Qumica Orgnica

Aplicada Engenharia
Prof. Dr. Maria Cristiane Martins de Souza
Prof. Dr. Artemis Pessoa Guimares
UNIVERSIDADE DA INTEGRAO INTERNACIONAL DA LUSOFONIA
AFRO-BRASILEIRA - UNILAB
INSTITUTO DE ENGENHARIAS E DESENVOLVIMENTO SUSTENTVEL
Qumica Orgnica
O estudo dos compostos de carbono constitui um ramo separado da
qumica, conhecido como qumica orgnica;
Esse termo originou-se das crenas do sculo XVIII de que os
compostos orgnicos poderiam ser formados apenas pelos seres vivos;
Esta ideia foi desmentida em 1828 pelo qumico alemo Friedrich Whler
quando ele sintetizou a uria, uma substncia orgnica encontrada na
urina de mamferos, por meio do aquecimento de cianato de amnio,
substncia inorgnica.
Com esta descoberta, tem-se incio a evoluo da qumica orgnica!
A Idade da Qumica Orgnica
> 95% de todos os compostos conhecidos so compostos de carbono;
Qumica Orgnica crucial para o nosso modo de vida:
- Roupas, Materiais (polmeros), Petrleo, Medicina, nossos corpos
Estrutura
Determinar o caminho em que os
tomos so colocados juntos no
espao para formar molculas
complexas.
Mecanismo
Entender a reatividade das
molculas: como e porque as
reaes qumicas ocorrem.
Sntese
Formao de molculas complexas a
partir de molculas simples por
reaes qumicas.
Por que o Carbono?
O carbono forma uma variedade de ligaes covalentes fortes entre si e outros
tomos.
Isso permite que os compostos orgnicos sejam estruturalmente diversos
Por que a ligao de carbono ocorre desta forma?
Teoria de ligao de Lewis - Reviso
Transferncia ou compartilhamento de eltrons para ganhar uma camada de valncia preenchida de eltrons.
Ligao Inica
- Entre os tomos de eletronegatividade amplamente diferente (EN> 2), geralmente um metal e um no-metlicos;
tomos unidos por atrao eletrosttica, no compartilha de eltrons
Usando a estrutura de Lewis de pontos
Teoria de ligao de Lewis - Reviso
Ligao Covalente (compartilhamento de eltrons)
- Muito importante nas molculas orgnicas!
- Entre tomos de eletronegatividade similar, usualmente no-metlicos
Pares isolados: par de eltrons no compartilhado; par de eltrons no-ligados
Ex. CCL4 covalente...Por qu?
- Grande esforo termodinmico para a ionizao do carbono
Em vez disso, cada tomo de cloro compartilha um eltron de valncia com o carbono para que
cada tomo tem um octeto preenchido.
Cada tomo de cloro ainda tem trs pares de eltrons no compartilhados (pares isolados).
Ligaes mltiplas
Dois tomos podem compartilhar mais de um par de eltrons para obter uma
camada cheia (muito comum em molculas orgnicas)
Cada linha representa um par de eltrons compartilhados
Resumo de ligaes (tomos neutros)
H H O O N N
Estrutura de Lewis
Quando desenhamos a estrutura de Lewis, estamos descrevendo como
os eltrons esto distribudos em uma molcula (ou on);
Composio das molculas e as respectivas ligaes covalentes:
Here comes your footer Page 8
Cl Cl H F
H O
H
H N H
H
C H
H
H
H
Estrutura de Lewis
Here comes your footer Page 9
1. Some os eltrons de valncia de todos os tomos (nion = adicione um eltron
para cada carga negativa; ction=subtraia um eltron para cada carga positiva).
2. Escreva os smbolos para os tomos a fim de mostrar quais tomos esto ligados
entre si e una-os com uma ligao simples.
3. Complete o octeto dos tomos ligados ao tomo central.
4. Coloque os eltrons que sobrarem no tomo central.
5. Se no existem eltrons suficientes para dar ao tomo central um octeto, tente
ligaes mltiplas.
Obs1: as frmulas qumicas so escritas na ordem nas quais os tomos esto ligados. Obs2:
tomo central normalmente escrito primeiro. Obs3: o tomo central , em geral, o menos
eletronegativo.
Carga formal
Quando desenhamos a estrutura de Lewis, estamos descrevendo como
os eltrons esto distribudos em uma molcula (ou on). Em alguns
casos podemos desenhar vrias estruturas de Lewis diferentes que
obedecem regra do octeto. Como decidir qual a mais estvel?
