FACULTAD DE QUMICA E INGENIERIA QUMICA DEPARTAMENTO ACADEMICO DE FISICOQUMICA
JUEVES 2-8PM D UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS LAB.DE FISICOQUMICA AII
REGLA DE FASES
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I. RESUMEN..2 II.INTRODUCCION......3 III. PRINCIPIOS TERICOS4 IV. DETALLES EXPERIMENTALES......7 V. TABLA DE DATOS Y RESULTADOS .8 VI. EJEMPLOS DE CLCULOS..15 VII.ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS...19 VIII.CONCLUCIONES Y RECOMENDACIONES............20 IX. BILIOGRAFI.22 X. APEDNICE..23
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3 I. La presente prctica experimental tuvo como finalidad determinar el diagrama de fases y las curvas de enfriamiento de una mezcla binaria (naftaleno y p- diclorobenceno). Las condiciones en las que se desarrolla la experiencia son a una presin de 756 mmHg con una temperatura de 20C y una humedad relativa de 93%. Para la determinacin del diagrama de fases se determin las temperaturas de cristalizacin de 8 muestras (mezclas de diversa composicin en naftaleno y p-diclorobenceno).
Tomando dichos datos se realiz el diagrama de fases (Temperatura vs fraccin molar), con ello se determina el punto eutctico experimental 34.5C y el terico 32 o C, dando un porcentaje de error 7.5% con una composicin molar terica de X A =0.38 y X B =0.62 y una composicin molar experimental de X A =0.36 y X B =0.64 y el porcentaje de error del terico y experimental es X A =10.5% y de X B = 6.5 % respectivamente. Para el caso de curvas de enfriamiento se escogi los tubos 7 y 8 y se tom las temperaturas cada 10 segundos. Con estos datos se grafican las curvas de enfriamiento (Temperatura vs tiempo). As mismo se procede al clculo de los valores de los calores latentes de fusin con sus respectivos porcentajes de error, 0.006% para el naftaleno y 0.2%para el p-diclorobenceno. Finalmente se concluye que existe un punto mximo en donde se observa la ms baja temperatura de fusin de las mezclas; despus de est temperatura pasa a solidificarse. UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS LAB.DE FISICOQUMICA AII
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II. En circunstancias reales, los materiales en estado slido existen en muchas formas diferentes o fases. El nmero de tales fases puede ser grande incluso para sustancias puras, por ejemplo el hielo puede existir en varias fases slidas y un metal tan importante como el hierro presenta hasta cuatro fases slidas. Otro tema importante a tratar es la cristalizacin de ciertas soluciones, que a su vez son importantes como proceso industrial por los diferentes materiales que son y que pueden ser comercializados en forma de cristales. Su empleo tan difundido se debe probablemente a la gran pureza y la forma atractiva del producto qumico slido, que se puede obtener a partir de soluciones relativamente impuras en un solo paso de procesamiento. En trminos de los requerimientos de energa, la cristalizacin requiere mucho menos para la separacin que lo que requiere la destilacin y otros mtodos de purificacin utilizados comnmente.
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III. REGLA DE LAS FASES DE GIBBS En qumica y termodinmica, la regla de las fases de Gibbs describe el nmero de grados de libertad (F) en un sistema cerrado en equilibrio, en trminos del nmero de fases separadas (P) y el nmero de componentes qumicos (C) del sistema. Esta regla establece la relacin entre esos 3 nmeros enteros dada por:
Fig. (1) La regla de las fases de Gibbs fue derivada de principios termodinmicos por JosiahWillardGibbs hacia 1870. FRACCIN MOLAR La fraccin molar es una unidad qumica para expresar la concentracin de soluto en una disolucin. Nos expresa la proporcin en que se encuentran los moles de soluto con respecto a los moles totales de disolucin, que se calculan sumando los moles de soluto(s) y de disolvente. Para calcular la fraccin molar de una mezcla homognea, se emplea la siguiente expresin:
Donde n i es el nmero de moles del soluto, y n t el nmero total de moles en toda la disolucin (tanto de solutos como de disolvente). Sumatoria de fracciones molares.
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6 NUMERO DE GRADOS DE LIBERTAD El nmero de grados de libertad es el nmero de factores variables independientes, tomados de entre la temperatura, presin y composicin de las fases. Es decir, es el nmero de estas variables que deben especificarse para que el sistema quede completamente definido. PUNTO EUTCTICO Punto eutctico, vocablo que deriva del griego y que quiere decir fcilmente fusible. Es la mxima temperatura a la que puede producirse la mayor cristalizacin del solvente y soluto, o tambin se define como la temperatura ms baja a la cual puede fundir una mezcla de slidos A y B con una composicin fija.
