core. Entonces la fuer(a termodinmica conductora !ara la disoluci#n de un sulfuro es
la diferencia de !otencial entre la semi4reacci#n asociada al sulfuro y al o"idante$ E$ la
cual gatilla la transferencia de electrones desde el sulfuro al o"idante. Este !roceso es
es'uemticamente re!resentado en la escala de !otenciales estndar en la Figura 0.0 !ara el
caso de la li"iviaci#n de la covelita con i#n f3rrico. 5os electrones fluyen naturalmente
desde la reacci#n ms electronegativa$ la cual ocurre hacia la i('uierda$ a la semi4reacci#n
ms electro!ositiva$ la cual ocurre hacia la derecha. El nmero de electrones lierados y
ace!tados necesita ser igual$ as las reacciones gloales otenidas son las siguientes*
0
Cu+ Cu
,-
, +
.
, -e /0.61
-Fe
,6
, -e -Fe
,-
/0.21
Cu+ , -Fe
,6
Cu
,-
, -Fe
,-
, +
.
/0.71

El !otencial asociado a cada una de las semi4reacciones involucradas en la li"iviaci#n de
covelita !uede ser calculado usando la ecuaci#n de 8ernst. 9s !ara la semi4reacci#n 6.
/0.:1
; !ara la semi4reacci#n 2*
-
[ ]
-
-
ln
-
77 . .
+
+
+ + = Cu
F
RT
E
CuS
Cu
E
.
$ </+HE1
, ..==
, ..77
Fe
,6
, e4 Fe
,-
Cu
,-
, +
.
, -e4 Cu+
e4
Figure 0.0. > Flu?o de electrones en las semi4reacciones
involucradas en la li"iviaci#n f3rrica de covelita.
/0.=1
9s a medida 'ue la reacci#n de li"iviaci#n !rocede la ra(#n [Fe
,6
]/[Fe
,-
] en soluci#n
decae y EFe,6/Fe,- camia a !otenciales ms cat#dicos. )or otro lado$ [Cu
,-
] crece y ECu,-/Cu+
camia a !otenciales ms an#dicos. Consecuentemente la fuer(a conductora !ara la
disoluci#n de sulfuro$ E$ decae con el tiem!o de li"iviaci#n. )ara 'ue el !roceso de
li"iviaci#n sea mantenido eficientemente es necesario mantener la fuer(a conductora
termodinmica en su m"imo. )or lo tanto$ es necesario a1 remover continuamente los
iones c!ricos desde la soluci#n. Esto es normalmente logrado en la !rctica !or e"tracci#n
selectiva de los iones c!ricos en la o!eraci#n de e"tracci#n !or solvente@ 1 regenerar
continuamente el i#n f3rrico desde la o"idaci#n del i#n ferroso. En li"iviaci#n acterial esto
es logrado catali(ando la re4o"idaci#n de i#n ferroso con o"geno.
REACCIONES INVOLUCRADAS EN LA BIOLIXIVIACIN DE MINERALES DE
SULFURO
5a li"iviaci#n acteriana de minerales de sulfuro se asa en el uso cominado de dos
o"idantes$ i#n f3rrico y o"geno. 5a semi4reacci#n asociada a la reducci#n del o"geno es*
A- , 2H
,
, 2e -H-A /0.B1
El E
.
!ara esta semi4reacci#n es ,0.--% < y la e"!resi#n de 8ernst !ara este !otencial es*
2
-
-
-
ln
2
--% . 0
+
+ + =
H
O
O H
O
c p
F
RT
E /0.%1
Con este gran !otencial estndar el o"geno es termodinmicamente adecuado !ara o"idar
i#n ferroso. +in emargo$ la velocidad de o"idaci#n de i#n ferroso en condiciones ai#ticas
es muy lenta !ara ser considerada una alternativa tecnol#gica atractiva. )or otro lado la
o"idaci#n de i#n ferroso con o"geno es fuertemente catali(ada en !resencia de
