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TERMINALE S
COURS DE CHIMIE CHAPITRE IV

REPRSENTATION SPATIALE DES MOLCULES
NOTIONS DE CONFIGURATION ET DE CONFORMATION

I. REPRSENTATION SPATIALE DES MOLCULES

On choisit la reprsentation en fonction de ce que lon veut mettre en valeur
Rappels : formule brute, formules planes (dveloppe, semi-dveloppe, topologique), schma de Lewis









Reprsentation des molcules : CH
4
; NH
3
; H
2
O ; C
2
H
4
; C
2
H
2


Formule topologique : on ne fait apparatre ni les carbones ni les hydrognes lis aux carbones

Remarque : on mlange souvent plusieurs reprsentation.

II. NOTION DISOMRIE

Deux isomres sont deux composs possdant la mme formule brute mais dont les molcules diffrent
par lordre ou la nature des liaisons entre atomes, ou par la disposition des atomes dans lespace.
Les molcules de deux isomres ne sont pas superposables.
La diffrence de structure entre les molcules isomres entrane des diffrences de proprits physique
et/ou chimiques entre les deux isomres.
La relation existant entre deux isomres est appele isomrie.


III. ISOMRIE DE CONSTITUTION

Lisomrie de constitution (ou isomrie denchanement) se rapporte une diffrence structurale entre les
isomres concernant lenchanement des atomes.
Deux isomres de constitution diffrent par la nature ou lordre des liaisons qui relient les atomes entre
eux.
Deux isomres de constitution possdent mme formule brute mais des formules semi-dveloppe planes
diffrentes.
Il existe trois sortes disomries constitutionnelles : de chane, de position, de fonction (citer quelques
exemples).

IV. STROISOMRIE

Deux isomres de mme constitution (cest--dire possdant la mme formule dveloppe plane) sont
appele stroisomres lorsquils ne diffrent que par la disposition de leurs atomes dans lespace.
La relation existant entre deux stroisomres est appele stroisomrie
Le plus souvent la distinction entre deux stroisomres, ncessite une tude dans lespace qui se fait
dans le cadre de la strochimie et conduit distinguer :
des stroisomres de conformation
des stroisomres de configuration
On utilise de faon habituelle, une
reprsentation dite "perspective" ou de Cram
Dans le plan de la figure
C
H
H
H
H
En avant de ce plan
En arrire de ce plan
2
C
C
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H

1. Stroisomre de conformation
a. Cas de la molcule dthane C
2
H
6

Rotation autour dune liaison simple CC
Dans la molcule CH
3
CH
3
, les deux atomes de carbone sont lis par une liaison simple et leur
environnement est ttradrique (mthode VSEPR)
Dans une liaison simple CC, le nuage lectronique prsente une symtrie de rvolution autour
de laxe de la liaison ; de ce fait, la rotation de lun des atomes de carbone par rapport lautre
autour de laxe de la liaison ne modifie pas sa disposition dans lespace et nentrane aucune rupture
de liaison. Les paramtres gomtriques de la molcule (longueur des liaisons CC : 154 pm et CH :
110 pm angles valenciels ou de liaison) ne sont pas modifis lissue dune rotation dun des groupes
mthyle par rapport lautre autour de la liaison CC.
La quantit dnergie mise en jeu pour raliser cette rotation est relativement faible et se trouve
facilement apporte par lagitation thermique des molcules temprature ambiante. Ainsi, des
rotations incessantes se produisent autour de la liaison simple CC
A temprature ordinaire, il y a libre rotation
autour de laxe dune liaison simple CC






Dfinition de la conformation :
La position dun groupe mthyle par rapport lautre nest pas fixe de faon univoque : il existe
une infinit de positions dun groupe CH
3
par rapport lautre, chacune de ces positions correspond
une certaine conformation de la molcule.
On appelle conformations dune molcule les diffrentes structures spatiales quelle peut adopter
par suite de rotations autour dune ou plusieurs liaisons simples.
Des molcules qui correspondent diverses conformations (donc qui ne diffrent les unes des
autres que par rotation autour dune ou plusieurs liaisons simples) sont nommes stroisomres de
conformation ou conformres, ou encore stroisomres conformationnels
Le passage dun stroisomre de conformation lautre se fait sans cassure de liaison.