Here comes your footer Page 10
Uma das formas fazer um tipo de contabilidade dos eltrons de
valncia para determinar a carga formal de cada tomo na estrutura;
Carga formal: carga que um tomo teria em uma molcula se todos os
outros tomos tivessem a mesma eletronegatividade (isto , se todos os
pares de eltrons ligantes estivessem igualmente compartilhados entre
os tomos).
Carga formal
Nem todos os tomos so neutros em uma estrutura de Lewis ou Kekule;
Cargas formais ajudam os qumicos a controlar a colocao dos eltrons em
molculas;
No indica que toda a carga efetivamente localizada em um tomo;
Carga formal Grupo Eltrons no ligados
Eltrons
compartilhados
Qual tomo tem a carga formal?
Oxignio est carregado
Resumo de ligaes (tomos carregados)
Desenhando frmulas estruturais
Frmulas estruturais
Os qumicos orgnicos usam vrias maneiras para escrever frmulas
estruturais. Dependendo do que se queira avaliar tornase mais conveniente
escolher uma ou outro tipo de estrutura.
Here comes your footer Page 14
Frmulas estruturais
Here comes your footer Page 15
Here comes your footer Page 16
Frmulas estruturais
Desenhando frmulas estruturais
Regras para desenhar Frmulas Estruturais ngulos-linhas
Ligaes so representadas por linhas (uma linha = dois eltrons compartilhados)
No desenhe tomos de carbono ou hidrognio, exceto ao final (para esttica)
Assuma que os tomos de carbono esto em extremidades das linhas e onde eles
se encontram
Assumir suficientes ligaes C-H para dar a cada tomo de carbono quatro ligaes
(um octeto)
Desenhar heterotomos e tomos ligados ao hidrognio (N, O, S, P, F, Cl, Br, I, etc)
Desenhando frmulas estruturais
Molculas no so planas!
Carbono Tetra-substitudo Tetradrico
linhas: no plano do papel
traos: voltado para o papel (longe de voc)
fatia: saindo do papel (em sua direo)
Ismeros: A importncia das frmulas estruturais
Ismeros: diferentes compostos que possuem a mesma frmula
estrutural;
Exemplo: ismeros aromticos de xileno (C
8
H
10
):
Here comes your footer Page 19
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
CH
3
CH
3
CH
3
o-xileno m-xileno p-xileno etilbenzeno
A recuperao do p-xileno (1,4-dimetilbenzeno), a partir de uma mistura de
aromticos C
8
e outros hidrocarbonetos, corresponde a um processo de
separao por adsoro seletiva de grande interesse industrial. Isso
porque o p-xileno corresponde matria-prima bsica para a produo
de certas fibras sintticas, resinas e plsticos.
Ismeros: A importncia das frmulas estruturais
As parafinas lineares tornam-se indesejveis na composio de gasolinas
porque conferem um baixo valor de octanagem, como mostra a Tabela
2.2. Em contra partida, as parafinas ramificadas podem contribuir
positivamente para o melhoramento da qualidade deste combustvel em
termos de nmero octano motor (RON).
Here comes your footer Page 20
Parafina RON
Dimetro Crtico (nm)
(Cavalcante, 1993)
n-hexano 24,8 0,44
3-metilpentano 74,5 0,54
2,3-dimetilbutano 103,4 0,58
2,2-dimetilbutano 94 0,63
Como estas molculas so ismeras, a completa separao entre elas se
constitui em um importante desafio na indstria petroqumica.
Ismeros: A importncia das frmulas estruturais
Representao esquemtica das parafinas: (a) n-hexano, (b) 3-
metilpentano, (c) 2,3-dimetilbutano e (d) 2,2-dimetilbutano (Brcia et al.,
2005).
Here comes your footer Page 21
Ismeros: A importncia das frmulas estruturais
fato que os ismeros so to parecidos que muitas vezes so
confundidos, o que pode ser trgico em se tratando da sade.
Foi exatamente o que ocorreu na Europa na dcada de 1960, com o
lanamento de um medicamento com efeito tranquilizante e sonfero
nomeado de Talidomida. As gestantes da poca procuraram por este
efeito calmante sem ter ideia do que poderia ocorrer ao feto em gestao.