microorganismos li"iviadores. En 0%=. fue informado 'ue la Acidithiobacillus
ferrooxidans increment# la velocidad de o"idaci#n de i#n ferroso en un mill#n de veces
com!arado con la o"idaci#n 'umica ai#tica del i#n ferroso con o"geno disuelto. Hay una
variedad de microorganismos los cuales catali(an la o"idaci#n de i#n ferroso y/o catali(an
la o"idaci#n de com!uestos de sulfuro reducidos. 5a Cala 0 entrega una lista de los
microorganismos ms comnmente encontrados y sus caractersticas !rinci!ales.
6
[ ]
[ ]
-
6
-
6
ln == . .
+
+
+
+
+ + =
Fe
Fe
F
RT
E
Fe
Fe
Dada la fuerte influencia cataltica de los microorganismos 'ue li"ivian en la o"idaci#n del
i#n ferroso$ la li"iviaci#n de un mineral de sulfuro !uede ser conducida de acuerdo al
es'uema de reacci#n mostrado en la Figura -. 5os electrones lierados !or el mineral de
sulfuro son ace!tados !or el i#n f3rrico lo cual resulta en la disoluci#n del sulfuro y en la
formaci#n del i#n ferroso. +imultneamente$ con la ayuda de la acterial el i#n ferroso est
continuamente transfiriendo electrones al o"geno disuelto$ el cual regenera el i#n f3rrico y
!roduce agua$ de acuerdo a la reacci#n gloal*
0/-A- , -Fe
,-
, -H
,
-Fe
,6
, H-A /0.0.1
El i#n f3rrico acta como un o"idante intermedio el cual es continuamente consumido y
generado. El o"geno no ataca directamente el sulfuro !ero entrega una fuer(a directora
termodinmica estacionaria !ara la disoluci#n del sulfuro y acta como el ace!tor final de
electrones lierados desde
Sustrato para creciie!to
Fue!te "e
car#o!o
Microorga!isos
Tep.
$%C&
p'
F
e
(
)
S
*
FeS) CuFeS) S+*, CO)
-east
e.tract
Acidithiobacillus
ferrooxidans
0.46.
0.246.7 , , , , , , 4
Thiobacillus
thiooxidans
0.42. 0.642.7 4 , 4/, 4/, , , 4
Leptospirilum
ferrooxidans
0.467 0.646.7 , 4 , 4/, 4 , 4
S.
thermosulfoxidans
2.47. , , , , 4 , ,
Sulfolobus BC =.4%. 0.:4-.7 , , , , , , ,
Cala 0. > Caractersticas de los !rinci!ales microorganismos li"iviadores.
2
el sulfuro. 5a reacci#n gloal !ara el caso de la li"iviaci#n de la covelita es otenida
sumando las reacciones 7 y 00$ lo cual da*
0/-A- , Cu+ , -H
,
Cu
,-
, +
.
, H-A /0.001
Una reacci#n similar !uede ser otenida !ara el caso de la li"iviaci#n de la calco!irita*
A- , CuFe+- , 2H, Cu
,-
, Fe
,-
, -+
.
, - H-A /0.0-1
)or lo tanto$ el o"geno es el nico o"idante consumido en el !roceso de li"iviaci#n$ y este
es otenido desde el aire el cual es !ro!orcionado !or una aireaci#n for(ada. Hay s#lo
consumo neto de cido el cual est relacionado con el cido re'uerido !ara la o"idaci#n del
i#n ferroso /reacci#n 001. En los !rocesos industriales hay consumo adicional ligado a la
neutrali(aci#n de las es!ecies !resentes en la ganga.
En !rocesos industriales el cido es suministrado como cido sulfrico. +in emargo$ el
cido re'uerido !uede ser !arcialmente generado !or los siguientes !rocesos los cuales
ocurren durante la ioli"iviaci#n*
7
Fe
,6
, e4 Fe
,-
A
-
, 2H
,
, 2e4 -H
-
A
Cu
,-
, +
.