Angle de rotation :
On peut caractriser chaque conformation par langle
form par deux plans comportant tous deux la liaison C
C et une liaison CH particulire de lun et lautre des
deux groupes CH est appel angle de rotation (ou
angle de torsion)


Reprsentation de Newman :
Pour visualiser les diffrentes
conformations de la molcule, on
utilise frquemment la projection de
Newman :
On regarde la molcule dans laxe
dune liaison CC
Les atomes de carbone sont
reprsents par des cercles (le
carbone situ lavant cache celui
situ larrire)
les liaisons avec les autres atomes sont projetes dans un plan perpendiculaire la liaison CC.
Cette projection sarrte au bord du cercle pour les liaisons de larrire, et au centre pour les
liaisons de lavant. Les liaisons issues dun mme atome C apparaissent 120 les unes des autres.
H
C
H
C
H H
H
H
H
H
H
H
H

C
C
H
H H
H
H
H

3
Conformations particulire de lthane :
Langle de rotation pouvant varier de 0 360, il existe une infinit de conformations pour la
molcule dthane. Parmi celles-ci, certaines sont particulires :
Conformations clipses : correspondent = 0 ; 120 ou 240
Les liaisons de lavant et de larrire se superposent exactement (par commodit dans la
reprsentation de Newman, on les reprsente dcales dun petit angle, qui doit tre fait
toujours du mme cot)
Conformations dcales ou toiles : correspondent = 60 ; 180 ou 300 les liaisons CH de
lun des atomes de carbone se projettent dans le prolongement des liaisons CH de lautre
groupe mthyle : liaisons antiparallles.

Aspect nergtique :
Les conformations de la molcule dthane ne sont pas toutes quivalentes, elles nont pas toutes la
mme nergie et donc pas toutes la mme stabilit.
Entre les doublets formant les liaisons CH correspondant chacun des groupes mthyle,
sexercent des interactions rpulsives la fois dordre lectronique et dues lencombrement.
Comme ces liaisons sont plus proche dans les conformations clipses que dans les conformations
dcales, les rpulsions sont maximales pour les premires qui sont moins stables que les secondes.
Lnergie de la molcule, fonction des positions relatives des groupements mthyle, est maximale
pour les conformations clipses, minimale pour les conformations dcales.
Diagramme nergtique de la molcule dthane :
nergie
potentielle
(kj.mol
-1
)
12
0
conformations clipses
instables
conformations dcales
stables

Interconversion des molcules
La diffrence dnergie entre les deux valeurs extrmes, cest--dire lnergie ncessaire pour
passer de la conformation dcale la conformation clipse (12 kj.mol
-1
) est appele hauteur de la
barrire dnergie de rotation de lthane.
Elle montre que la rotation autour de la liaison simple CC nest pas parfaitement libre.
Cependant, cette barrire dnergie a une valeur suffisamment faible pour tre apporte par
lagitation thermique ambiante. Cest pourquoi les molcules ne sont pas toutes, un instant donn,
dans la conformation dcale la plus stable. Un certain nombre dentre elles (environ 20%
temprature ordinaire), ayant acquis de lnergie lors dun choc, se trouve momentanment dans un
conformation dnergie plus leve. Ainsi, temprature ambiante, les molcules dthane
effectuent environ 10
6
fois cette rotation par seconde, et ce, de faon alatoire.
En consquence, temprature ordinaire, on ne peut pas sparer ou isoler des conformres.
En revanche, cette temprature, lnergie dagitation thermique est beaucoup trop faible pour
permettre des ruptures de liaisons covalentes (lordre de grandeur des nergies de liaison, cest--
dire lnergie ncessaire pour rompre une liaison covalente, est de 340 kj.mol
-1
pour une liaison CC ;
415 kj.mol
-1
pour une liaison CH).

b. Cas de la molcule de butane : C
4
H
10

Aspect gomtrique :
Le butane CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
possdant trois liaisons
simples CC prsente une infinit de conformation
rsultant de la rotation possible autour de chacune de ces
liaisons.
Parmi celles-ci, les plus intressantes tudier sont celles
que lon observe par rotation autour de la liaison mdiane
C

. les conformations clipses qui taient identiques


C
C
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
C
C

4
dans le cas de lthane, deviennent ici diffrentes :
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3

= 0 = 120 = 240
conformation conformations clipses gauches
clipse syn (images lune de lautre dans un miroir)
De mme les trois conformations dcales se diffrencient :
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3

dcale gauche dcale anti dcale gauche
Les conformations dcales gauche correspondant = 60 et 300 sont images lune de lautre
dans un miroir.

