Introduo

Potenciometria ou mtodo potenciomtrico de anlise qumica so mtodos

que baseiam-se na medida da diferena de potencial de uma clula
eletroqumica na ausncia de corrente. um mtodo utilizado para detectar o
ponto final de titulaes especficas (chamada, pelo uso do mtodo, de
titulao potenciomtrica), ou para a determinao direta de um determinado
constituinte em uma amostra, atravs da medida do potencial de um eletrodo
on-seletivo, aquele que sensvel exatamente ao on em anlise.
Na anlise volumtrica, a quantidade de um constituinte de interesse (analito)
determinada atravs da reao desta espcie qumica com uma substncia em
soluo padro, cuja concentrao exatamente conhecida. Sabendo-se que a
quantidade de soluo padro necessria pra reagir totalmente com o analito e
a reao qumica que ocorre entre as duas espcies qumicas, tm-se
condies de determinar a concentrao da substncia analisada. O processo
volumtrico utilizado para introduzir soluo padro no meio reacional
conhecido como titulao.

Objetivos

Realizar uma titulao potenciomtrica de um cido poliprtico; utilizar os
mtodos grficos de determinao de ponto final (direto e 1 derivada) e
determinar a concentrao (% titulo) de uma amostra de cido fosfrico
comercial.

Procedimentos

Montamos o pHmetro conforme orientao dos tcnicos, tomando cuidado para
que o eletrodo combinado de vidro fique suspenso no interior do erlenmeyer de
titulao e no toque na barra magntica giratria. O pHmetro foi previamente
calibrado pelos tcnicos.
Pesamos em um bquer de 10,0 mL exatamente uma massa entre 1,00 e 1,40
g da amostra diretamente no bquer onde ser feita a titulao, dilumos at
cobrir completamente a juno (referencia) do eletrodo combinado (membrana
de vidro/Ag/AgCl). Lavamos cuidadosamente a bureta, e a enchemos com a
soluo de NaOH (0,2008 mol.l
-1
) padronizada.
Montamos a bureta, iniciamos a titulao, sob agitao constante, fazendo
anotaes do volume adicionado e do pH estabilizado. Continuamos a titulao
at ultrapassar o segundo (ltimo) salto de pH. A titulao foi repetida mais
uma vez.

Equaes matemticas

Parte Experimental

Materiais utilizados

1 pHmetro
1 Eletrodo de vidro combinado(membrana de vidro/Ag/AgCl)
1 Bureta de 25,00 mL
1 Pisseta
1 Funil
1 Conta-gotas
2 Erlenmeyers de 125 mL
1 Agitador magntico
1 Barra magntica
1 Garra dupla
1 Garra pequena

Reagentes utilizados

Amostra de cido fosfrico
Soluo padro de NaOH 1,00 mol.l
-1

Detalhes Tcnicos

O eletrodo usado no experimento muito sensvel, por isso muito importante
montar a aparelhagem de uma maneira que o eletrodo no bata na barra
magntica que estar girando, evitando assim que quebre o eletrodo. muito
importante antes de montar o eletrodo, que a velocidade da barra magntica
seja ajustada de maneira que ela gire livremente e evite trepidaes, que
podem levar a quebra do eletrodo.

Observaes sobre o procedimento de trabalho

Durante a titulao importante ir adicionando a base de 0,5 em 0,5 ml, para
que seja possvel construir bons grficos.

Resultados

As tabelas com os volumes e os valores obtidos na 1 titulao esto abaixo:

V (ml) 0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 5,5 6,0 6,5
pH 1,48 1,53 1,63 1,74 1,89 2,13 2,22 2,31 2,42

V (ml) 7,0 7,5 8,0 8,5 9,0 9,5 10,0 10,5 11,0
pH 2,54 2,69 2,90 3,22 4,16 5,44 5,82 6,02 6,19

V (ml) 11,5 12,0 12,5 13,0 13,5 14,0 14,5 15,0 15,5
pH 6,32 6,43 6,55 6,64 6,74 6,84 6,93 7,03 7,15

V (ml) 16,0 17,0 18,0 18,5 19,0 19,5 20,0 20,5 21,0
pH 7,28 7,55 8,20 9,31 10,24 10,61 10,83 11,0 11,14

V (ml) 22,0 23,0 24,0 25,0
pH 11,34 11,51 11,66 11,86


Aplicando os pontos num grfico (titulante) x (pH), podemos observar as curvas
correspondentes a titulao.























Aplicando a 1 derivada possvel determinar com clareza os dois pontos de
equivalncia.


