, -e Cu+
, 0.--%
, ..==
, ..77
e4
e4
Figura -.0. > Flu?o de electrones entre semi4reacciones
involucradas en la ioli"iviaci#n de covelita.
acteria
a1 A"idaci#n del su!roducto a(ufre elemental residual otenido desde la li"iviaci#n del
i#n f3rrico de los sulfuros. 5a o"idaci#n de a(ufre elemental con o"geno ocurre a?o la
acci#n cataltica de la acteria unida a la su!erficie del mineral$ y !uede ser re!resentada de
acuerdo a la reacci#n*
+
.
, 6/-A- , H-A H-+A2 /0.061
Usualmente el a(ufre residual forma una arrera !ara la difusi#n de reactivos y !roductos a
trav3s de la interfase sulfuro/soluci#n$ esta acci#n acterial !uede tami3n tener influencia
cataltica en la velocidad de disoluci#n del core.
1 5i"iviaci#n f3rrica de !irita$ un mineral de sulfuro el cual est normalmente !resente en
los minerales de sulfuro de core y concentrados. En este caso el sulfuro contenido en el
mineral es directamente o"idado a sulfato y el mineral disuelto de acuerdo a la reacci#n*
02Fe
,6
, Fe+- , BH-A 07Fe
,-
, 0:H
,
, -+A2
E
/0.021
c1 )reci!itaci#n del i#n f3rrico* 5a concentraci#n de i#n f3rrico normalmente se incrementa
en las soluciones de li"iviaci#n como un resultado de la disoluci#n !arcial del i#n ferroso
contenido en los minerales de sulfuro o ganga$ seguido !or la o"idaci#n acteriana. Una
fracci#n de este i#n f3rrico !reci!ita como ?arositas$ reacci#n 'ue liera una fracci#n del
cido consumido en la formaci#n de i#n f3rrico. 5a reacci#n gen3rica !ara la formaci#n de
?arosita es*
F
,
, 6Fe
,6
, -+A2
E
, :H-A FFe6/+A21-/AH1: , :H
,
/0.071
Donde F
,
corres!onde al cati#n monovalente$ ya sea 8a
,
/?arositas de sodio1$ G
,
/?arositas
de !otasio1$ 8H2
,
/?arositas de amonio1$ H6A
,
/?arosita de hidronio1 o 9g
,
/?arosita de
!lata1.
CINETICA - CONTRO MICROBIOL/ICO EN LA BIOLIXIVIACIN
El 3"ito econ#mico de la o!eraci#n de ioli"iviaci#n es muy de!endiente de la velocidad de
disoluci#n del core desde los sulfuros !resentes. +e desean las velocidades de li"iviaci#n
de core ms r!idas y ellas im!lican !e'ueHos tiem!os de residencia y !ilas o reactores de
!e'ueHo tamaHo. 5a velocidad de disoluci#n de los sulfuros en la ioli"iviaci#n es el
resultado de una cercana interacci#n entre los fen#menos microiol#gicos y metalrgicos.
Esta secci#n intenta descriir la naturale(a de algunos de estos fen#menos$ enfocndose en
esta eta!a en la interde!endencia de la cin3tica de io4o"idaci#n de i#n ferroso y li"iviaci#n
f3rrica de sulfuros de core. Entendiendo 'ue este as!ecto entregar una ase conce!tual
inicial !ara entender los factores con los cuales se determina la velocidad de li"iviaci#n de
core durante el !roceso de ioli"iviaci#n.
:
El es'uema de reacci#n en la Figura 6 muestra 'ue la disoluci#n de sulfuro involucra una
cadena de transferencia de electrones desde el o"geno disuelto$ el ace!tor final de
electrones. En algunas situaciones la velocidad de transferencia de electrones en esta