Aspect nergtique :
Comme dans le cas de lthane, les variations de lnergie de la molcule, quand varie, ne sont dues
quaux interactions rpulsives entre les atomes ou groupes ports par les atomes de carbone C

et
C

.
Ces interactions sont dautant plus marques que les groupes concerns sont plus riches en
lectrons : la rpulsion entre les deux groupes mthyle est plus forte que celle entre un atome
dhydrogne et un groupe mthyle, elle-mme plus forte que celle entre deux atomes dhydrogne.
Les rpulsions augmentant lnergie de la molcule, les conformations clipses sont toujours
dnergie suprieures celle des conformations dcales. Les conformations syn ou les deux
groupes mthyle sont le plus rapprochs est la moins stable, d nergie maximale.
Les conformations dcales sont plus stables, la plus stable de toutes, cest--dire dnergie
minimale est la conformation dcale anti qui loigne au maximum les deux groupes mthyle.
Diagramme nergtique du butane.
nergie potentielle
3
14
25
clipse syn
clipse gauche
dcale gauche
dcale anti

0 60 120 180 240 300 360



Les diffrences dnergie entre les conformations sont relativement faibles de sorte que lnergie
moyenne dagitation thermique permet, temprature ambiante, de franchir les barrires dnergie
sparant les diverses conformations.
Il en rsulte que lon ne peut pas sparer ou isoler des conformations particulires du butane. Elles
sont toutes reprsentes dans un lot de molcules de butane, les plus stables tant les plus
probables.
En pratique temprature ordinaire, un instant donn, la proportion de molcules dans des
conformations clipses ou approchantes est quasiment ngligeable et limmense majorit des
molcules de butane est sous forme de conformation dcales (ou approchantes) : 60 % sous forme
anti et 40 % rparties quitablement entre les formes gauches quivalentes

c. Gnralisation
Une conformation dune molcule est lun des multiples arrangements de ses atomes dans lespace
rsultant de la rotation autour de liaisons simples. On passe dune conformation une autre sans
rompre de liaison. Spares par de faibles barrires dnergie, les diverses conformation ne sont
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pas isolables dans les conditions habituelles.
Les stroisomres de conformation ne diffrent les uns des autres que par des rotations autour
de liaisons simples qui lient leurs atomes.

2. Stroisomrie de configuration
a. Dfinition de la configuration
(dfinition recommande par lUICPA union internationale de chimie pure et applique)
On appelle configuration dune molcule de constitution dfinie, la disposition spatiale de ses
atomes sans tenir compte des dispositions qui ne se diffrencient que par des rotations autour
dune ou plusieurs liaisons simples.

Les stroisomres correspondant des configurations diffrentes sont appels stroisomres
de configuration ou stroisomres configurationnels.
Pour passer dune configuration lautre, il faut briser au moins une liaison covalente. Deux
configurations ne peuvent pas se transformer lune en lautre, temprature ambiante, par le
simple jeu de lagitation thermique, contrairement au cas de deux conformations.
Ainsi, temprature ordinaire, les isomres de configuration peuvent tre isols et spars.
Des isomres de configuration correspondent des molcules diffrentes.

b. Configurations en prsence dun carbone ttradrique
Atome de carbone ttradrique :
Un atome de carbone asymtrique est un atome de carbone
ttradrique li quatre atomes ou groupes datomes tous
diffrents. On le note avec une astrisque C*
Les quatre groupes R
1
; R
2
; R
3
; R
4
tant tous diffrents, latome
de carbone est asymtrique.



Exemple : bromochloroiodomthane :


De nombreuses molcules dorigine naturelle possdent un ou plusieurs atomes de carbone
asymtriques :
acide lactique ou acide 2-hydroxypropanoque :


isoleucine (acide amin prsent dans les protines)

nantiomrie
Pour construire le modle de la molcule de bromochloroiodomthane, il existe deux faons et
deux seulement de disposer les quatre atomes ports par le carbone asymtrique.






Le bromochloroiodomthane prsente deux structures spatiales diffrentes, lune image de
lautre dans un miroir et non superposables.
Pour passer dune molcule lautre, il est ncessaire de rompre puis de reformer des liaisons
Lorsquune molcule possde un carbone asymtrique, elle prsente deux configurations
diffrentes. A chacune des configurations du carbone asymtrique correspond un stroisomre
de configuration dtermin nomm nantiomre.
La relation existant entre deux nantiomres est lnantiomrie
C
R
1
R
2
R
3
R
4
C
Br
Cl
I
H
CH
3
C COOH
OH
H
*
CH
3
C COOH
NH
2
H
* C
*
H
C
2
H
5
Br
I
H
C
Cl
Br
I
H
C
Cl
6
On appelle nantiomrie lisomrie de configuration existant entre deux molcules images lune de
lautre dans un miroir et non superposables
Lacide 2-hydroxypropanoque existe sous forme de deux nantiomres isolables que les
biochimistes distinguent en les nommant diffremment :