Foi ento que se registrou o nascimento de bebs com membros
atrofiados (mos, ps, pernas). Esse efeito teratognico foi resultado do
uso da Talidomida.
Here comes your footer Page 22
Estruturas de Lewis / Kekule: Representam tomos compartilhando eltrons
para formar ligaes
Estruturas Linhas-ngulos: simplificam o desenho de estruturas moleculares
complexas
Traos e fatias: Permitem que os qumicos para desenhem molculas em 3-D
Porm! Estas estruturas simplificadas no representam com preciso a
natureza eletrnica ou reatividade de molculas orgnicas!
Ela ajuda a pensar sobre os eltrons em movimento. . .
Mas como podemos REPRESENTAR eltrons em MOVIMENTO?
Frmulas Estruturais
Setas curvadas
Os qumicos usam setas para representar o movimento de eltrons dentro e entre as
molculas.
seta dupla:
2 eltrons em movimento
seta simples (anzol):
1 eltrons em movimento
1. A cauda comea em eltrons que se movem (par isolado ou ligao).
2. A cabea mostra onde os eltrons acabam (par isolado ou ligao).
por exemplo: movimento de eltrons em uma reao de substituio (mais detalhes
adiante)
O tomo de nitrognio nucleoflico (gosta de
ncleos).
Nuclefilo: tomo rico em eltrons, muitas
vezes de forma negativamente carregada, com
um par de eltrons livres para doar a um outro
tomo.
Frmulas Estruturais
O tomo de boro eletroflico (gosta de eltrons).
Eletrfilo: tomo pobre em eltrons com um orbital
vazio; quer aceitar eltrons de um nuclefilo.
Carga formal
Reaes qumicas geralmente envolvem o movimento de eltrons entre
duas ou mais molculas, mas os eltrons tambm se movem dentro da
molcula.
II. Ressonncia: Movimento eletrnico dentro de uma molcula
A reatividade de uma molcula no sempre explicada por uma estrutura
de Lewis.
As molculas podem ser consideradas como os hbridos ou as mdias
ponderadas de duas ou mais estruturas de Lewis, cada uma com um
posicionamento diferente de eltrons.
Estas estruturas, chamadas estruturas de ressonncia, no so reais ou
detectvel, mas elas so uma ferramenta conceitual til para a
compreenso da reatividade de molculas.
Frmulas Estruturais
Frmulas Estruturais
Here comes your footer Page 27
As estruturas de ressonncia so tentativas de representar uma estrutura
real, que uma mistura entre vrias possibilidades extremas.
Ressonncia no benzeno
Here comes your footer Page 28
O benzeno consiste de seis tomos de carbono em um anel
hexagonal. Cada tomo de C est ligado a dois outros tomos de
C e um tomo de hidrognio.
Existem ligaes simples e duplas alternadas entre os tomos de
C.
A estrutura experimental do benzeno mostra que todas as ligaes
C-C tm o mesmo comprimento.
Da mesma forma, sua estrutura mostra que o benzeno plano.
Ressonncia no benzeno
Here comes your footer Page 29
Escrevemos as estruturas de ressonncia para o benzeno de tal
forma que haja ligaes simples entre cada par de tomos de C e
os seis eltrons adicionais estejam deslocalizados por todo o anel:
O benzeno pertence a uma categoria de molculas orgnicas
chamada de compostos aromticos (devido ao seu cheiro).
Frmulas Estruturais
Exemplo: Como voc pode prever onde um nuclefilo (como H
2
N-) vai reagir com
formaldedo (CH
2
O)?
Use ressonncia para melhor compreender a natureza eletrnica de formaldedo...
A estrutura de ressonncia menor sugere que o tomo de carbono
eltron-deficiente (eletroflico).
O nuclefilo vai reagir com o tomo de carbono eletroflico.
Regras para Estruturas Desenho Ressonncia
1. Somente os eltrons se movem! Ncleos e sigma- (ligao simples-) so inalteradas (Ressonncia
ocorre no sistema-pi: pares isolados conjugados e pi-ligaes).
2. Cada estrutura de ressonncia tem de ser uma estrutura de Lewis vlido.
3. Mantenha o controle de pares isolados e cargas formais.
4. Use o formalismo das setas para converter e identificar possvel ressonncia nas estruturas.
5. Sempre use seta dupla ( ) entre estruturas de ressonncia.
6. A baixa energia das estruturas de ressonncia de energia contribuem muito para a estrutura geral do
molcula.
Frmulas Estruturais