cadena !uede ser controlada !or la velocidad de o"idaci#n de i#n ferroso$ la cual entrega el
o"idante !ara la disoluci#n del sulfuro. En otra situaci#n la velocidad de transferencia de
electrones !uede ser controlada !or la cin3tica de la li"iviaci#n f3rrica del sulfuro. 5a
!redominancia de uno u otro ti!o de control de!ende de las caractersticas de la cin3tica de
cada reacci#n y las condiciones de soluci#n. 5as siguientes dos secciones muestran algunos
as!ectos sicos de la cin3tica de la li"iviaci#n f3rrica de los sulfuros de core y la
o"idaci#n del i#n ferroso. En la ltima secci#n esa ase conce!tual es usada !ara
caracteri(ar los diferentes ti!os de control y a!licada !ara anali(ar la evoluci#n de las
condiciones en un e"!erimento de ioli"iviaci#n de concentrado de core en un reactor
agitado.
=
Fe
,6
Fe
,-
H
,
$ A
-
H
-
A
Cu
"
+
e4
A
-
/air1
/+olution1
Figure 6. > Crans!orte de electrones en la ioli"iviaci#n de sulfuros en la !resencia de
iones Fe
,-
$ Fe
,6
.
T.f.
Cu
,-
CIN0TICA DE LA DISOLUCIN DE MINERAL DE SULFURO
5a disoluci#n de un mineral de sulfuro involucra dos semi4reacciones cada una de las
cuales tienen un com!ortamiento cin3tico es!ecfico. 5a cin3tica de cada una de estas semi4
reacciones !uede ser determinada en e"!erimentos electro'umicos en una celda de tres
electrodos en la cual el electrodo de traa?o est echo de cristal de mineral de sulfuro de
core /ver Figura 2.0.1. Durante la li"iviaci#n de la una !artcula de sulfuro con i#n f3rrico
la disoluci#n an#dica del sulfuro est locali(ada en ciertas (onas las cuales actan como
nodos$ y la reducci#n de Fe
,6
es locali(ada en otras (onas las cuales actan como ctodos.
Esto es es'uemticamente re!resentado en la Figura 2.-a !ara el caso de la disoluci#n de
calco!irita. 5a cuva i4E caracterstica de la cin3tica de la disoluci#n an#dica de calco!irita
!uede ser otenida en una soluci#n de cido lire de fierro$ !or arrido del !otencial del
sulfuro hacia !otenciales an#dicos al !otencial del resto del sulfuro /ver curva en Figura
2.-1. 5a curva i4E caracterstica de la cin3tica de reducci#n i#n f3rrico !uede ser otenida
en una soluci#n de cido conteniendo i#n f3rrico$ !or ciclos de !otencial hacia !otenciales
cat#dicos /ver curva en Figura 2.-.1.
+i la !artcula de sulfuro est inmersa es una soluci#n lire de i#n f3rrico el !otencial
estalecido EC! corres!onde al !otencial de e'uilirio del sulfuro y a'u no hay disoluci#n
/EC! en la Figura 2.01. Cuando el i#n f3rrico est !resente en la soluci#n el !otencial
estalecido en el sulfuro camia a !otenciales ms an#dicos alcan(ando un valor de estado4
estacionario en el cual las corrientes an#dicas y cat#dicas son iguales /EDI+ es la Figura
2.-1. 5a densidad de corriente an#dica estalecida a ese !otencial$ ia$ est directamente
relacionada a la velocidad de disoluci#n del sulfuro y !uede ser calculada desde la
e"!resi#n.
F
i