Os dois pontos de equivalncia esto em x = 9,00 ml e em x = 18,50 ml,
portanto os pHs nos pontos de equivalncia so 4,17 e 9,32 respectivamente.

Para calcular a concentrao de H
3
PO
4
na amostra inicial, basta fazer :
(V NaOH x Concentrao) / (V total)

Considerando que a soluo de NaOH tem concentrao de 0,09088 mol.l
-1
, e
aproximando 30 gotas equivalentes a 1,5 ml a concentrao da amostra :
(0,009 x 0,09088) / (0,0015) = 0,545 mol.l
-1


Portanto a concentrao de H
3
PO
4
na amostra inicial de 0,545 mol.l
-1
.

O calculo da concentrao de H
2
PO
4
-
segue-se da mesma maneira, apenas
usando a diferena de soluo (NaOH) utilizados.
18,50 ml 9,00 ml = 9,50 ml
(0,0095 x 0,09088) / (0,0015) = 0,576 mol.l
-1


Portanto a concentrao de H
2
PO
4
-
na amostra aps a 1 viragem de 0,576
mol.l
-1
.

O titulo calculado dividindo a massa do soluto pela massa total, assim:
H
3
PO
4
= 97,9 g.mol
-1
0,08007 g de H
3
PO
4
na amostra inicial fica,
(0,08007 g) / (0,08007 g + 1,5 g
(h20)
) x 100 = 5,06 %

Resultados Finais

A concentrao de H
3
PO
4
na amostra inicial de 0,545 mol.l
-1
.
A concentrao de H
2
PO
4
-
aps a 1 viragem 0,576 mol.l
-1
.
O pH inicial de 1,48.
O pH do 1 ponto de equivalncia 4,17 com adio de 9,00ml de NaOH.
O pH do 2 ponto de equivalncia 9,32 com adio de 18,50 ml de NaOH.
O titulo igual 5,06%

Discusso dos Resultados

Os resultados obtidos da titulao esto bem prximos do esperado visto na
literatura. A construo dos grficos foi um sucesso, pois o grande nmero de
pontos possibilitou a determinao dos pontos de equivalncia nas duas
grandes viradas de pH.

Questes para o relatrio

1. Fazer os grficos da titulao direta e da 1 derivada.

Os grficos foram apresentados nos resultados.

2. Calcular o ttulo de H3PO4 na amostra. Calcular o erro (E%) de seu grupo
em relao ao informado no rtulo do frasco e em relao a mdia da sala.
Caso necessrio utilize o teste Q para descartar alguma amostra. Considere
95% de Confiana. Utilize a tabela de valores para o IC presente no portal para
o teste Q.

Os clculos do titulo foram mostrados nos resultados, os demais clculos no
sero feitos.

3. Se o sistema pH-metro/eletrodo de vidro combinado estiverem calibrados,
como voc determinaria as constantes de dissociao do cido fosfrico?

Para determinar a 1 constante de dissociao, basta dividir o volume de base
utilizado na primeira viragem pela metade, e ver no grfico qual o pH
correspondente.


Volume utilizado na primeira viragem = 9,0 ml 4,5 ml = pH 2,00, portanto H
+

= 0,01

K
1
= (H
2
PO
4
-
) x (H
+
) / (H
3
PO
4
) = (0,01)
2
/ (0,545) = 1,835 x 10
-4


Para calcular o K
2,
volume = 9,25 ml pH 4,80 portanto H
+
= 1,584 x 10
-5


K
2
= (HPO
4
-2
) x (H
+
) / (H
2
PO
4
-
) = (1,584 x 10
-5
)
2
/ (0,576) = 4,36 x 10
-9



Concluso

Conclumos que a titulao potenciomtrica uma tcnica com resultados de
confiana, pois podemos determinar o ponto de equivalncia com preciso, e
que pode ser aplicada fcil e rapidamente. Comparado com as outras tcnicas
de titulao para cidos poliprticos, a titulao potenciomtrica a mais
indicada em casos que se deseja bastante preciso na determinao da
concentrao do analito, no caso das tcnicas onde se usam indicadores de pH
h o erro do observador em visualizar as cores.


Referncias Bibliogrficas

Baccan, N.; de Andrade, J. C.; Godinho, O. E. S.; Barone, J. S. Qumica
Analtica Quantitativa Elementar, Edgard Blcher LTDA, So Paulo, 1979.

Harris, C. D. Anlise Qumica Quantitativa, LTC Editora, Rio de Janeiro,
Traduo: Bonapace, J. A. P. e Barcia, O. E. 2005.