DIAGRAMA DE FASE Un tpico diagrama de fase. La lnea con puntos muestra el comportamiento anmalo del agua. La lnea verde marca el punto de congelacin y la lnea azul, el punto de ebullicin. Se muestra como ellos varan con la presin. (fig. 2). DIAGRAMA DE FASE DE UNA SUSTANCIA PURA Los diagramas de fase ms sencillos son los de presin - temperatura de una sustancia pura, como puede ser el del agua. En el eje de ordenadas se coloca la presin y en el de abscisas la temperatura. Generalmente, para una presin y temperatura dadas, el cuerpo presenta una nica fase excepto en las siguientes zonas: Punto triple: En este punto del diagrama coexisten los estados slido, lquido y gaseoso. Estos puntos tienen cierto inters, ya que representan un invariante y por lo tanto se pueden utilizar para calibrar termmetros.
Los pares (presin, temperatura)que corresponden a una transicin de fase entre: -Dos fases slidas: Cambio alotrpico. -Entre una fase slida y una fase lquida: fusin solidificacin. UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS LAB.DE FISICOQUMICA AII
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7 -Entre una fase slida y una fase vapor (gas): sublimacin - deposicin (o sublimacin inversa). -Entre una fase lquida y una fase vapor: vaporizacin - condensacin (o licuefaccin). Es preciso anotar que, en el diagrama PV del agua, la lnea que separa los estados lquido y slido tiene pendiente negativa, lo cual es algo bastante inusual. Esto quiere decir que aumentando la presin el hielo se funde, y tambin que la fase slida tiene menor densidad que la fase lquida. DIAGRAMA DE FASE BINARIO Cuando aparecen varias sustancias, la representacin de los cambios de fase puede ser ms compleja. Un caso particular, el ms sencillo, corresponde a los diagramas de fase binarios. Ahora las variables a tener en cuenta son la temperatura y la concentracin, normalmente en masa. En un diagrama binario pueden aparecer las siguientes regiones: Slido puro o solucin slida Mezcla de soluciones slidas (eutctica, eutectoide, peritctica, peritectoide). Mezcla slido - lquido nicamente lquido, ya sea mezcla de lquidos inmiscibles (emulsin), ya sea un lquido completamente homogneo. Mezcla lquido - gas Hay punto y lneas en estos diagramas importantes para su caracterizacin: Lnea de solvus, indica las temperaturas para las cuales una solucin slida () de A y B deja de ser soluble para transformarse en ()+ sustancia pura (A B). Concentraciones definidas, en las que ocurren transformaciones a temperatura constante: -Eutctica,eutectoide, peritctica, perictectoide, monotctica.
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8 IV. DETERMINACIN DEL DIAGRAMA DE FASES Primeramente se seleccion 8 tubos (naftaleno y p- diclorobenceno) en orden decreciente de su temperatura de fusin. Luego calentamos agua en un vaso de 600mL hasta ebullicin, en ello se introdujo los tubos, se empez por el tubo N 8 hasta que la muestra se funda completamente. Paralelamente se calent agua cuya temperatura fue 2 a 3 C por encima del punto de funcin de la muestra. Inmediatamente se traslad el tubo del vaso de 600 al vaso de 500mL despus se sumergi dentro del tubo el agitador metlico pequeo y el termmetro se agit en forma constante hasta la aparicin de los primeros cristales, se midi la temperatura y as sucesivamente con los dems tubos. DETERMINACION DE LAS CURVAS DE ENFRIAMIENTO Se eligi 2 tubos, uno de un solo componente y el otro de dos componentes se sigui el mismo procedimiento que la experiencia anterior con la diferencia que la temperatura inicial debe estar entre 5 y 8C por encima a la de cristalizacin de dicho tubo y tambin se tom datos de temperatura cada 10 segundos.
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9 V. TABLA N1: CONDICIONES DE LABORATORIO P (mmHg) T (C) HR 756mmHg 20C 93%
TABLA N2: DATOS EXPERIMENTALES
TABLA N2.1: Determinacin del diagrama de fases
TABLA N2.2: Determinacin de la curva de enfriamiento
TUBO N Temperatura de Cristalizacin C 1 52.5 2 46.1 3 41.5 4 36.1 5 50.2 6 59.1 7 70.1 8 81 Tubo N8
RESULTADOS: Tubo % error T cristalizacion % error X A % error X B
5 0.6% 0.0% 8 0.5% 0.0%
Terico Experimental %Error Punto Eutctico C 32 31 3.1% X A 0.38 0.36 5.3% X B 0.62 0.64 3.2 %
H Terico (cal/mol) H Experimental (cal/mol) %Error Naftaleno 4567.23 4567.76 0.012 % Tubo N T tor (C) T exp (C) 5 48 45.0 8 80 80.0 UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS LAB.DE FISICOQUMICA AII