a
!S
2
= /2.01
donde ia est en /9/cm
-
1 y vM+ en /moles de M+/su!erficie de M+ " seg1.
5a velocidad de disoluci#n de sulfuro se incrementa con un incremento en la ra(#n
[Fe
,6
]/[Fe
,-
] en soluci#n la cual resulta en un camio de EDI+ hacia valores ms an#dicos e
incrementa ia. Con el incremento del tiem!o de li"iviaci#n la disminuci#n del dimetro del
ncleo de sulfuro no reaccionado y la formaci#n de la ca!a de su!roducto de a(ufre
elemental !roduce una disminuci#n de las corrientes asociadas a los su!rocesos an#dicos
y cat#dicos. Como consecuencia$ hay un continuo decaimiento de disoluci#n de sulfuro$
como est grficamente re!resentado en la Figura 2.6.
5a de!endencia de la velocidad de disoluci#n de sulfuro con la ra(#n [Fe
,6
]/[Fe
,-
] y el
tiem!o de li"iviaci#n !uede ser e"!resado en t3rminos generales !or la siguiente e"!resi#n
cin3tica*
[ ]
J K
J K
0
6
-
ma"
+
+
+
=
Fe
Fe
B
!S

!S !S
!S

/2.-1
B
donde vM+ est en M+/seg$ M+ es el rea es!ecfica de M+ /cm
-
M+/mol M+1 y KM+J es la
concentraci#n de M+ /mol/l1. El valor de vM+
ma"
disminuye con la li"iviaci#n 'ue va dando
cuenta del decaimiento en la reversiilidad de los su!rocesos an#dicos y cat#dicos.
%
R
e
1
e
r
e
!
c
e

e
2
e
c
t
r
o
"
e
3


A
g
4
A
g
C
2

<
)otentiostat
0
-
6
LorMing electrode /mineral
sulfide1
Neference electrode
/9g/9gCl1
Counterelectrode /!latinum
foil1
Figure 2.0. > Celda electro'umica de tres electrodos !ara
caracteri(aci#n de su!rocesos an#dicos y cat#dicos en li"iviaci#n de
minerales de sulfuro..
0.
Fe
+3
Fe
+2
Fe
+2
Cu
+2
S
o
I
e
-



i (mA/cm
2
)
I
0
CuFeS
2
Cu
2+
+ Fe
2+
+ S
0
+ 4e
-

Fe
+3
+ e
-
Fe
2+
(-) (+)
I
0
E, V vs SHE




a

E
Fe,6/Fe,-
E
C!
i
c
e-
Cu
+2
Fe
+2
S
0

i
a
CuFe+
-
, 2Fe
,6
Cu
,-
, 7Fe
,-
, -+
.
Fe
+3
Fe
+2

e
2.-a
2.-
Figure 2.-. > Nelaci#n entre la velocidad de li"iviaci#n de sulfuros y los
su!rocesos an#dicos y cat#dicos.

00


Fe
+3
Fe
+2
Fe
+2
Cu
+2
S
o
e
-


i (mA/cm
2
)
I
0
Fe
+3
+ e
-
Fe
2+
(-) (+)
I
-
I
6
t
1
t
2
t
3
t
1
t
2
t
3
E, V vs SHE
CuFeS
2
Cu
2+
+ Fe
2+
+ S
0
+ 4e
-




Fe
+3
Fe
+2
Cp Fe
+2
Fe
+3
e
-

e
-
Cp
Cu
+2
Fe
+2
S
0

t
6
O

t
-
O t
0
Figure 2.6. > Influencia de tiem!o de li"iviaci#n en la cin3tica de los su!rocesos
an#dicos y cat#dicos y velocidad de li"iviaci#n de sulfuro..
CIN0TICA DE LA OXIDACIN BACTERIANA DEL IN FERROSO
5a acteria de li"iviaci#n usa la energa lire lierada en la o"idaci#n del i#n ferroso con
o"geno !ara activar su metaolismo y crecimiento. Durante la res!iraci#n acterial los
electrones son transferidos desde el i#n ferroso locali(ado en el es!acio !eri!lsmico al
o"geno locali(ado en el lado interno de la memrana /ver Figura 7.0.1. 5a acteria crece
!or incor!oraci#n del CA- !resente en el aire y continuamente du!licado /ver Figura 7.-1.
+i 8. es el nmero inicial de acterias /!or ml1$ el nmero de acterias /!or ml1 des!u3s de
una generaci#n ser*
80 E -8. /7.01
Des!u3s de dos generaciones*
8- E -"-8. /7.-1
; des!u3s de n generaciones*
8n E -
n
8. /7.61
Comando logaritmo en amos lados*
.
ln - ln ln " n " n + =
/7.21
Entonces si en un !eriodo de t E t la !olaci#n acteriana se incrementa desde 8. a 8
act/ml$ el nmero de generaciones !uede ser calculado de acuerdo a la ecuaci#n*
- ln
ln ln
.
" "
n