Lacide lactique se forma lors de la fermentation du lait (le lait frais doit en contenir moins de 1,8
g.L
-1
) tandis que lacide sarcolactique se forme par oxydation mtabolique du glucose lors du
travail musculaire (sil nest pas mtabolis assez rapidement, il saccumule et est responsable du
phnomne de crampe)
Dans la nature, on ne rencontre gnralement pas les deux nantiomres mais un seul. Cest le cas
notamment des -aminoacides naturels constituants des protines, qui nexistent que sous une
seule configuration. Par contre souvent, en labsence de procdure particulire, un raction
chimique effectue au laboratoire mne un mlange quimolaire des deux nantiomres que lon
nomme mlange racmique.

Chiralit :
La chiralit est la proprit que possde un objet non superposable son image dans un miroir.
Un objet pourvu de la proprit de chiralit est appel objet chiral, dans le cas contraire, il est
appel objet achiral.

Proprits des nantiomres :
Deux nantiomres, ayant mme gomtrie, ont des proprits physiques identiques lexception
de laction sur la lumire polarise, ce qui permet de les distinguer (lun des nantiomres est dit
dextrogyre, lautre lvogyre).
Dun point de vue chimique, deux nantiomres ont la mme ractivit vis--vis des ractifs
habituels (achiral), mais prsentent des diffrences de ractivit avec les substances chirales.

c. Configurations en prsence dun carbone trigonal
Les deux isomres du but-2-ne :
La molcule de but-2-ne est localement plane autour de la double liaison (les quatre atomes C et
les deux H appartiennent un mme plan).
C C
H H
CH
3
CH
3
(Z) but-2-ne
CH
3
C C
CH
3
H
H
(E) but-2-ne

On dit que le but-2-ne existe dans deux configurations : la configuration Z (de lallemand
zusammen : ensemble) ou les deux groupes mthyle sont situs du mme cot de la double liaison,
et la configuration E (de lallemand entgegen : oppos) o les deux groupes mthyle sont situs de
part et dautre de la double liaison.
Ces deux stroisomres du but-2-ne sont isolables et ne sinterconvertissent pas lun en lautre
dans les conditions habituelles. Ils prsentent des proprits physiques diffrentes : la
temprature dbullition normale est de 3,7 C pour lisomre Z et de 0,9 C pour lisomre E.
Toutefois par chauffage leve, on parvient raliser le passage de lun lautre au moyen dune
raction dite disomrisation.
On traduit ces observations en disant que les deux stroisomres Z et E sont spars par une
barrire dnergie suffisamment leve pour que lnergie moyenne dagitation thermique ne
permettent pas son franchissement temprature ambiante, chacun des isomres est stable.
C
COOH
CH
3
HO
H
C
COOH
CH
3
OH
H
C
COOH
CH
3
OH
H
ou
acide lactique
acide sarcolatique
7
Des tudes cintiques ont permis dvaluer la barrire dnergie environ 260 kJ.mol.
-1
. On
constate que cest sensiblement la diffrence entre les nergies dune double liaison C=C et dune
simple liaison CC (612 348 = 264). Par contre la diffrence dnergie entre les stroisomres
est faible (de lordre de 5 kJ.mol
-1
) en faveur de la configuration E.
Ce rsultat suggre que la liaison double entre les deux atomes de carbone peut tre reprsente
au moyen de deux liaisons diffrentes : lune delle, plus fragile, peut tre rompue par apport
dnergie thermique. Cela rend alors possible une rotation autour de la liaison simple restante et
permet lisomrisation.

Gnralisation :
A temprature ambiante, la rotation autour dune double liaison C=C nest pas possible.
Pour passer dune configuration une autre, il est ncessaire de rompre (puis de reformer) au
moins une liaison.
Du fait de la planit locale au niveau de la double liaison, tout compos de formule ACH=CHB (o
A et B sont diffrents de H) existe sous forme de deux stroisomres de configuration Z ou E
suivant que les atomes dhydrogne sont disposs du mme ct ou de part et dautre de la double
liaison. Ces isomres sont isolables et ne sinterconvertissent pas lun en lautre temprature
ambiante (on appelle aussi ces isomres des diastroisomres)