= /7.71
El tiem!o de du!licaci#n !romedio es calculado como*
n
t
= /7.:1
entonces el nmero de generaciones es*

t
n = /7.=1
0-
06
Figure 7.0. > Es'uema del !atr#n de transferencia de carga a trav3s del
es!acio teri!lsmico y la memrana de 9cidithioacillus ferroo"idans

Fe
,6
/Fe
,-
CA
-
e
4
A
-
/H
-
A
nutrients
0st generation -nd generation 6rd generation
Figure 7.-. > Crecimiento acteriano desde energa lire otenida desde la o"idaci#n
de i#n f3rrico e incor!oraci#n susecuente de CA
-
desde el aire.
Neem!la(ando n en la ecuaci#n 7.2 la !olaci#n de acterias a tiem!o t E t es*
- ln ln ln
.

t
" " + = /7.B1
Derivando y reordenando*

- ln ln
=
dt
" d
/7.%1

- ln 0
=
dt
d"
"
/7.0.1
El t3rmino a la i('uierda corres!onde a la tasa de crecimiento es!ecfico de los
microorganismos$ el cual es definido como . Integrando$ el nmero de acterias a un
tiem!o dado cual'uiera est dado !or la e"!resi#n*
t
e " "

=
.
/7.001
la cual muestra 'ue la !olaci#n de acteria crece e"!onencialmente.
5a !olaci#n acteriana e"!resada como 8$ acteria/ml$ es resumida a masa acteriana de
acuerdo a la e"!resi#n*
"# $ =
/7.0-1
donde F es la masa de acteria /gr/ml1$ < es el volumen de cada acteria y es la densidad
de acterias /gr/ml1. 5a concentraci#n de masa de acteria a un tiem!o cual'uiera est dado
!or*
t
e $ $

=
.
/7.061
El rendimiento acterial$ ;$ est definido como la ra(#n entre el crecimiento de masa
acterial y la masa de sustrato consumido. En el caso de crecimiento de acterias$ la
o"idaci#n i#n ferroso$ el rendimiento referido al consume del i#n ferroso es*
[ ]
dt
Fe d
dt
d$
%
- +
=
/7.021
Entonces*
[ ]
dt
d$
% dt
Fe d

0
-
=
+
/7.071
y la ra(#n de o"idaci#n de i#n ferroso !uede ser e"!resada en t3rminos de como*
02
[ ]
$
%

dt
Fe d
Fe

= =
+
+
-
-
/7.0:1
5a velocidad es!ecfica de crecimiento acterial$ $ est relacionada a la concentraci#n de
i#n ferrosoo en soluci#n a trav3s de la ecuaci#n del ti!o Monod*
[ ]
[ ]
-
-
ma"
+
+
+
=
Fe &
Fe
m

/7.0=1
El !armetro ma" re!resenta la velocidad de crecimiento m"imo es!ecfica y Gs es la
concentraci#n de i#n ferroso en la cual E 0/-ma" /ver Figura 7.61
Finalmente$ la velocidad de o"idaci#n acterial de i#n ferroso !uede ser e"!resada en la
siguiente e"!resi#n cin3tica*
J K
J K 0
-
-
ma"
- +
+
+
+

=
Fe &
$ Fe
%

m
Fe

/7.0B1
si ma"/; E vma"$ la e"!ression es*
J K
J K
-
-
ma"
- +
+
+
+

=
Fe &
$ Fe

m
Fe
/7.0%1
07

max

max

m
[Fe
,-]
Figure 7.6. > De!endencia de la velocidad de crecimiento es!ecfico con
la concentraci#n de i#n ferroso.
En el caso de Acidithiobacillus ferrooxidans la influencia de i#n f3rrico en la cin3tica del
i#n ferrado ha sido resumida y ha sido introducida en la forma de un !roducto de inhiici#n
/inhiici#n com!etitiva1 /ref1*
( ) J K P 0 P J K
J K
6 -
-
ma"
- + +
+
+
+ +
=
Fe & & Fe
$ Fe

' m
Fe
/7.-.1
la cual !uede ser sim!lificada a*
J K
J K
P 0
-
6 -
+
+ +
+
=
Fe
Fe
&
$

!ax
Fe
/7.-01
CONTROL BACTERIAL - 5U6MICO EN BIOLIXIVIACIN
5as e"!resiones cin3ticas !ara la li"iviaci#n de i#n f3rrico desde un mineral de sulfuro y la
o"idaci#n acterial de i#n ferroso de!ende de la ra(#n [Fe
,6
]/[Fe
,-
]$ en otras !alaras$ el Eh
de la soluci#n. 5a velocidad de li"iviaci#n de i#n f3rrico del sulfuro !uede ser directamente
com!arada con la velocidad de o"idaci#n acterial de i#n ferroso si$ en lugar de e"!resar
3sta como vM+$ mol M+ disuelto/seg es e"!resada en t3rminos de v
,
Fe,-$ mol de Fe
,-
generado/seg. En el caso de la li"iviaci#n f3rrica de covelita /ver ecuaci#n1 de

v
,
Fe,- E -vM+.
0:
5a Figura :.0 re!resenta la velocidad de consume de i#n ferroso$ relacionada con la
o"idaci#n acterial$ formaci#n de i#n ferroso$ relacionada a la li"iviaci#n f3rrica de sulfuro$
como una funci#n del Eh de soluci#n. Hay diferentes curvas !ara la cin3tica de o"idaci#n
de i#n ferroso la cual corres!onde a diferentes !olaciones de acterias$ siendo
F0OF-OF6OF2Q.Hay tami3n re!resentadas diferentes curvas !ara i#n ferroso generado
!or li"iviaci#n f3rrica la cual corres!onde al decaimiento de la reactividad de sulfuro
durante el tiem!o de li"iviaci#n. )ara una !olaci#n de acteria dada y un tiem!o de
li"iviaci#n dado$ caracteri(ado !or un valor es!ecfico de <M+
ma"
$ la soluci#n de li"iviaci#n
alcan(a un estado !seudos4estacionario Eh donde la velocidad de generaci#n y consumo de
ferroso son iguales. Esto corres!onde en cada situaci#n a los !untos donde las curvas
res!ectivas intersectan con cada otra.
En ciertas condiciones de o!eraci#n el Eh estalecido en la soluci#n de li"iviaci#n !uede
ser muy a?o$ siendo ms el del fierro disuelto como i#n ferroso. Esto es usualmente el caso
al comien(o del !roceso de ioli"iviaci#n cuando el mineral de sulfuro fresco$ con la
reactividad$ es contactado con una soluci#n de li"iviaci#n 'ue contiene normalmente una
!e'ueHa cantidad de !olaci#n acteriana. Esta situaci#n corres!onde al caso de la curvas
de vFe,- con F2 y la curva de v
,
Fe,- con vM+
ma"
0$ la cual cru(a con cada otra a un Eh de
a!ro"imadamente .$7- </+HE1 /ver !unto 9 en la Figura :1. Es im!ortante os'ue?ar 'ue
en esta situaci#n la mayor !arte del fierro disuelto estara !resente en la soluci#n de
li"iviaci#n como i#n ferroso$ !ero esto !odra no ser inter!retado como una situaci#n
ineficiente. De echo en estas condiciones un reactor !uede mostrar una alta actividad
acterial y altas velocidades de li"iviaci#n de sulfuros. Es im!ortante mencionar$ sin
emargo$ 'ue en estas condiciones de o!eraci#n la velocidad de disoluci#n de sulfuro
!uede ser me?orada !or activaci#n de la actividad acterial o incrementando la !olaci#n de
acterias.
Atra situaci#n e"trema es alcan(ada cuando el mineral de sulfuro$ con a?a reactividad
des!u3s de cierto tiem!o de li"iviaci#n$ es contactado con una soluci#n de li"iviaci#n
conteniendo una alta !olaci#n de microorganismos li"iviantes. Esta situaci#n corres!onde
al caso de la curva vFe,- con F0 y curva v
,
Fe,- con vM+
ma"
2$ la cual cru(a cada otra a Eh
a!ro"imadamente ..BB </+HE1 /ver !unto R en la Figura :.01. En esta situaci#n la
velocidad de disoluci#n de sulfuro es controlada !or la cin3tica intrnseca de la disoluci#n
de sulfuro$ la cual es normalmente controlada !or el fen#meno de difusi#n 'ue ocurre a
trav3s de la ca!a de su!roductos s#lidos y !reci!itados formados en la su!erficie del
sulfuro. 9ctivando la disoluci#n acterial de los com!uestos de sulfuro reducidos !resentes
en esta ca!a se !uede en algunos casos ayudar a incrementar la velocidad de disoluci#n de
sulfuros.
En los reactores de ioli"iviaci#n las condiciones de o!eraci#n varan entre los dos casos
e"tremos vistos antes. Un uen caso demostrativo es !resentado en la Figura :.- la cual
muestra la evoluci#n de Eh$ !H$ concentraci#n de core$ concentraci#n de fierro y
!olaci#n acteriana.
0=
..7 ..77 ..: ..:7 ..= ..=7 ..B ..B7 ..%
Eh de la soluci#n$ </+HE1
v
Fe,-
v
,
Fe,-
-
ma"
!S

6
ma"
!S

2
ma"
!S

F
0
F
-
F
6
F
2
Figure :.0. > <elocidad de o"idaci#n acterial de i#n ferroso y generaci#n
'umica de i#n como funci#n del Eh.
9
R
durante la ioli"iviaci#n de concentrado de core en un io4reactor atch agitado a escala
de laoratorio. En la ioli"iviaci#n industrial de concentrados de sulfuro en tan'ues en
serie$ el Eh en la soluci#n li"iviante se incrementara desde las unidades iniciales a las
finales a un incremento de la ra(#n de F/vFe,-
ma"
con el tiem!o de residencia de la !ul!a en
el !roceso. En las o!eraciones de li"iviaci#n en !ilas$ el a?o Eh sera encontrado en
a'uellas soluciones en las cuales son irrigadas las secciones 'ue contienen mineral fresco.
0B
Figure :.-.4 Evolution of Fe
,6
and total Fe during ioleaching of a
co!!er concentrate in a atch stirred tanM. CE -7 SC@ initial [Fe
,6
]* -.7
g/l @ initial !H* 0.B.
Figure :.-.4 Evolution of Eh and !H during ioleaching of a co!!er
concentrate in a atch stirred tanM. CE -7 SC@ initial [Fe
,6
]* -.7 g/l @
initial !H* 0.B.
0%
Figure :.-.4 Evolution of co!!er concentration and acterial !o!ulation
during ioleaching of a co!!er concentrate in a atch stirred tanM. CE
-7 SC@ initial [Fe
,6
]* -.7 g/l @ initial !H* 0.B.
-.